阅读说明：本技术 苯乙酰胺类化合物的应用及杀藻剂 (Application of phenylacetamide compound and algicide ) 是由 冯玲玲 廖琴 韩强 王霞 刘红林 冯江涛 万坚 于 2018-08-07 设计创作，主要内容包括：本发明涉及农药及环境领域,公开了苯乙酰胺类化合物的应用及杀藻剂,具体公开了式(I)所示的苯乙酰胺类化合物在抑制藻类生长和/或杀灭藻类中的应用,以及公开了用于抑制藻类生长和/或杀灭藻类的杀藻剂,该杀藻剂的活性成分包括本发明的应用中所述的苯乙酰胺类化合物中的至少一种。将本发明的应用中所述的式(I)所示的苯乙酰胺类化合物用于抑制藻类生长和/或杀灭藻类时,具有高选择性、高抑制活性、毒性小的优点。<Image he="338" wi="700" file="DDA0001757472770000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"></Image>(The invention relates to the field of pesticides and environment, discloses application of phenylacetamide compounds and algicides, and particularly discloses application of the phenylacetamide compounds shown in a formula (I) in inhibiting the growth of algae and/or killing the algae, and an algicides for inhibiting the growth of the algae and/or killing the algae, wherein an active component of the algicides comprises at least one of the phenylacetamide compounds in the application. When the phenylacetamide compound shown in the formula (I) in the application is used for inhibiting the growth of algae and/or killing the algae, the phenylacetamide compound has the advantages of high selectivity, high inhibition activity and low toxicity.)

苯乙酰胺类化合物的应用及杀藻剂

技术领域

本发明涉及农药及环境领域，具体涉及苯乙酰胺类化合物在抑制藻类生长和/或杀灭藻类中的应用和一种含有该苯乙酰胺类化合物的杀藻剂。

背景技术

由于人类活动的加剧，我国及世界各地湖泊富营养化程度日益提高，直接导致蓝藻水华频繁爆发。

蓝藻水华直接影响周边地区生活用水和工业用水，严重破坏生态环境，给渔业生产和旅游业发展带来巨大的经济损失，也给公众健康带来极大隐患。

使用化学杀藻剂具有经济、高效、方便以及起效快等优点，一直是藻害综合治理体系中不可缺少的重要组成部分，尤其是在藻类水华大规模爆发期间，更是短期快速治理和控制藻害等紧急情况最主要的防治手段。

现有的化学杀藻剂主要有以硫酸铜及其络合物为代表的重金属化合物类杀藻剂；以过氧化物、高锰酸钾为代表的强氧化剂类杀藻剂；以敌草隆、枯草净等为代表的除草剂类杀藻剂等。但是这些杀藻剂却存在选择性差，用量大，对水生动物、水生植物、有益藻类等毒性较大的问题，极大地限制了使用化学方法防治藻害的效能的充分发挥。

因此，获得选择性好、毒性小、杀藻活性好的抑制剂，是现代化学杀藻剂创制研究中一个重要的发展趋势。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术提供的杀藻剂在抑制藻类的生长和/或杀藻时存在的活性低、选择性差以及毒性大的缺陷，提供一种在抑制藻类生长和/或杀灭藻类时具有高选择性、高抑制活性、毒性小的优点的苯乙酰胺类化合物的应用及含有该苯乙酰胺类化合物的杀藻剂。

为了实现上述目的，本发明的第一方面提供式(I)所示的苯乙酰胺类化合物在抑制藻类生长和/或杀灭藻类中的应用，

其中，在式(I)中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自H、C_1-12的烷基、C_1-12的烷氧基、卤素、氨基、硝基、羟基、C_1-12的烷基羟基、C_1-12的羧基、巯基、磺酸基、由1-6个卤素取代的C_1-12的烷基，

R⁷为以下式(I1)或式(I2)所示的基团：

其中，在式(I1)和式(I2)中，R¹¹、R²¹和R²²各自独立地选自H、C_1-12的烷基、C_1-12的烷氧基、卤素、氨基、硝基、羟基、C_1-12的烷基羟基、C_1-12的羧基、巯基、磺酸基、由1-6个卤素取代的C_1-12的烷基。

