阅读说明：本技术 一种环保型复合热稳定剂组合物及用途 (Environment-friendly composite heat stabilizer composition and application thereof ) 是由 邵卫东 徐璐莎 于 2020-06-10 设计创作，主要内容包括：本发明涉及热稳定剂领域,具体的更涉及一种环保型复合热稳定剂组合物及用途。一种环保型复合热稳定剂组合物,其特征在于,包括(a)有机锡、(b)C8～30的长链烷基硫酯或硫醇、(c)有机锌化合物；其中,所述有机锡为具有Sn-S键的硫醇类有机锡,且锡含量大于或等于17.0％、色度小于或等于150#。通过将以下所述的(a)有机锡、(b)C8～30的长链烷基硫酯或硫醇、(c)有机锌化合物以特定比例混用,从而同时具备优异的初期稳定性和长期的稳定性,这种方式使现有稳定剂的稳定性的使用量降低,成本降低,适合工业化大量生产。(The invention relates to the field of heat stabilizers, in particular to an environment-friendly composite heat stabilizer composition and application thereof. An environment-friendly composite heat stabilizer composition is characterized by comprising (a) organic tin, (b) long-chain alkyl thioester or thiol of C8-30, and (C) an organic zinc compound; wherein the organotin is mercaptan organotin with Sn-S bond, the tin content is greater than or equal to 17.0 percent, and the chroma is less than or equal to 150 #. The combination of (a) organotin, (b) C8-30 long-chain alkyl thioester or thiol, and (C) organozinc compound in a specific ratio, as described below, provides excellent initial stability and long-term stability at the same time, and this reduces the amount of stabilizer used in the past, reduces the cost, and is suitable for industrial mass production.)

一种环保型复合热稳定剂组合物及用途

技术领域

本发明涉及热稳定剂领域，具体的更涉及一种环保型复合热稳定剂组合物及用途。

背景技术

近年来，随着现代科技的发展，高分子材料越来越受到人们的青睐，PVC树脂由于加工工艺简单、价格低廉，广泛的应用于建筑、农业和生活用品领域。PVC最大的缺点是热稳定差，在较低的温度(100～200℃)下就容易发生脱氯化氢的降解反应，200℃下失去氯化氢很快，而使聚合物变成深色，强度很低，严重影响了它的应用。因此，PVC加工时必须加入热稳定剂。

PVC塑料热稳定剂经过几十年的发展，已经经历了几代产品，铅盐类稳定剂是最早应用、热稳定性最好、生产和应用技术最为成熟的品种，重金属铅的毒性是其致命缺点，随着工业与社会的发展，对环境的要求越来越高，在欧美等发达国家，铅盐类热稳定剂已很少使用，取而代之的是无毒的钙锌复合热稳定剂。我国是一个发展中国家，铅盐类稳定剂仍在大量使用，但其造成的污染环境、公害等问题已经引起相关部门的重视，PVC热稳定剂无毒环保化亦是大势所趋。近年来，国内也大量投入到无毒热稳定剂的研发、生产与应用等工作中。

虽然已有多种复合热稳定剂的制备方法，但制备的热稳定剂要么反应过程要求苛刻，要么满足不了现在热稳定剂无毒环保的趋势。或其价格昂贵成本高，且有异味；不能明显提高初期热稳定性和长期热稳定性，应用较广，容易出现“锌烧”现象。

发明内容

除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。

本发明人为了解决上述问题经过认真研究后发现，通过将以下所述的(a)有机锡、(b)C8～30的长链烷基硫酯或硫醇、(c)有机锌化合物以特定比例混用，从而同时具备优异的初期稳定性和长期的稳定性，这种方式使现有稳定剂的稳定性的使用量降低，成本降低，适合工业化大量生产。

本发明第一个方面提供了一种环保型复合热稳定剂组合物，包括(a)有机锡、(b)C8～30的长链烷基硫酯或硫醇、(c)有机锌化合物；其中，所述有机锡为具有Sn-S键的硫醇类有机锡，且锡含量大于或等于5.0％、色度小于或等于150#。

