阅读说明：本技术 一种包覆型高效阻燃剂的制备方法 (Preparation method of coated efficient flame retardant ) 是由 周国庆 严晴 周志鑫 严一丰 于 2019-09-24 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种包覆型高效阻燃剂的制备方法,包括：制备用于包覆的聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物；将所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在溶剂中,然后加入多种无机填料以及硅烷偶联剂；加热并充分搅拌后,抽滤并将所得固体干燥,得包覆型高效阻燃剂。本发明的包覆型高效阻燃剂可以有效与聚合物兼容,即提高阻燃性能,又不会明显降低聚合物的强度。(The invention relates to a preparation method of a coated efficient flame retardant, which comprises the following steps: preparing a polyetheramine-polyimide block copolymer for coating; dissolving the polyether amine-polyimide segmented copolymer in a solvent, and then adding various inorganic fillers and silane coupling agents; heating and fully stirring, carrying out suction filtration, and drying the obtained solid to obtain the coated efficient flame retardant. The coated efficient flame retardant can be effectively compatible with polymers, so that the flame retardant property is improved, and the strength of the polymers cannot be obviously reduced.)

一种包覆型高效阻燃剂的制备方法

技术领域

本发明涉及阻燃剂制备技术领域，特别涉及一种包覆型高效阻燃剂的制备方法。

背景技术

近年来，阻燃剂无卤化已成为发展的主流，无机阻燃剂得到了迅速的发展。但由于无机阻燃剂严重影响高分子的机械性能，单一的无机阻燃剂已不能满足材料高效阻燃和高强度的要求。无机阻燃填料的复合，近年来已逐渐成为无机阻燃填料的主要发展方向之一。然而，简单的复合仍然不能解决上述问题。

为此，需要对制备方法进行改进，从而获得可以有效与聚合物兼容，即提高阻燃性能，又不会明显降低聚合物的强度的高性能阻燃协效剂。

发明内容

为此，本发明公开了一种包覆型高效阻燃剂的制备方法，包括：

(1)制备用于包覆的聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物；

(2)将所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在溶剂中，然后加入多种无机填料以及硅烷偶联剂；

(3)加热并充分搅拌后，抽滤并将所得固体干燥，得包覆型高效阻燃剂。

在一种实施方式中，所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物的制备方法为：

(1)在干燥的反应瓶中，通氮气保护下，依次加入环氧树脂E51 105克、苄胺0.255mol以及900ml丙二醇甲醚，然后升温至110℃，在机械搅拌下反应5h后，降至室温，然后将反应溶液倒入去离子水中，得到大量白色沉淀，抽滤并充分干燥该白色沉淀，得环氧封端的聚醚胺；

(2)在干燥的三颈瓶中，依次加入21mmol十二烷二胺、20mmol 1，4，5，8-萘四甲酸二酐、125mL间甲酚和7mL三乙胺，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h，至180℃反应4h后，降至室温，然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100mL丙二醇甲醚以及50mL DMF，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h后，将反应溶液倒入乙醇中，得到大量黄色沉淀，抽滤并充分干燥该黄色沉淀后，得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物。

在一种实施方式中，所述溶剂为混合溶剂。

在一种实施方式中，所述混合溶剂为间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:(1-5)的混合物；优选地，所述混合溶剂为间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1:2的混合物。

在一种实施方式中，所述多种无机填料为水滑石、二氧化硅和二氧化钛。

在一种实施方式中，所述水滑石的平均粒径为500纳米-1微米，所述二氧化硅的平均粒径为50纳米-150纳米，所述二氧化钛的平均粒径为200纳米-500纳米；优选地，所述水滑石的平均粒径为1微米，所述二氧化硅的平均粒径为100纳米，所述二氧化钛的平均粒径为500纳米。

在一种实施方式中，所述水滑石、所述二氧化硅以及所述二氧化钛的重量比为1:(1-3):(1-3)；优选地，所述水滑石、所述二氧化硅以及所述二氧化钛的重量比为1:2:1。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

包覆型高效阻燃剂的制备方法，包括：

(1)在干燥的反应瓶中，通氮气保护下，依次加入环氧树脂E51 105克、苄胺0.255mol以及900ml丙二醇甲醚，然后升温至110℃，在机械搅拌下反应5h后，降至室温，然后将反应溶液倒入去离子水中，得到大量白色沉淀，抽滤并充分干燥该白色沉淀，得环氧封端的聚醚胺；

在干燥的三颈瓶中，依次加入21mmol十二烷二胺、20mmol 1，4，5，8-萘四甲酸二酐、125mL间甲酚和7mL三乙胺，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h，至180℃反应4h后，降至室温，然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100mL丙二醇甲醚以及50mL DMF，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h后，将反应溶液倒入乙醇中，得到大量黄色沉淀，抽滤并充分干燥该黄色沉淀后，得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物。

(2)50℃下，将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1：2的混合溶剂中，然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为100纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为500纳米)，维持50℃并机械搅拌2h后，

(3)将溶液抽滤并得到大量固体，充分干燥该固体后，得到所述包覆型高效阻燃剂。

对比例1

包覆型高效阻燃剂的制备方法，包括：

(1)在干燥的反应瓶中，通氮气保护下，依次加入环氧树脂E51 105克、苄胺0.255mol以及900ml丙二醇甲醚，然后升温至110℃，在机械搅拌下反应5h后，降至室温，然后将反应溶液倒入去离子水中，得到大量白色沉淀，抽滤并充分干燥该白色沉淀，得环氧封端的聚醚胺；