本发明的第二方面提供一种用于抑制藻类生长和/或杀灭藻类的杀藻剂，该杀藻剂的活性成分包括本发明第一方面所述的应用中所述的苯乙酰胺类化合物中的至少一种，以所述杀藻剂的总重量计，所述苯乙酰胺类化合物的含量为0.01-100重量％。

将本发明的应用中所述的式(I)所示的苯乙酰胺类化合物用于抑制藻类生长和/或杀灭藻类时，具有高选择性、高抑制活性、毒性小的优点。

将本发明所述的式(I)所示的苯乙酰胺类化合物作为杀藻剂的有效成份运用于藻类水华的综合治理中时，能够显示出高选择性、高效且显著的抑藻和/或杀藻效果。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

如前所述，本发明的第一方面提供式(I)所示的苯乙酰胺类化合物在抑制藻类生长和/或杀灭藻类中的应用，

其中，在式(I)中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自H、C_1-12的烷基、C_1-12的烷氧基、卤素、氨基、硝基、羟基、C_1-12的烷基羟基、C_1-12的羧基、巯基、磺酸基、由1-6个卤素取代的C_1-12的烷基，

R⁷为以下式(I1)或式(I2)所示的基团：

其中，在式(I1)和式(I2)中，R¹¹、R²¹和R²²各自独立地选自H、C_1-12的烷基、C_1-12的烷氧基、卤素、氨基、硝基、羟基、氨基、C_1-12的烷基羟基、C_1-12的羧基、巯基、磺酸基、由1-6个卤素取代的C_1-12的烷基。

“C_1-12的烷基”表示碳原子总数为1-12的烷基，包括直链烷基、支链烷基和环烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的直链烷基、支链烷基或环烷基。

“C_1-12的烷氧基”表示碳原子总数为1-12的烷氧基，包括直链烷氧基、支链烷氧基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的直链烷氧基或支链烷氧基。

“C_1-12的烷基羟基”表示碳原子总数为1-12的烷基，包括直链或支链烷基，并且该C_1-12的烷基中的至少一个H由羟基取代。

“由1-6个卤素取代的C_1-12的烷基”表示碳原子总数为1-12的烷基，包括直链或支链烷基，并且该C_1-12的烷基中的1-6个H由选自卤素的卤原子取代，例如该C_1-12的烷基中的1、2、3、4、5或6个H由选自氟、氯、溴、碘中的任意一个或者多个卤原子取代。

“C_1-12的羧基”表示碳原子总数为1-12的羧基，包括直链羧基、支链羧基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的直链羧基或支链羧基。

根据第一种优选的具体实施方式，在式(I)中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自H、C_1-8的烷基、C_1-8的烷氧基、卤素、氨基、硝基、羟基、C_1-8的烷基羟基、C_1-8的羧基、巯基、磺酸基、由1-4个卤素取代的C_1-8的烷基，

R⁷为以下式(I1)或式(I2)所示的基团：

其中，在式(I1)和式(I2)中，R¹¹、R²¹和R²²各自独立地选自H、C_1-8的烷基、C_1-8的烷氧基、卤素、氨基、硝基、羟基、氨基、C_1-8的烷基羟基、C_1-8的羧基、巯基、磺酸基、由1-4个卤素取代的C_1-8的烷基。

根据第二种优选的具体实施方式，在式(I)中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自H、C_1-6的烷基、C_1-6的烷氧基、氟、氯、溴、碘、氨基、硝基、羟基、C_1-6的烷基羟基、C_1-6的羧基、巯基、磺酸基、由1-3个选自氟、氯、溴或碘的卤素取代的C_1-6的烷基，

R⁷为以下式(I1)或式(I2)所示的基团：

其中，在式(I1)和式(I2)中，R¹¹、R²¹和R²²各自独立地选自H、C_1-6的烷基、C_1-6的烷氧基、氟、氯、溴、碘、氨基、硝基、羟基、氨基、C_1-6的烷基羟基、C_1-6的羧基、巯基、磺酸基、由1-3个选自氟、氯、溴或碘的卤素取代的C_1-6的烷基。

根据第三种优选的具体实施方式，在式(I)中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自H、氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、环戊基、正己基、环己基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、环丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、环戊氧基、正己氧基、环己氧基、羟基和三氟甲基；