(a)有机锡

在一些实施方式中，所述具有Sn-S键的硫醇类有机锡包括但不限于二(丁基硫基)-二甲基锡烷、三(苯基甲基)-[三(苯基甲基)锡烷基硫基]锡烷、4,4-二丁基-10-乙基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡十四烷酸2-乙基己基酯、三甲基-三甲基锡烷基硫基锡烷、二(苯基)-二(苯基硫基)锡烷、二丁基双(十二烷基硫基)锡烷、己环己基二锡杂硫杂环己烷、二甲基硫化锡、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二壬烷-1-羧酸酯、8,8-二丁基-1,4-二氧杂-7,9-二硫杂-8-锡代环十一烷-5,11-二酮、四丁基2,2'-[(二丁基锡烷亚基)二硫代]二琥珀酸盐、{[(2,2-二甲基丙氧基)硫代甲酰]硫基}(三苯基)锡烷、二(硫代苯甲酰基)二辛基锡烷、二(硫代苯甲酰基)二丁基锡烷、2,2-二辛基-1,3,2-氧硫杂锡戊环-5-酮、2-乙基己基10-乙基-4,4-二辛基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸酯、丁基三(十二烷基硫代)锡烷、二丁基二硫代二锡杂硫杂环己烷、1,1,3,3-四丁基-1,3-二[(1-氧代十二烷基)氧基]二锡杂硫杂环己烷、三丁基(甲硫基)锡烷、三丁基(苯基硫基)锡烷、二(2-乙基己基)4,4,11,11-四丁基-6,9-二氧代-5,10-二氧杂-3,12-二硫杂-4,11-二锡杂十四碳-7-烯-1,14-二酸酯、4,4-二丁基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十烷酸十二烷基酯、二苯基锡硫醚、二丁基[[3-[[二丁基[[2-[(辛基氧基)羰基]乙基]硫代]锡烷基]硫代]丙酰基]氧基](辛基氧基)锡烷、二(十二烷基硫代)二辛基锡烷、4,4-二丁基-1,3-二氧杂-2-硫杂-4-锡杂环丁烷2,2-二氧化物、2,2',2″-((丁基锡烷基)三(硫代))三乙酸三异辛酯、4-丁基-4-[[2-(十二烷氧基)-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十烷酸十二烷基酯、2,2',2″-[(辛基锡烷基)三(硫代)]三乙酸三异辛酯、2,2'-[(二辛基锡烷亚基)二(硫代)]二乙酸二异辛酯、硫醇丁基锡、2,2'-((二甲基锡烷基)双硫代)二乙酸二异辛酯、3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异辛酯、[(丁基硫代锡烷基)硫代]乙酸2-乙基己基酯、4-丁基-10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯、[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸2-乙基己基酯、[(三丁基锡烷基)硫代]乙酸异辛酯、2,2'-[(二辛基锡烷亚基)二(硫代)]二乙酸二丁酯、10-乙基-4-[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]-4-辛基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十四烷酸2-乙基己基酯、2,2-二丁基-1,3,2-氧硫杂锡杂环戊烷、2-(二丁基-(辛氧基碳基硫基甲基)锡烷基)巯基乙酸辛酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二月桂酸酯、(二辛基锡烷亚基)二(硫代-2,1-乙烯)二月桂酸酯、[(二苄基锡烷亚基)二硫代]二乙酸二(6-甲基庚基)酯、3-[二丁基-[3-(3-甲氧基丁氧基)-3-氧代丙基]硫基锡烷基]巯基丙酸3-甲氧基丁基酯、2-(二丁基-(2-羟基乙基硫基)锡烷基)巯基乙醇、二氢-2,2-二辛基-6H-1,3,2-氧硫锡杂环己-6-酮、二丁基二[(异辛基硫代)乙酰氧基]锡烷、2,2-二丁基-1,3-二氧杂-7,9-二硫杂-2-锡杂环十二烷-4,12-二酮、2,2-二甲基-1,3,2-氧硫锡杂环己烷-6-酮、二甲基二硫代二锡杂硫杂环己烷、6-甲基庚基2-[二丁基-[丁基-二[[2-(6-甲基庚氧基)-2-氧代乙基]硫基]锡烷基]硫基锡烷基]硫基乙酸酯、二辛基-硫代锡、2,2-二辛基-1,3,7,2-二氧杂硫杂环癸锡烷-4,10-二酮、6-甲基庚基3-[丁基-二[[3-(6-甲基庚氧基)-3-氧代丙基]硫基]锡烷基]巯基丙酸酯、1-丁烷硫醇锡盐、二辛基二硫代二锡杂硫杂环己烷、2,2-二甲基-1,3,2-氧硫杂锡戊环-5-酮、3,3'-[(二甲基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异辛酯、二正丁基硫化锡、2,2-二苯基-1,3,2-二硫杂锡杂环戊烷、二(三正丁基锡)硫醚、二甲基二(苯基硫代)锡烷、2,2-二丁基-1,3,7,2-二氧杂硫杂环癸锡烷-4,10-二酮、3,3'-[(二辛基锡烷基烯)二(硫代)]二丙酸二异辛基酯、5,5-二丁基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十二烷酸十二烷基酯、二甲基二(十二烷基硫代)锡、三(十二烷基硫代)甲基锡烷、2,2'-[(1,1,3,3-四丁基-1,3-二锡杂硫杂环己烷二基)二(硫代)]二乙酸二异辛酯、3,3',3″-[(甲基锡烷次基)三(硫代)]三丙酸三异辛酯、2-乙基己基5,5-二丁基-12-乙基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸酯、丁基三[3-(异辛基硫代)-1-氧代丙氧基]锡烷、2-(异辛基氧基)-2-氧代乙烷-1-硫醇锡、2,2',2″-((甲基锡烷基)三硫代)三乙酸三异辛酯、((三甲基锡烷基)硫代)乙酸异丁酯、2,2-二辛基-1,3-二氧杂-6,9-二硫杂-2-锡代环十一烷-4,11-二酮、12-乙基-5,5-二甲基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、3,3',3″-[(甲基锡烷次基)三硫代]三(丙酸2-乙基己基)酯、甲基锡三(巯基乙酸异辛酯)、二硫基乙酸异辛酯二甲基锡、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二辛酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代乙烷-2,1-二基)三辛酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三硬脂酸酯、2,2',2″-[(甲基锡烷次基)三(硫代)]三乙基三乙酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三油酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三辛酸酯、(二辛基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二辛酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代乙烷-1,2-二基)三壬烷-1-酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二硬脂酸酯、12-乙基-5-[[3-[(2-乙基己基)氧基]-3-氧代丙基]硫代]-5-辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、12-乙基-5,5-二辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、5-[[3-(十二烷氧基)-3-氧代丙基]硫代]-5-辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡二十二烷酸十二烷基酯、5,5-二辛基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡二十二烷酸十二烷基酯、3,3',3″-[(辛基锡烷基)三(硫代)]三丙酸三异辛基酯、5-丁基-12-乙基-5-[[3-[(2-乙基己基)氧基]-3-氧代丙基]硫代]-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂十六烷酸2-乙基己基酯、2-乙基己基[(三辛基锡烷基)硫代]乙酸酯、3,3'-[二[[2-(异辛基氧基)-2-氧代乙基]硫代]锡烷亚基]二丙酸二丁酯、3-[三[[2-(异辛基氧基)-2-氧代乙基]硫代]锡烷基]丙酸丁酯、二[[(二丁基氨基)硫代甲酰]硫代]二甲基锡烷、3,3',3″-[(十二烷基锡烷基)三(硫代)]三丙酸三异辛酯、2,2',2″-[(丁基锡烷次基)三(硫代)]三琥珀酸六丁酯、4,4-双十二烷基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十烷酸十二烷基酯、4,4,15,15-四丁基-7,12-二氧代-8,11-二氧杂-3,5,14,16-四硫杂-4,15-二锡杂十八烷二酸二异辛酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三油酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二油酸酯、(丁基硫代)三丙基锡烷、2,2',2″-[(十二烷基锡烷基)三(硫代)]三乙酸三异辛酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