油包水型乳化组合物

文档序号:1548678 发布日期:2020-01-17 浏览:39次 >En<

阅读说明:本技术 油包水型乳化组合物 (Water-in-oil type emulsified composition ) 是由 对间秀利 于 2018-05-30 设计创作,主要内容包括:本发明提供一种涂布膜的锁水性高且肌肤保护感和光泽感良好的油包水型乳化组合物。该油包水型乳化组合物含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F):(A)熔点为50~150℃的油性成分:1质量%以上且30质量%以下;(B)聚甘油脂肪酸酯:0.5质量%以上且8质量%以下;(C)成分(B)以外的HLB为2~6的亲油性表面活性剂;(D)脂肪酸部分的碳原子数为8~22的糊精脂肪酸酯:0.15质量%以上且8质量%以下;(E)在25℃呈液状的烃油;(F)水。(The invention provides a water-in-oil type emulsion composition with a coating film having high water-locking property and good skin protection feeling and gloss feeling. The water-in-oil emulsion composition comprises the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F): (A) oily components with a melting point of 50-150 ℃: 1 to 30 mass%; (B) polyglycerin fatty acid ester: 0.5 to 8 mass%; (C) a lipophilic surfactant having HLB of 2 to 6 other than the component (B); (D) dextrin fatty acid ester having 8 to 22 carbon atoms in the fatty acid moiety: 0.15 to 8 mass%; (E) hydrocarbon oil in liquid form at 25 ℃; (F) and (3) water.)

油包水型乳化组合物

技术领域

本发明涉及油包水型乳化组合物。

背景技术

用作皮肤化妆品、医药部外品的乳化组合物大致分为水包油型乳化组合物和油包水型乳化组合物。其中,油包水型乳化组合物因为外相为油相所以保湿感优异,但在有发粘感等使用感方面存在问题。

有报告指出:为了提高油包水型乳化组合物的使用感,配合特定的凝胶化剂以及作为乳化剂的聚甘油脂肪酸酯和/或聚氧乙烯硬化蓖麻油的技术(专利文献1)。另外,有报告指出:高浓度配合具有皮肤屏蔽功能、常温呈固态状的油性成分的神经酰胺类,且为了能够获得良好稳定性的外用组合物而配合植物甾醇衍生物和糊精脂肪酸酯的技术 (专利文献2);也有报告指出:配合神经酰胺、有机改性粘土矿物、 N-酰基谷氨酸的二酯和植物甾醇的技术(专利文献3)。

(专利文献1)国际公开第99/25310号

(专利文献2)日本特开2016-190816号公报

(专利文献3)日本特表2010-513221号公报

发明内容

本发明提供一种油包水型乳化组合物,其含有下述成分(A)、(B)、 (C)、(D)、(E)和(F):

(A)熔点为50~150℃的油性成分:1质量%以上且30质量%以下;

(B)聚甘油脂肪酸酯:0.5质量%以上且8质量%以下;

(C)成分(B)以外的HLB为2~6的亲油性表面活性剂;

(D)脂肪酸部分的碳原子数为8~22的糊精脂肪酸酯:0.15质量%以上且8质量%以下;

(E)在25℃呈液状的烃油;

(F)水。

具体实施方式

根据专利文献1~3的技术,涂布后的制剂的膜并未充分发挥锁水性,且涂布于肌肤时的保护感、光泽感、以及对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的方面尚未达到所要满足的程度。

因此,本发明提供含有常温下呈固态状的油性成分,且锁水性、皮肤保护感、光泽感均优异,对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的油包水型乳化组合物。

在此,本发明人在含有常温下呈固态状的油性成分的油包水型乳化组合物中配合各种成分,并针对其锁水性、保护感、光泽感等进行研究,结果发现:若以特定比率配合聚甘油脂肪酸酯、HLB为2~6 的亲油性表面活性剂、糊精脂肪酸酯和在25℃呈液状的烃油,则能够获得不仅锁水性,连皮肤保护感、光泽感也优异,对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感,且保存稳定性也良好的油包水型乳化组合物,从而完成本发明。

本发明的油包水型乳化组合物具有优异的锁水性、即屏蔽功能,且肌肤的保护感和光泽感均优异,并且对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感,而且即使长期保存其乳化体系也不会分离、稳定性也优异。另外,本发明的油包水型乳化组合物中,特别是在成分(A)为神经酰胺类的情况下,利用显微镜观察确认在制剂中结晶是否微细化或非晶质化,所涂布的制剂的膜的高锁水性可以认为是因该微细化或非晶质化而产生的。