R⁷为以下式(I1)或式(I2)所示的基团：

其中，在式(I1)和式(I2)中，R¹¹、R²¹和R²²各自独立地选自H、氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、羟基、氨基和三氟甲基。

根据第四种优选的具体实施方式，在式(I)中，

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶各自独立地选自H、氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、羟基和三氟甲基；

R⁷为以下式(I1)所示的基团：

其中，在式(I1)中，R¹¹选自H和氨基。

根据第五种优选的具体实施方式，所述苯乙酰胺类化合物为以下化合物中的至少一种：

优选情况下，相对于每1×10⁶个藻类，所述式(I)所示的苯乙酰胺类化合物的用量为0.0001-100微摩尔；更优选为0.0005-5微摩尔；特别优选为0.005-1微摩尔。

优选地，所述藻类为赤藻和蓝藻。

优选情况下，所述蓝藻为集胞藻PCC 6803、鱼腥藻、节球藻、念珠藻、铜绿微囊藻905和铜绿微囊藻912中的至少一种。

如前所述，本发明的第二方面提供一种用于抑制藻类生长和/或杀灭藻类的杀藻剂，该杀藻剂的活性成分包括本发明第一方面所述的应用中所述的苯乙酰胺类化合物中的至少一种，以所述杀藻剂的总重量计，所述苯乙酰胺类化合物的含量为0.01-100重量％。

优选情况下，在本发明所述的用于抑制藻类生长和/或杀灭藻类的杀藻剂中，以所述杀藻剂的总重量计，所述苯乙酰胺类化合物的含量为1-90重量％。

优选地，所述杀藻剂的剂型选自水合剂、粉剂、乳剂、粒剂和悬浮剂。

本发明所述的式(I)所示的苯乙酰胺类化合物作为杀藻剂的活性成分使用时，将上述化合物与水体中允许的载体或稀释剂混合可调制成通常使用的各种剂型，如水合剂、乳剂、水溶剂、可流动剂等，作为本发明所述的杀藻剂使用。

在本发明中，对应用所述苯乙酰胺类化合物的环境条件没有特别的限定，可以在本领域内常规的各种条件下使用。

在本发明中，对所述式(I)所示的苯乙酰胺类化合物的制备方法没有特别的限定，本领域技术人员可以根据本领域内已知的各种方法制备本发明式(I)所示的苯乙酰胺类化合物。

本发明示例性地列出可以采用如下方法制备式(I)所示的苯乙酰胺类化合物：

氯乙酰氨基苯类化合物的合成：将氯乙酰氯与取代或未取代的苯胺的1,2-二氯乙烷溶液接触，升温至室温后再回流，冷却至室温后析出沉淀，抽滤，干燥，重结晶后得纯品。

目标化合物的合成：将氯乙酰氨基苯类化合物、NaI加入到乙醇中，搅拌得混合物，将巯基噻二唑化合物或者巯基咪唑化合物加入到NaOH的水溶液中，最后逐滴将混合物滴加到水溶液中，常温下搅拌，TLC监测，反应完毕后减压蒸馏脱溶，所得残余物用水/二氯甲烷萃取，脱溶，用乙醇重结晶后得纯的目标产物。

以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的各种原料均来自商购。

制备例

化合物1的制备：

第一步：将氯乙酰氯(50mmol)在0℃条件下逐滴加入到苯胺(20mmol)的1,2–二氯乙烷溶液(100mL)中，升温至室温后再回流3.5h(TLC监测)，冷却至室温后析出大量沉淀，抽滤，干燥，用1,2–二氯乙烷重结晶后得纯品。

第二步：将2-氯-N-苯基乙酰胺(4.9mmol)、NaI(1.5mmol)加入到乙醇(10mL)中，搅拌得混合物，将2–巯基–1,3,4–噻二唑(5.85mmol)加入到NaOH(7.0mmol)的水溶液(2.5mL)中，最后逐滴将混合物滴加到水溶液中，常温下搅拌，反应约1.0h(TLC监测)，反应完毕后减压蒸馏脱溶，所得残余物用水/二氯甲烷萃取，之后再用二氯甲烷(15×2mL)从分液后的水相中萃取两次，合并有机相，脱溶，用乙醇重结晶后得纯的目标产物。

化合物1：¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.42(s,1H),9.53(s,1H),7.60(d,J＝7.8Hz,2H),7.33(t,J＝7.8Hz,2H),7.08(t,J＝7.3Hz,1H),4.36(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆))δ(ppm)165.54,165.41,154.67,139.11,129.25,124.01,119.53,38.75；MS(EI):m/z＝251.10[M]⁺.