(3,5,5-三甲基己酸酯)、(二丁基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三月桂酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二油酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二肉豆蔻酸酯、2-癸酰氧基乙硫醇二甲基锡、(二丁基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二辛酸酯、三(3,5,5-三甲基己酸)(甲基锡烷次基)三(硫代-2,1-乙二基)酯、4-甲基-9-氧代-4-[[2-(丙酰氧基)乙基]硫代]-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷基丙酸酯、4,4-二丁基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂癸基乙酸酯、4,4-二丁基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷-1-醇丙酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代-2,1-乙二基)三癸酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三(2-乙基己酸酯)、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(3,5,5-三甲基己酸酯)、4,4-二甲基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷基丙酸酯、4-丁基-9-氧代-4-[[2-(丙酰氧基)乙基]硫代]-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂十一烷基丙酸酯、三异辛基(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三邻苯二甲酸酯、二异辛基(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)邻苯二甲酸酯、丁基三[[2-[(2-乙基-1-氧代己基)氧基]乙基]硫代]锡烷、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三异辛基三邻苯二甲酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(2-乙基己酸酯)、二丁基二((二丁基硫代氨基甲酰)硫代)锡烷、(丁基锡烷次基)三(硫代乙烷-2,1-二基)三壬酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二(2-乙基己酸酯)、3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二-1,2-丙烷二醇、4-[(2-乙酰氧基乙基)硫代]-4-丁基-9-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂癸基乙酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代乙烷-1,2-二基)二壬烷-1-酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二棕榈酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三(3,5,5-三甲基己酸酯)、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三肉豆蔻酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代乙烷-1,2-二基)三[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三肉豆蔻酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三棕榈酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代乙烷-1,2-二基)三[(9Z,12Z)-十八碳-9,12-二烯酸酯]、(甲基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三棕榈酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二月桂酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代-2,1-乙二基)二癸酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二肉豆蔻酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二棕榈酸酯、(甲基锡烷次基)三(硫代-2,1-乙二基)三癸酸酯、(丁基锡烷次基)三(硫代亚乙基)三月桂酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二异辛基二邻苯二甲酸酯、二辛基二[[2-(月桂酰氧基)-2-氧代乙基]硫代]锡烷、8,8-二辛基-1,4-二氧杂-7,9-二硫杂-8-锡代环十一烷-5,11-二酮、2,2-二辛基-6,11-二氧杂-2-锡杂-1,3-二硫杂环十三烷-5,12-二酮、[(3-丁氧基-3-氧代丙基)锡烷基三基]三(硫代亚乙基)三油酸酯、(乙硫基)三辛基锡烷、(丁基硫代)三辛基锡烷、单丁基锡三(2-羟基乙基硫醇盐)、二甲基11-[[2-[(6-甲氧基-1,6-二氧代己基)氧基]乙基]硫代]-11-甲基-6,16-二氧代-7,15-二氧杂-10,12-二硫杂-11-锡杂二十一烷二酸酯、二甲基10-[[2-[(5-甲氧基-1,5-二氧代戊基)氧基]乙基]硫代]-10-甲基-5,15-二氧代-6,14-二氧杂-9,11-二硫杂-10-锡杂十九烷二酸酯、二甲基10,10-二丁基-5,15-二氧代-6,14-二氧杂-9,11-二硫杂-10-锡杂十九烷二酸酯、二甲基11-丁基-11-[[2-[(6-甲氧基-1,6-二氧代己基)氧基]乙基]硫代]-6,16-二氧代-7,15-二氧杂-10,12-二硫杂-11-锡杂二十一烷二酸酯、二甲基10-丁基-10-[[2-[(5-甲氧基-1,5-二氧代戊基)氧基]乙基]硫代]-5,15-二氧代-6,14-二氧杂-9,11-二硫杂-10-锡杂十九烷二酸酯、十四烷基5,5-二丁基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十四烷酸酯、5,5-二丁基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十三烷酸十三烷基酯、二十五烷基3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸酯、(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二甲基二己二酸酯、二甲基(二甲基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)戊二酸酯、(二丁基锡烷亚基)二(硫代亚乙基)二甲基二己二酸酯、三(十四)烷基2,2',2″-[(丁基锡烷次基)三(硫代)]三乙酸酯、三丁基[[[(2,2,3,3-四甲基丁基)硫代]乙酰基]氧基]锡烷、2,2'-((二丁基锡烷亚基)二硫代)二乙酸二壬基酯、二(三苯基锡)硫醚、2,2-二丁基-1,3,2-氧硫杂锡戊环-5-酮、1-[二丁基[[2-[(2-乙基己基)氧基]-2-氧代乙基]硫代]锡烷基]4-(2-乙基己基)2-丁烯二酸酯、十四烷基4,4-二丁基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡二十二烷酸酯、4,4-双十二烷基-7-氧代-8-氧杂-3,5-二硫杂-4-锡杂二十二烷酸十四烷基酯、5,5-双十二烷基-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十烷酸癸基酯、3,3'-[(双十二烷基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异辛酯、5-丁基-5-((3-(十二烷氧基)-3-氧代丙基)硫代)-9-氧代-10-氧杂-4,6-二硫杂-5-锡杂二十二烷酸十二烷基酯、2,2'-[(双十二烷基锡烷亚基)二(硫代)]二乙酸二异辛酯、2-[(三甲基锡烷基)硫代]乙基硬脂酸酯、2-乙基己基4-[[二丁基(十二烷基硫代)锡烷基]氧基]-4-氧代异巴豆酸酯、8,8,14,14,20,20-己丁基-5,23-二乙基-10,18-二氧代-7,9,19,21-四氧杂-13,15-二硫杂-8,14,20-三锡杂二十七烷、2-[(丁基硫代锡烷基)硫代]乙醇、3,3'-[(二丁基锡烷亚基)二(硫代)]二丙酸二异十三烷基酯、2,4-二丁基-2,4-二(十二烷基硫基)-7-(乙硫基)-1,5-二氧杂-3-硫杂-2,4-二锡代环十一烷-6,11-二酮、2-乙基己基[(2-丁基-4,7-二氢-4,7-二氧代-1,3,2-二氧杂锡杂环庚烯-2-基)硫代]乙酸酯、5,5-双十二烷基-1,9-二氧杂-4,6-二硫杂-5-锡代环十一烷-2,8-二酮。

