阅读说明：本技术 一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法 (Preparation method of bis (1, 5-cyclooctadiene) nickel ) 是由 张高鹏 李小安 张宇 朱大川 于 2019-11-29 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法,包括以下步骤：(1)在无水无氧条件下,向0.5~1.0M无水二乙酰丙酮镍的四氢呋喃溶液中加入1,5-环辛二烯,降温至-78℃,然后再向其中滴加二异丁基氢化铝的有机溶液,加毕后升温至-10~25℃反应1~5h；(2)在惰性气体保护下压滤,得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体,然后在惰性气体氛围下避光保存。本发明提供的方法制备双(1,5-环辛二烯)镍反应条件温和、便于工业化批量生产,产品纯度高,收率好。(The invention discloses a preparation method of bis (1, 5-cyclooctadiene) nickel, which comprises the following steps: (1) adding 1, 5-cyclooctadiene into 0.5-1.0M anhydrous nickel diacetylacetonate tetrahydrofuran solution under anhydrous and oxygen-free conditions, cooling to-78 ℃, then dropwise adding an organic solution of diisobutyl aluminum hydride, and heating to-10-25 ℃ for reacting for 1-5 h after the addition is finished; (2) and (3) carrying out filter pressing under the protection of inert gas to obtain bis (1, 5-cyclooctadiene) nickel crystals, and then storing the crystals in a dark place under the atmosphere of inert gas. The method for preparing the bis (1, 5-cyclooctadiene) nickel has mild reaction conditions, is convenient for industrial mass production, and has high product purity and good yield.)

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法

技术领域

本发明属于有机金属络合物制备技术领域，具体涉及一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法。

背景技术

双(1,5-环辛二烯)镍作为一种有机金属络合物，不仅在很多有机化学反应中直接被用作高效零价镍催化剂促进或催化一些反应，例如：双(1,5-环辛二烯)镍可以在温和条件下促进溴代芳烃的碳碳键偶联反应生成联苯，还可以催化炔烃的加成反应生成双官能团化烯烃衍生物。而且由于1,5-环辛二烯配体易与其它配体发生交换反应，双(1,5-环辛二烯)镍也作为一种常见的镍源与其它配体一起使用，并且双(1,5-环辛二烯)镍还是合成很多复杂有机镍络合物的原料。

但是，由于双(1,5-环辛二烯)镍对光、湿度和空气敏感，并且是一种易燃的固体，制备和保存都较为困难，所以目前国内对于有效合成双(1,5-环辛二烯)镍的报道较少。

发明内容

针对现有技术的缺陷，本发明提供一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，制备方法简单、成本低。

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，向无水二乙酰丙酮镍的0.5~1.0M四氢呋喃溶液中加入1,5-环辛二烯，降温至-78℃，然后再向其中滴加二异丁基氢化铝的有机溶液，加毕后升温至-10~25℃反应1~5h；

（2）在惰性气体保护下压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，然后在惰性气体氛围下避光保存。

优选地，所述无水二乙酰丙酮镍、1,5-环辛二烯、二异丁基氢化铝的摩尔比为1:(4.3~5.5):(2.0~4.0)。

优选地，所述无水二乙酰丙酮镍的四氢呋喃溶液中，四氢呋喃经过除水处理。

优选地，所述二异丁基氢化铝的有机溶液为二异丁基氢化铝的四氢呋喃溶液、二异丁基氢化铝的甲苯溶液、或者二异丁基氢化铝的正己烷溶液。

优选地，所述压滤时采用具砂板过滤管压滤。

优选地，所述惰性气体为氮气或者氩气。

本发明的优点：

本发明提供的双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，方法简单、成本低，反应条件温和、便于工业化批量生产，产品纯度高，收率好。

具体实施方式

实施例1

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，将7.7g（30.0mmol）无水二乙酰丙酮镍、经过除水处理的60mL无水四氢呋喃混合，向其中加入16mL（130.4mmol）1,5环辛二烯，降温至-78℃，然后向其中滴加90mL、1M的二异丁基氢化铝的四氢呋喃溶液（含二异丁基氢化铝90.0mmol），加毕后升温至0℃反应5h；

（2）在氮气保护下采用具砂板过滤管压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，为黄色晶体，共7.43g，然后在惰性气体氛围下避光保存；

本实施例产率为90%、产品纯度为99%；将所得双(1,5-环辛二烯)镍晶体做核磁共振氢谱，¹H NMR δ为: 4.30 (8H, s), 2.08 (s, 16H)，与现有技术中报道双(1,5-环辛二烯)镍的特征参数相同。