化合物2-化合物20的制备采用与化合物1相似的制备方法进行。

化合物2：C₁₀H₈FN₃OS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.50(s,1H),9.55(s,1H),7.64(dd,J＝8.8,5.0Hz,2H),7.18(t,J＝8.8Hz,2H),4.36(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.52,165.38,159.38,157.78,154.71,154.60,135.48,135.46,121.41,121.36,115.89,115.75,38.60；MS(EI):m/z＝269.07[M]⁺.

化合物3：C₁₀H₈ClN₃OS₂

¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.54(s,1H),9.52(s,1H),7.62(d,J＝8.6Hz,2H),7.38(d,J＝8.5Hz,2H),4.34(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.73,165.28,154.66,138.05,129.14,127.61,121.08,38.68；MS(EI):m/z＝285.00[M]⁺.

化合物4：C₁₀H₈BrN₃OS₂

¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.52(s,1H),9.51(s,1H),7.56(d,J＝8.9Hz,2H),7.49(d,J＝8.9Hz,2H),4.34(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.73,165.22,154.70,154.54,138.43,132.01,121.46,115.64,38.70；MS(EI):m/z＝329.01[M-1]⁺,331.05[M+1]⁺.

化合物5：C₁₀H₈IN₃OS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.50(s,1H),9.49(s,1H),7.63(d,J＝8.6Hz,2H),7.40(d,J＝8.6Hz,2H),4.30(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.73,165.27,154.69,154.54,138.92,137.84,121.75,87.58,38.78；MS(EI):m/z＝377.05[M]⁺.

化合物6：C₁₀H₈N₄O₃S₂

¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.98(s,1H),9.51(s,1H),8.22(d,J＝8.4Hz,2H),7.82(d,J＝8.5Hz,2H),4.40(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)166.63,165.03,154.83,154.67,145.15,142.81,125.44,119.25,38.70；MS(EI):m/z＝296.10[M]⁺.

化合物7：C₁₁H₈N₃OS₂

¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.87(s,1H),9.53(s,1H),7.82(d,J＝8.3Hz,2H),7.67(d,J＝8.4Hz,2H),4.41(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)166.34,165.27,154.82,142.72,127.42,126.61,126.59,125.62,124.31,124.10,123.88,123.82,123.67,122.02,38.72；MS(EI):m/z＝319.10[M]⁺.

化合物8：C₁₁H₁₁N₃O₂S₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.34(s,1H),9.53(s,1H),7.51(d,J＝8.5Hz,2H),6.90(d,J＝8.4Hz,2H),4.32(s,2H),3.72(s,3H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)160.39,159.88,150.68,149.63,149.47,127.14,115.95,109.19,50.42,33.54；MS(EI):m/z＝281.03[M]⁺.

化合物9：C₁₁H₁₁N₃O₂S₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)9.68(s,1H),9.55(s,1H),8.00(d,J＝7.9Hz,1H),7.09(t,J＝7.7Hz,1H),7.05(d,J＝8.0Hz,1H),6.91(t,J＝7.6Hz,1H),4.40(s,2H),3.84(s,3H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)160.79,160.45,149.76,149.58,144.52,122.23,119.89,116.50,115.57,106.43,50.96,33.39；MS(EI):m/z＝281.00[M]⁺.

化合物10：C₁₀H₉N₃O₂S₂

¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.12(s,1H),9.50(s,1H),9.23(s,1H),7.36(d,J＝8.4Hz,2H),6.72(d,J＝8.4Hz,2H),4.27(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.55,164.79,154.68,154.58,154.02,130.75,121.37,115.59,38.66；MS(EI):m/z＝267.02[M]⁺.