在本发明的一种优选的实施方式中，所述具有Sn-S键的硫醇类有机锡为通式(Ⅰ)表示的化合物，R1x-Sn-[S-R2-(COOR3)]y(Ⅰ)；其中，R1为从烷基、烯基、环烷基、环烯基或芳基中选出的各自独立存在的基团；R2为从烷撑、烯撑、环烷撑、环烯撑、芳撑、炔撑、或四价碳基团、或它们的羟基取代衍生物中选出的各自独立存在的基团；R3为从氢、烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、它们的羟基取代衍生物或-R4-OCOR5中选出的各自独立存在的基团；R4为从烷撑、烯撑、环烷撑、环烯撑、芳撑或多烷氧基中选出的各自独立存在的基团；R5为从氢、烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、烷氧基或多烷氧基中选出的各自独立存在的基团；x和y独立地为1～4的任意整数。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述R1为C1～C12的烷基；R2为C1～C8的烷撑，R3为C5～C20的烷基；x和y独立地为1～3的任意整数。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述有机锡为符合通式(Ⅰ)的单或二烷基锡的烷基硫代链烷酸盐。在对上述R1的筛选，适合本发明的符合通式(Ⅰ)的化合物包括但不限于三(2-乙基己基硫代甘醇酸)单甲基锡、二(2-乙基己基硫代甘醇酸)二甲基锡、三(2-乙基己基硫代甘醇酸)单丁基锡、二(2-乙基己基硫代甘醇酸)二丁基锡、三(2-乙基己基硫代甘醇酸)单辛基锡和二(2-乙基己基硫代甘醇酸)二辛基锡、二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡、二硫基乙酸异辛酯二甲基锡。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述符合上述通式(Ⅰ)的单或二烷基锡的烷基硫代链烷酸盐包括(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡。