本发明的油包水型乳化组合物中,成分(A)使用熔点为50~150℃的油性成分。熔点为50~150℃的油性成分是常温(5~35℃)下呈固态状的油性成分。作为该固态状的油性成分,可以列举:神经酰胺类、神经鞘氨醇类(包含天然物和合成物)等神经鞘脂;胆固醇、去氢胆固醇、β-谷甾醇、硬脂酰基胆固醇酯、异硬脂酰基胆固醇酯、植物油脂肪酸胆固醇酯等固醇类及其类似化合物;硬脂酸、山萮酸等C16-C22脂肪酸;鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、鲨肝醇、鲛肝醇等C16-C22醇及其类似化合物等。

作为神经酰胺类,除天然神经酰胺、神经鞘氨醇衍生物等以外,还可以例示日本特开昭62-228048号公报、日本特开昭63-216812号公报、日本特开昭63-227513号公报、日本特开昭64-29347号公报、日本特开昭64-31752号公报、日本特开平8-319263号公报等所记载的神经酰胺类似结构物质。具体而言,从肌肤覆盖感、对肌肤赋予光泽感的观点考虑,优选选自以下的通式(1)和(2)中的化合物,更优选通式(1)的化合物。

Figure BDA0002295062750000031

〔式中,R1b表示碳原子数10~26的烃基;R2b表示碳原子数9~ 25的烃基;X表示-(CH2)n-(其中,n表示2~6的整数)。〕

Figure BDA0002295062750000032

(式中,R1和R2相同或不同,表示碳原子数1~40的可以被羟基化的烃基;R3表示碳原子数1~6的亚烷基或单键;R4表示氢原子、碳原子数1~12的烷氧基或2,3-二羟基丙氧基。其中,当R3为单键时, R4为氢原子。)

另外,上述通式(1)和(2)中,作为烃基,优选烷基或烯基。

作为通式(1)的化合物的例子,可以列举N-(十六烷氧基羟基丙基)-N-羟基乙基十六烷酰胺,作为通式(2)的化合物的例子,可以列举长链二元酸双3-甲氧基丙基酰胺。

从锁水性、肌肤保护感的观点考虑,这些成分(A)中优选神经酰胺类(特别是天然神经酰胺、神经鞘氨醇类、上述通式(1)和(2) 的化合物)、C16-C22脂肪酸、C16-C22醇,更优选神经酰胺类,进一步优选为选自上述通式(1)和上述通式(2)中的化合物,更进一步优选为上述通式(1)的化合物。这些固态状的油性成分可以使用1种或组合使用2种以上。

在本发明的油包水型乳化组合物中,含有1质量%以上且30质量%以下的成分(A)。若成分(A)的含量在该范围内,则能够获得充分的锁水性,且肌肤保护感也良好,对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感。另外,从同样的观点考虑,成分(A)的含量优选为1.5质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上、更进一步优选为5质量%以上,另外,优选为20质量%以下、更优选为18质量%以下、进一步优选为16质量%以下。作为具体的范围,优选为1.5质量%以上且20质量%以下、更优选为2质量%以上且18质量%以下、进一步优选为3质量%以上且18质量%以下、更进一步优选为5质量%以上且16质量%以下。

成分(B)为聚甘油脂肪酸酯。作为聚甘油脂肪酸酯,聚甘油部分是由2~20个甘油缩合而成的,从锁水性、肌肤保护感、光泽感和储存稳定性、以及对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的观点考虑,脂肪酸部分优选为C8-C24脂肪酸。这些聚甘油脂肪酸酯中,从锁水性、肌肤保护感、光泽感和储存稳定性、以及对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的观点考虑,优选聚甘油二脂肪酸酯、聚甘油三脂肪酸酯,更优选聚甘油二脂肪酸酯。作为脂肪酸部分,优选为C14-C22的脂肪酸,更优选为C16-C22的脂肪酸,进一步优选为油酸、异硬脂酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、山萮酸,更进一步优选为异硬脂酸、硬脂酸,特别优选为异硬脂酸。

更具体而言,优选为聚甘油二C16-C22脂肪酸酯、聚甘油三C16-C22脂肪酸酯,更优选为聚甘油二异硬脂酸酯、聚甘油三异硬脂酸酯,进一步优选为聚甘油二异硬脂酸酯。