化合物11：C₁₁H₈N₃F₃OS₂

¹H NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.87(s,1H),9.53(s,1H),7.82(d,J＝8.3Hz,2H),7.67(d,J＝8.4Hz,2H),4.41(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)166.34,165.27,154.82,142.72,127.42,126.61,126.59,125.62,124.31,124.10,123.88,123.82,123.67,122.02,38.72；MS(EI):m/z＝319.10[M]⁺.

化合物12：C₁₀H₈N₃ClOS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.00(s,1H),9.57(s,1H),7.81(d,J＝7.9Hz,1H),7.51(d,J＝8.0Hz,1H),7.34(t,J＝7.7Hz,1H),7.20(t,J＝7.6Hz,1H),4.45(s,2H)；¹³CNMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)166.34,165.34,154.84,154.73,134.90,129.93,127.89,126.83,126.40,125.89,38.25；MS(EI):m/z＝285.05[M]⁺.

化合物13：C₁₁H₁₁N₃OS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)9.73(s,1H),9.54(s,1H),7.40(d,J＝7.8Hz,1H),7.21(d,J＝7.3Hz,1H),7.16(t,J＝7.5Hz,1H),7.09(t,J＝7.3Hz,1H),4.35(s,2H),2.19(s,3H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.74,165.41,154.64,136.18,131.96,130.72,126.36,125.81,125.10,38.17,18.10；MS(EI):m/z＝265.01[M]⁺.

化合物14：C₁₀H₈N₃ClOS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.64(s,1H),9.56(s,1H),7.86(s,1H),7.49(d,J＝8.2Hz,1H),7.37(t,J＝8.1Hz,1H),7.15(d,J＝7.9Hz,1H),4.41(s,2H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)166.00,165.24,154.69,154.59,140.51,133.64,130.86,123.72,119.08,117.93,38.70；MS(EI):m/z＝285.04[M]⁺.

化合物15：C₁₁H₁₁N₃OS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.31(s,1H),9.52(s,1H),7.42(s,1H),7.35(d,J＝8.0Hz,1H),7.20(t,J＝7.8Hz,1H),6.89(d,J＝7.4Hz,1H),4.31(s,2H),2.28(s,3H)；¹³CNMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.44,165.41,154.64,154.53,139.02,138.43,129.04,124.70,120.04,116.73,38.76,21.55；MS(EI):m/z＝265.11[M]⁺.

化合物16：C₁₁H₁₁N₃FOS₂

¹H NMR(600MHz,CDCl₃)δ(ppm)9.12(s,1H),9.08(s,1H),7.77(dd,J＝8.3,5.5Hz,1H),6.86(d,J＝8.7Hz,2H),4.15(s,2H),2.20(s,3H)；¹³C NMR(151MHz,CDCl₃)δ(ppm)166.01,165.89,160.18,158.55,152.04,131.68,131.63,131.25,131.23,124.13,124.07,116.65,116.50,112.68,112.54,36.80,17.65；MS(EI):m/z＝283.02[M]⁺.

化合物17：C₁₁H₁₁N₃ClOS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.11(s,1H),9.56(s,1H),7.43(d,J＝8.5Hz,1H),7.31(s,1H),7.22(d,J＝8.5Hz,1H),4.40(s,2H),2.22(s,3H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)166.00,165.35,154.73,135.29,134.29,130.28,129.56,126.53,126.26,38.19,17.96；MS(EI):m/z＝299.04[M]⁺.

化合物18：C₁₁H₁₁N₃BrOS₂

¹H NMR(600MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)10.08(s,1H),9.56(s,1H),7.43(s,1H),7.39(d,J＝8.5Hz,1H),7.35(d,J＝8.6Hz,1H),4.40(s,2H),2.22(s,3H)；¹³C NMR(151MHz,DMSO-d₆)δ(ppm)165.99,165.46,154.82,154.71,135.79,134.74,133.11,129.11,126.88,117.79,38.21,18.02；MS(EI):m/z＝343.01[M-1]⁺,345.02[M+1]⁺.

化合物19：C₁₀H₉N₄ClOS₂

¹H NMR(600MHz,dmso)δ10.31(d,J＝47.5Hz,1H),7.47(dd,J＝19.6,8.2Hz,2H),7.19(d,J＝4.5Hz,2H),4.08(s,1H),3.36(s,2H),2.88–2.80(m,1H),2.51(s,1H),1.18(d,J＝6.5Hz,6H).¹³C NMR(151MHz,dmso)δ172.01(s),158.12(s),150.27(s),148.73(s),144.95(s),143.14(s),133.29(d,J＝44.3Hz),125.85(s),124.17(s),39.44(d,J＝13.4Hz),30.59(s).