研究中意外发现用优选为上述通式的化合物时，初期的光稳定性较其他非优选的组分的光稳定性更高，尤其是二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡、二硫基乙酸异辛酯二甲基锡的混合使用时效果最佳；发明人推测前者由于有多羰基结构，可以与锌配位，取代塑料分子链上的氯原子，当单独作用时可能其配位键和产物稳定性不好，并不能有很好的光稳定性，而与后者协同作用时，可能由于烷基取代基的位阻使多羰基结构与锌的配位作用增强，因此两者协同具有了对光的长效稳定性。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述有机锡的锡含量大于或等于17.0％、色度小于或等于150#。

色度是指色度(Pt-Co号)，色度(Pt-Co号)是指按照GB/T 605-2006《化学试剂色度测定通用方法》所采用的铂-钴(Pt-Co)比色法即Hazen法测定，其色号0-30即为无色，30-60为略带色几乎看不出来，60-100为略带淡黄色。

研究发现采用双组分有机锡效果显著，尤其是当(A)和(B)的色度均小于150#，且(A)中锡含量大于或等于17.0％时，光稳定性最佳，在(A)和(B)的质量比为2：1时，△E值变化不大，随着(B)组分相对含量升高，△E值发生较大变化，当只有(B)组分时，体系的光稳定性最差，由此可以推断当在(A)和(B)双组分共同存在下两者能产生一定的协同作用，因此(B)组分的加入有利于提高(A)组分的光稳定性，且通过对不同的(B)组分的研究亦表明采用合适的(B)组分能有效解决对于体系光热不稳定的问题，从而获得本发明优异的复合热稳定剂。