另外,关于这些聚甘油脂肪酸酯的聚甘油部分,从锁水性、肌肤保护感、光泽感和储存稳定性、以及对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的观点考虑,优选为由2~12个甘油缩合而成的,更优选为由2~10个甘油缩合而成的,进一步优选为由2~3 个甘油缩合而成的,更进一步优选为由2个甘油缩合而成的。

在本发明的油包水型乳化组合物中,含有0.5质量%以上且8质量%以下的成分(B)。若成分(B)的含量在该范围内,则能够获得充分的锁水性,且肌肤保护感和光泽感均良好,对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感,且长期保存稳定性也优异。另外,从同样的观点考虑,成分(B)的含量优选为0.7质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1质量%以上,另外,优选为7 质量%以下、更优选为6质量%以下、进一步优选为5质量%以下、更进一步优选为3质量%以下。作为具体的范围,优选为0.7质量%以上且7质量%以下、更优选为0.8质量%以上且6质量%以下、进一步优选为1质量%以上且5质量%以下、更进一步优选为1质量%以上且3 质量%以下。

成分(C)是成分(B)以外的HLB为2~6的亲油性表面活性剂。本发明的油包水型乳化组合物通过并用成分(B)和成分(C)两种表面活性剂,能够得到保持优异的锁水性,且肌肤保护感、肌肤覆盖感、光泽感均高,具有不具发粘感也不具不适感的良好感觉,且长期保存稳定性也良好的组合物。

作为HLB为2~6的亲油性表面活性剂,优选为HLB在2~6的范围的非离子表面活性剂,例如可以列举甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基甘油醚、烷基聚甘油醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、硅酮系表面活性剂等。作为硅酮系表面活性剂,可以列举聚醚改性硅酮、聚醚·烷基共改性硅酮、聚甘油改性硅酮、聚甘油·烷基共改性硅酮、烷基·聚醚改性硅酮、烷基硅酮树枝状聚醚改性硅酮等,另外,关于这些,可以分别列举硅酮链为直链的类型、支链的类型、硅酮链被交联的类型的例子,这些可以使用由信越化学工业株式会社、东丽道康宁公司、迈图高新材料日本公司、Wacker Asahikasei Silicone公司等售卖的市售品。

作为成分(C),从提高乳化性、长期储存稳定性和锁水性、以及调制成合适的粘度的观点考虑,另外从涂布于肌肤时不具发粘感、不具不适感的良好使用感的观点考虑,这些中优选硅酮系表面活性剂、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基甘油醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯,更优选硅酮系表面活性剂、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基甘油醚,进一步优选烷基甘油醚、硅酮系表面活性剂。

作为硅酮系表面活性剂,优选为聚醚改性硅酮、聚甘油改性硅酮、聚醚·烷基共改性硅酮、聚甘油·烷基共改性硅酮,更优选为聚醚改性硅酮。作为硅酮链,优选为直链的类型、支链的类型、交联的类型,更优选为直链的类型、支链的类型,进一步优选为直链的类型。更具体而言,优选为硅酮链为直链的聚醚改性硅酮、硅酮链为支链的聚醚改性硅酮、硅酮链为直链的聚醚·烷基共改性硅酮、硅酮链为支链的聚醚·烷基共改性硅酮,更优选为硅酮链为直链的聚醚改性硅酮、硅酮链为支链的聚醚改性硅酮,进一步优选为硅酮链为直链的聚醚改性硅酮。

作为成分(C),从特别提高乳化性、长期储存稳定性、锁水性,且调制成合适的粘度的观点考虑,并且从对涂布后的肌肤能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的观点考虑,优选为聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基甘油醚、硅酮链为直链的聚醚改性硅酮、硅酮链为支链的聚醚改性硅酮,进一步优选为烷基甘油醚、硅酮链为直链的聚醚改性硅酮。

这些可以使用1种或2种以上,从提高乳化性、长期储存稳定性,且能够保持优异的锁水性、且肌肤保护感、肌肤覆盖感以及光泽感优异、能够赋予不具发粘感和不适感的良好使用感的观点考虑,优选使用2种以上。