化合物20：C₁₀H₁₀N₄OS₂

¹H NMR(600MHz,dmso)δ10.46(s,1H),9.52(s,1H),7.96(s,1H),7.36–7.22(m,2H),4.31(d,J＝23.5Hz,2H),3.38(s,2H).¹³C NMR(151MHz,dmso)δ165.07(s),154.34(d,J＝14.9Hz),139.15(s),129.25(s),114.41(s),109.99(s),103.46(s).

测试例1

集胞藻PCC 6803和铜绿微囊藻912是蓝藻中最重要的模式藻类。

本发明选择集胞藻PCC 6803和铜绿微囊藻912作为活体实验对象用于检验本发明所述的苯乙酰胺类化合物抑制藻类生长的作用。

分别取相同量的集胞藻PCC 6803和铜绿微囊藻912培养于含不同浓度化合物的BG-11液体培养基中，在人工气候培养箱中培养。控制培养箱温度为28℃±1℃，湿度60％，光强为8000lx，12h(光照)：12h(黑暗)。

具体操作如下：

预培养一批集胞藻PCC 6803和铜绿微囊藻912，待生长至对数期后期，测其OD₇₃₀，接种待用；

用新鲜的BG-11培养基稀释上述对数期藻液，获得接种藻液，并控制藻细胞浓度约1×10⁶个/mL，抑制藻生长实验；

预先称量化合物，用DMSO溶解，配制不同浓度的化合物溶液(浓度分别为：0、0.01、0.03、0.1、0.3、1、3、10mM。

向96孔板中的每个孔中加入200μL稀释好的接种藻液，然后再分别加入2μL上述各浓度的表1所示的化合物，化合物的终浓度分别为0、0.003、0.01、0.03、0.1、0.3、1、3、10、30、100μM。设置不含化合物的空白对照(藻液体系中加入DMSO)和苯乙酰胺类化合物背景对照(用DMSO溶解配制的化合物体系)；

在人工气候培养箱中培养6天后用酶标仪测OD₇₃₀，根据公式1计算不同浓度苯乙酰胺类化合物的抑制率；

公式1：抑制率％＝[空白对照组OD₇₃₀-(实验组OD₇₃₀-苯乙酰胺类化合物背景对照组OD₇₃₀)]/空白对照组OD₇₃₀×100％；

以苯乙酰胺类化合物的浓度为横坐标，公式1计算得到的抑制率为纵坐标作图，在Origin里用公式logistic拟合，求得苯乙酰胺类化合物的EC₅₀值，结果列于表1中。

表1

对比测试例1

本对比测试例采用与测试例1相似的方法进行，所不同的是，本对比测试例中用现有技术中的杀藻剂硫酸铜代替测试例1中的苯乙酰胺类化合物抑制集胞藻PCC 6803和铜绿微囊藻912的生长，在其余条件均相同的前提下，采用公式2计算抑制率，结果示于表2中。

公式2：抑制率％＝[(未加化合物的对照组OD₇₃₀-空白对照组OD₇₃₀)]-实验组OD₇₃₀-空白对照组OD₇₃₀)]/(未加化合物的对照组OD₇₃₀-空白对照组OD₇₃₀)]×100％；

以上结果表明，本发明的苯乙酰胺类化合物对蓝藻的抑制率和杀灭效果达到甚至高于现有技术使用的硫酸铜对蓝藻的抑制率和杀灭效果，具有广阔的应用前景。

另外，本发明采用苗后茎叶喷雾处理的方式，以150gai/ha的剂量分别针对芥菜、繁缕、小藜、看麦娘、早熟禾和棒头草应用本发明的表1所示的化合物进行处理，结果发现，本发明的化合物对芥菜、繁缕、小藜、看麦娘、早熟禾和棒头草均没有杀灭或者抑制活性，说明本发明的化合物在抑制藻类生长和/或杀灭藻类时，具有高选择性的优点。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。