(b)C8～30的长链烷基硫酯或硫醇

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述C8～30的长链烷基硫酯或硫醇选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、辛基癸基硫醇、十四烷基硫醇、十六烷基硫醇、巯基乙酸丁酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸十二烷基酯、丁烷硫醇、癸烷硫醇、十二烷硫醇、1-十六烷硫醇、壬烷硫醇、十八烷硫醇、十四烷硫醇、十三烷硫醇、十一烷硫醇、2,4-二甲基苯硫醇、2,5-二甲基苯硫醇、全氟癸烷硫醇、1-萘硫醇、2,4-二叔丁基硫酚中的一种或多种。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述C8～30的长链烷基硫酯或硫醇为巯基乙酸异辛酯。

发明人对双组分有机锡做进一步研究时发现尤其当(A)和(B)的质量比为2：1时，光稳定性最好，因此推测出，尽管(A)组分单独存在时络合作用更弱，但与(B)组分一起可相互互补，同时考虑到其相容性，在体系中加入巯基乙酸异辛酯，意外发现初期光稳定性较好，可能是巯基乙酸异辛酯的促进双组分有机锡在体系中与聚氯乙烯上的金属杂质形成金属团聚体，起到一定的稳定作用，而且硫醇与聚氯乙烯的不饱和键反应后破坏了其共轭结构，因此将塑料分子链隔断成若干不满足发色条件的链节减弱了制品的颜色。

(c)有机锌化合物

在本发明的一些实施方式中，所述有机锌化合物选自草酸锌、戊酸锌、油酸锌、辛酸锌、丙酸锌、甲酸锌、甲醇锌、庚酸锌、癸酸锌、乳酸锌、甘油锌、二甲基锌、L-肌肽锌、柠檬酸锌、酒石酸锌、二乙基锌、二丙基锌、二丁基锌、棕榈酸锌、琥珀酸锌、松香酸锌、环烷酸锌、亚油酸锌、锌丁酸酯、特戊酸锌、水杨酸锌、异癸酸锌、富马酸锌、叔癸酸锌、二苯氧化锌、十一烯酸锌、二异丙基锌、二月桂酸锌、锌己二酸盐、二乙氧化锌、葡萄糖酸锌、二异丁基锌、乙酰丙酮锌、锌壬二酸盐、丙烯酸锌、锌肉桂酸盐、甲苯甲酸锌、十七烷酸锌、十五烷酸锌、二(异壬酸)锌、4-壬基苯酚锌、锌壬烷-1-酸盐、锌肉豆蔻酸盐、对甲苯甲酸锌、环己烷丁酸锌、间甲苯甲酸锌、枸橼酸铵锌盐、锌醋氨己酸盐、锌二二十烷酸酯、锌双二十二烷酸盐、16-甲基十七烷酸锌、富马酸单乙酯锌盐、2,5,5-三甲基己酸锌、3,5,5-三甲基己酸锌、(Z)-十六碳-9-烯酸锌、锌二(2-甲氧基乙醇)、硬脂酸锌、锌O-乙酰基水杨酸盐、二乙烯三胺五乙酸锌、锌二(2-甲基苯甲酸酯)、异辛酸锌、N,N-二甲基氨基乙氧化锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、2-羟基丁二酸锌、(二戊基氨基)二硫代甲酸锌、二[(2E,4E)-2,4-己二烯酸]锌盐中的一种或多种；优选为油酸锌、水杨酸锌、二月桂酸锌、环烷酸锌中的一种或多种。

根据本发明，含有(a)有机锡、(b)C8～30的长链烷基硫酯或硫醇、(c)有机锌化合物需要以从(a)、(b)、(c)的质量比为(5～30):(30～100):(1～20)的用量范围来使用；优选的，以从(a)、(b)、(c)的质量比为(5～20):(40～80):(1～10)的用量范围来使用。当根据本发明的组合物采用不同类型的(a)、(b)、(c)的混合物时，例如有机锡中通过不同的单或二烷基锡的烷基硫代链烷酸盐(A)和(B)混合时，所使用的单或二烷基锡的烷基硫代链烷酸盐的用量一般保持与上述的非混合物中的相同。