实施例2

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，将7.7g（30.0mmol）无水二乙酰丙酮镍、经过除水处理的30mL无水四氢呋喃混合，向其中加入16mL（130.4mmol）1,5环辛二烯，降温至-78℃，然后向其中滴加90mL、1M的二异丁基氢化铝的四氢呋喃溶液（含二异丁基氢化铝90.0mmol），加毕后升温至-10℃反应5h；

（2）在氮气保护下采用具砂板过滤管压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，为黄色晶体，共7.62g，然后在惰性气体氛围下避光保存；

本实施例产率为92%、产品纯度为99%；将所得双(1,5-环辛二烯)镍晶体做核磁共振氢谱，¹H NMR δ为: 4.30 (8H, s), 2.08 (s, 16H)，与现有技术中报道双(1,5-环辛二烯)镍的特征参数相同。

实施例3

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，将7.7g（30.0mmol）无水二乙酰丙酮镍、经过除水处理的30mL无水四氢呋喃混合，向其中加入16mL（130.4mmol）1,5环辛二烯，降温至-78℃，然后向其中滴加90mL、1M的二异丁基氢化铝的正己烷溶液（含二异丁基氢化铝90.0mmol），加毕后升温至25℃反应1h；

（2）在氮气保护下采用具砂板过滤管压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，为黄色晶体，共7.32g，然后在惰性气体氛围下避光保存；

本实施例产率为89%、产品纯度为99%；将所得双(1,5-环辛二烯)镍晶体做核磁共振氢谱，¹H NMR δ为: 4.30 (8H, s), 2.08 (s, 16H)，与现有技术中报道双(1,5-环辛二烯)镍的特征参数相同。

实施例4

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，将7.7g（30.0mmol）无水二乙酰丙酮镍、经过除水处理的60mL无水四氢呋喃混合，向其中加入18mL（146.8mmol）1,5环辛二烯，降温至-78℃，然后向其中滴加90mL、1M的二异丁基氢化铝的正己烷溶液（含二异丁基氢化铝90mmol），加毕后升温至0℃反应3h；

（2）在氮气保护下采用具砂板过滤管压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，为黄色晶体，共7.41g，然后在惰性气体氛围下避光保存；

本实施例产率为90%、产品纯度为99%；将所得双(1,5-环辛二烯)镍晶体做核磁共振氢谱，¹H NMR δ为: 4.30 (8H, s), 2.08 (s, 16H)，与现有技术中报道双(1,5-环辛二烯)镍的特征参数相同。

实施例5

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，将7.7g（30.0mmol）无水二乙酰丙酮镍、经过除水处理的60mL无水四氢呋喃混合，向其中加入20mL（163.1mmol）1,5环辛二烯，降温至-78℃，然后向其中滴加120mL、1M的二异丁基氢化铝的正己烷溶液（含二异丁基氢化铝120mmol），加毕后升温至0℃反应5h；

（2）在氩气保护下采用具砂板过滤管压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，为黄色晶体，共7.26g，然后在惰性气体氛围下避光保存；

本实施例产率为88%、产品纯度为99%；将所得双(1,5-环辛二烯)镍晶体做核磁共振氢谱，¹H NMR δ为: 4.30 (8H, s), 2.08 (s, 16H)，与现有技术中报道双(1,5-环辛二烯)镍的特征参数相同。

实施例6

一种双(1,5-环辛二烯)镍的制备方法，包括以下步骤：

（1）在无水无氧条件下，将7.7g（30.0mmol）无水二乙酰丙酮镍、经过除水处理的40mL无水四氢呋喃混合，向其中加入20mL（163.1mmol）1,5环辛二烯，降温至-78℃，然后向其中滴加60mL、1M的二异丁基氢化铝的正己烷溶液（含二异丁基氢化铝60mmol），加毕后升温至0℃反应5h；

（2）在氩气保护下采用具砂板过滤管压滤，得到双(1,5-环辛二烯)镍晶体，为黄色晶体，共6.89g，然后在惰性气体氛围下避光保存；

本实施例产率为83%、产品纯度为99%；将所得双(1,5-环辛二烯)镍晶体做核磁共振氢谱，¹H NMR δ为: 4.30 (8H, s), 2.08 (s, 16H)，与现有技术中报道双(1,5-环辛二烯)镍的特征参数相同。