在干燥的三颈瓶中，依次加入21mmol十二烷二胺、20mmol 1，4，5，8-萘四甲酸二酐、125mL间甲酚和7mL三乙胺，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h，至180℃反应4h后，降至室温，然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100mL丙二醇甲醚以及50mL DMF，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h后，将反应溶液倒入乙醇中，得到大量黄色沉淀，抽滤并充分干燥该黄色沉淀后，得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物。

(2)50℃下，将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克的间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1：2的混合溶剂中，然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米)，维持50℃并机械搅拌2h后，

(3)将溶液抽滤并得到大量固体，充分干燥该固体后，得到所述包覆型高效阻燃剂。

对比例2

包覆型高效阻燃剂的制备方法，包括：

(1)在干燥的反应瓶中，通氮气保护下，依次加入环氧树脂E51 105克、苄胺0.255mol以及900ml丙二醇甲醚，然后升温至110℃，在机械搅拌下反应5h后，降至室温，然后将反应溶液倒入去离子水中，得到大量白色沉淀，抽滤并充分干燥该白色沉淀，得环氧封端的聚醚胺；

在干燥的三颈瓶中，依次加入21mmol十二烷二胺、20mmol 1，4，5，8-萘四甲酸二酐、125mL间甲酚和7mL三乙胺，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h，至180℃反应4h后，降至室温，然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100mL丙二醇甲醚以及50mL DMF，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h后，将反应溶液倒入乙醇中，得到大量黄色沉淀，抽滤并充分干燥该黄色沉淀后，得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物。

(2)50℃下，将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1：2的混合溶剂中，然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为100纳米)以及10克二氧化钛(平均粒径为500纳米)，维持50℃并机械搅拌2h后，

(3)将溶液抽滤并得到大量固体，充分干燥该固体后，得到所述包覆型高效阻燃剂。

对比例3

包覆型高效阻燃剂的制备方法，包括：

(1)在干燥的反应瓶中，通氮气保护下，依次加入环氧树脂E51 105克、苄胺0.255mol以及900ml丙二醇甲醚，然后升温至110℃，在机械搅拌下反应5h后，降至室温，然后将反应溶液倒入去离子水中，得到大量白色沉淀，抽滤并充分干燥该白色沉淀，得环氧封端的聚醚胺；

在干燥的三颈瓶中，依次加入21mmol十二烷二胺、20mmol 1，4，5，8-萘四甲酸二酐、125mL间甲酚和7mL三乙胺，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h，至180℃反应4h后，降至室温，然后加入0.9mmol上述步骤(1)得到的环氧封端的聚醚胺、100mL丙二醇甲醚以及50mL DMF，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h后，将反应溶液倒入乙醇中，得到大量黄色沉淀，抽滤并充分干燥该黄色沉淀后，得所述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物。

(2)50℃下，将10克上述聚醚胺-聚酰亚胺嵌段共聚物溶解在30克间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1：5的混合溶剂中，然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为150纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为200纳米)，维持50℃并机械搅拌2h后，

(3)将溶液抽滤并得到大量固体，充分干燥该固体后，得到所述包覆型高效阻燃剂。

对比例4

包覆型阻燃剂的制备方法，包括：

(1)在干燥的反应瓶中，通氮气保护下，依次加入环氧树脂E51 100克、苄胺0.255mol以及900ml丙二醇甲醚，然后升温至110℃，在机械搅拌下反应5h后，降至室温，然后将反应溶液倒入去离子水中，得到大量白色沉淀，抽滤并充分干燥该白色沉淀，得聚醚胺。

(2)50℃下，将10克上述聚醚胺溶解在30克间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1：2的混合溶剂中，然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为100纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为500纳米)，维持50℃并机械搅拌2h后，

(3)将溶液抽滤并得到大量固体，充分干燥该固体后，得到所述包覆型阻燃剂。

对比例5

包覆型高效阻燃剂的制备方法，包括：

(1)在干燥的三颈瓶中，依次加入20mmol十二烷二胺、20mmol 1，4，5，8-萘四甲酸二酐、125mL间甲酚和7mL三乙胺，通氮气保护并机械搅拌1h后，升温至80℃反应4h，至180℃反应24h后，降至室温，将反应溶液倒入乙醇中，得到大量黄色沉淀，抽滤并充分干燥该黄色沉淀后，得聚酰亚胺。

(2)50℃下，将10克上述聚酰亚胺溶解在30克间甲酚和丙二醇甲醚按重量比1：2的混合溶剂中，然后加入5克水滑石(平均粒径为1微米)、10克二氧化硅(平均粒径为100纳米)以及5克二氧化钛(平均粒径为500纳米)，维持50℃并机械搅拌2h后，

(3)将溶液抽滤并得到大量固体，充分干燥该固体后，得到所述包覆型高效阻燃剂。

测试

将乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)与实施例1及对比例1-5任一项的包覆型高效阻燃剂按质量比5：2放入高速分散机搅拌均匀后，通过流延挤出得到EVA薄膜材料。

将乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)与未包覆的无机填料(即平均粒径为1微米的水滑石、平均粒径为100纳米的二氧化硅以及平均粒径为500纳米的二氧化钛，重量比为1:2:1)按重量比5：2放入高速分散机搅拌均匀后，通过流延挤出得到EVA薄膜材料(对比例6)。

测试上述获得的EVA薄膜材料，结果见下表1。

表1

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。