本发明第二个方面提供了上述组合物的用途，其特征在于，将所述组合物以稳定有效量添加到透明卤代聚合物中。

采用技术上广为人知的方法和常规的设备，可以很简单地制备本发明的环保型复合热稳定剂组合物。例如，通过混合、掺合、搅拌或晃动，可以简单地物理结合各组分，直到获得一种均相的混合物。然后，在加工过程中被掺合到卤代聚合物中。优选的，以预混合的形式提供稳定剂的混合物而不是以单独的组分。同样地，可以以任何常规的方式通过物理掺合稳定剂组合物和聚合物(加上任何所需的添加剂)，直到稳定剂组合物全部分散在整个聚合物组合物中，得到含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的卤代聚合物组合物。在通常的商业实施中，这可以通过高强度混合来完成。作为优选，该组合物可被单独地加入到聚合物组合物中。可以采用多种常规的技术，以将聚合物组合物成型成需要的制件，例如模塑、挤出、注射模塑等。

本发明第三个方面提供了一种塑料制品，包含聚氯乙烯，将上述的组合物以制品的3～20wt％的量添加到聚氯乙烯中。

本发明的环保型复合热稳定剂组合物中，在不有损本发明的期望的效果的范围内，可以配混通常一般使用的添加剂。作为添加剂，例如可以举出：硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、成核剂、阻燃剂、阻燃助剂、润滑剂、填充剂、金属皂、水滑石类、抗静电剂、颜料、染料等。这些添加剂可以含有在本发明的组合物中，也可以与本发明的组合物分开地添加至卤代聚合物中。

作为上述硫醚系抗氧化剂，例如可以举出：四[亚甲基-3-(月桂基硫代)丙酸酯]甲烷、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰基氧基]5-叔丁基苯基)硫化物、二(十三烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基/硬脂基硫代二丙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、二硬脂基-二硫化物。

通常在使用上述硫醚系抗氧化剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选硫醚系抗氧化剂0.001～10重量份，更优选0.01～0.5重量份。

作为上述紫外线吸收剂，例如可以举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并***、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并***、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并***基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并***的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰基氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并***、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰基氧基乙基)苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰基氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并***、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰基氧基甲基)苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并***、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰基氧基丙基)苯基〕苯并***等2-(2-羟基苯基)苯并***类；2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(3-C12～13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(2-丙烯酰基氧基乙氧基)苯基〕-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；各种金属盐、或金属螯合物、特别是镍、铬的盐、或螯合物类等。

通常在使用上述紫外线吸收剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选紫外线吸收剂为0.001～5重量份、更优选0.01～0.5重量份。

作为上述受阻胺系光稳定剂，例如可以举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶/琥珀酸二乙基缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、双{4-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸烷二酮化物(dionate)、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷基氧基)哌啶基)碳酸酯、Ciba Specialty Chemicals公司制TINUVIN NOR 371等。

通常在使用上述受阻胺系光稳定剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选受阻胺系光稳定剂0.001～5重量份、更优选0.005～0.5重量份。

作为上述成核剂，例如可以举出：苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠和双环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐、钠双(4-叔丁基苯基)磷酸酯、钠-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯和锂-2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸酯等磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、和双(二甲基亚苄基)山梨糖醇等多元醇衍生物、N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。

通常在使用上述成核剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选成核剂0.001～5重量份、更优选0.005～0.5重量份。

作为上述阻燃剂，例如可以举出：三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基乙叉基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、株式会社ADEKA制的商品名Adekastab FP-500、株式会社ADEKA制的商品名AdekastabFP-600、株式会社ADEKA制的商品名Adekastab FP-800等芳香族磷酸酯；苯基膦酸二乙烯酯、苯基膦酸二烯丙酯、苯基膦酸(1-丁烯基)酯等膦酸酯；二苯基膦酸苯酯、二苯基膦酸甲酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物衍生物等膦酸酯；双(2-烯丙基苯氧基)磷腈、二甲苯基磷腈等磷腈化合物；磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜白胺、多磷酸铵、磷酸哌嗪、焦磷酸哌嗪、多磷酸哌嗪、含磷乙烯基苄基化合物和红磷等磷系阻燃剂；氢氧化镁、氢氧化铝等金属氢氧化物；溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚苯醚、溴化聚苯乙烯和2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、三溴苯基丙烯酸酯、甲基丙烯酸三溴苯酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、五溴苄基丙烯酸酯和溴化苯乙烯等溴系阻燃剂等。

通常在使用上述阻燃剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选阻燃剂0.01～50重量份、更优选成为10～30重量份。

上述润滑剂是为了对成型体表面赋予润滑性并提高抗划痕效果而加入的。作为润滑剂，例如可以举出：油酸酰胺、芥酸酰胺等不饱和脂肪酸酰胺；山萮酸酰胺、硬脂酸酰胺等饱和脂肪酸酰胺等。它们可以单独使用1种也可以组合使用2种以上而使用。

通常在使用上述润滑剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选以润滑剂0.01～2重量份、更优选0.03～0.5重量份。

作为上述填充剂，例如可以举出：滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾须晶、硅灰石、纤维状硫酸氧镁等，可以适当选择粒径(纤维状中纤维直径、纤维长和长径比)而使用。另外，填充剂可以根据需要使用经过表面处理的物质。

通常在使用上述填充剂的情况下，将本发明的热稳定剂组合物配混于合成树脂时，相对于合成树脂100质量份，优选以填充剂成为0.01～80质量份、更优选成为1～50质量份的方式使用填充剂。

作为上述金属皂，可以使用镁、钙、铝、锌等金属与月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸等饱和或不饱和脂肪酸的盐。

通常在使用上述金属皂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选金属皂0.001～10重量份、更优选0.01～5重量份。

作为上述水滑石类，为由作为天然物、合成物已知的镁、铝、羟基、碳酸基和任意结晶水构成的复合盐化合物，可以举出：将镁或铝的一部分用碱金属、锌等其他金属置换而成的物质、将羟基、碳酸基用其他阴离子基团取代而成的物质。

通常在使用上述水滑石类的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选水滑石类0.001～5重量份、更优选0.05～3重量份。

作为上述抗静电剂，例如可以举出：脂肪酸季铵离子盐、多胺季盐等阳离子系抗静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂；烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂等。上述抗静电剂可以单独使用，另外，也可以组合2种以上的抗静电剂来使用。

通常在使用上述抗静电剂的情况下，可以将本发明的环保型复合热稳定剂组合物混配于卤代聚合物中，以卤代聚合物100重量份为基准，优选抗静电剂0.03～2重量份、更优选0.1～0.8重量份。

作为颜料和染料可以是本领域常规使用的任一种，本发明对此不作任何限定。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，以下实施例只能用于本发明做进一步说明，并不能理解为本发明保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发明的内容作出的非本质的改正和调整，仍属于本发明的保护的范围。

实施例1

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、巯基乙酸异辛酯65份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量19.0±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于50#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例2

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡30份、巯基乙酸异辛酯43份、油酸锌18份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量大于或等于19.0％，色度(Pt-Co号)小于或等于100#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例3

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡9份、巯基乙酸异辛酯79份、油酸锌3份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX-980，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量17.5±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于80#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例4

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、巯基乙酸异辛酯65份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡，(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量19.0±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于50#)。

实施例5

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、巯基乙酸异辛酯65份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡，(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例6

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、巯基乙酸异辛酯65份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX960-3，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量7.5±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于80#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例7

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、巯基乙酸异辛酯65份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为1：1的混合物；(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量19.0±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于50#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例8

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡10份、巯基乙酸异辛酯35份、油酸锌46份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量19.0±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于50#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例9

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、巯基乙酸异辛酯0份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量19.0±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于50#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

实施例10

含有本发明环保型复合热稳定剂组合物的聚氯乙烯材料组成如下：有机锡18份、十八烷硫醇65份、油酸锌8份、PVC树脂5000份、加工助剂ACR401 75份、润滑剂PE蜡84份、润滑剂YG-70S 20份。

有机锡具体为(A)二硫基乙酸异辛酯二甲基锡和(B)二(异辛基巯基乙酸)二丁基锡质量比为2：1的混合物；(A)为DX-181，购买自衢州建华东旭助剂有限公司(锡含量19.0±0.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于50#)；(B)为BT-17，购买自山东摩尔化工有限公司(锡含量17.3-18.5％，色度(Pt-Co号)小于或等于150#)。

稳定性试验

将每个实施例得到的聚氯乙烯组合物成型为片，暴露在紫外光下一定时间测定其对光的稳定性。具体操作为：在40℃下将各组测试片暴露在UV下到测试片被暴露960h，在第160h、480h、960h时将试片取出分析。采用Hunter色度计读出颜色数值。以初始试样颜色为基准，记录每组的ΔE(总的颜色变化)读数，结果如下表1。

表1