作为市售品,可以列举硅酮(Silicone)BY11-030(PEG/PPG-19/19 Dimethicone)(东丽道康宁公司)、硅酮BY22-008M(PEG/PPG-19/19 Dimethicone)(东丽道康宁公司)、硅酮SH3775M(PEG-12 Dimethicone) (东丽道康宁公司)、硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷)(信越化学工业株式会社)、硅酮KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷)(信越化学工业株式会社)、硅酮KF-6028(PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)(信越化学工业株式会社)等聚醚改性硅酮;EMALEX HC-5 (PEG-5氢化蓖麻油)(Nihon Emulsion公司)、EMALEX RWIS-315(三异硬脂酸PEG-15氢化蓖麻油)(Nihon Emulsion公司)等聚氧乙烯硬化蓖麻油、异硬脂基甘油醚。这些之中,更优选硅酮BY11-030 (PEG/PPG-19/19 Dimethicone)、硅酮SH3775M(PEG-12 Dimethicone)、硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷)、硅酮KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷)、硅酮KF-6028(PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)、EMALEX HC-5(PEG-5氢化蓖麻油)、异硬脂基甘油醚,进一步优选硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷)、硅酮KF-6017(PEG-10 聚二甲基硅氧烷)、异硬脂基甘油醚。这些可以使用1种或2种以上。

这里,HLB(亲水性-亲油性平衡(Hydrophilic-Lypophilic Balance)) 表示在表面活性剂总分子量中亲水基部分所占的分子量,可以利用格里芬(Griffin)公式求取。

从提高乳化性、长期储存稳定性和锁水性,且调制成合适的粘度,并且涂布后的肌肤能够获得不具发粘感、不具不适感的良好使用感的观点考虑,成分(C)在本发明的油包水型乳化组合物中的含量优选为 0.5质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1质量%以上,另外,优选为8质量%以下、更优选为7质量%以下、进一步优选为5 质量%以下、更进一步优选为3.5质量%以下、特别优选为2质量%以下。作为具体的范围,优选为0.5质量%以上且8质量%以下、更优选为0.8质量%以上且7质量%以下、进一步优选为1质量%以上且5质量%以下、更进一步优选为1质量%以上且3.5质量%以下、特别优选为1质量%以上且2质量%以下。

从提高乳化性、长期储存稳定性、锁水性,且调制成合适的粘度,并且涂布后的肌肤能够获得不具发粘感、不具不适感的良好使用感的观点考虑,成分(B)与成分(C)在本发明的油包水型乳化组合物中的合计含量优选为0.5质量%以上、更优选为1.0质量%以上、进一步优选为1.5质量%以上、更进一步优选为2质量%以上、特别优选为2.5 质量%以上,另外,优选为15质量%以下、更优选为12质量%以下、进一步优选为10质量%以下、更进一步优选为8质量%以下、特别优选为6质量%以下、更特别优选为5质量%以下、最优选为4.5质量%以下。作为具体的范围,优选为0.5质量%以上且12质量%以下、更优选为1.5质量%以上且10质量%以下、进一步优选为2质量%以上且 8质量%以下、更进一步优选为2质量%以上且6质量%以下、特别优选为2.5质量%以上且5质量%以下、最优选为2.5质量%以上且4.5 质量%以下。

成分(D)是脂肪酸部分的碳原子数为8~22的糊精脂肪酸酯。通过含有这样的糊精脂肪酸酯,能够提高涂布制剂而得到的膜的锁水性、并且能够提高肌肤保护感、肌肤覆盖感和储存稳定性,并且能够调制成所希望的粘度。特别是成分(A)为神经酰胺类的情况下,可以判断通过使成分(D)共存,成分(A)在油包水型乳化组合物中的结晶尺寸特别小或成为非晶体,能够特别提高涂布后的制剂的膜的锁水性和肌肤保护感。作为成分(D)的糊精脂肪酸酯,更优选脂肪酸部分的碳原子数为12~18的糊精脂肪酸酯、进一步优选脂肪酸部分的碳原子数为14~18的糊精脂肪酸酯、更进一步优选脂肪酸部分的碳原子数为 14~16的糊精脂肪酸酯、特别优选脂肪酸部分的碳原子数为16的糊精脂肪酸酯。作为具体例,可以列举辛酸糊精酯、癸酸糊精酯、月桂酸糊精酯、乙基己酸糊精酯、肉豆蔻酸糊精酯、棕榈酸糊精酯、硬脂酸糊精酯、异硬脂酸糊精酯、山萮酸糊精酯等,优选为乙基己酸糊精酯、肉豆蔻酸糊精酯、棕榈酸糊精酯、硬脂酸糊精酯,更优选为肉豆蔻酸糊精酯、棕榈酸糊精酯,更进一步优选为棕榈酸糊精酯,能够使用这些中的1种或2种以上。另外,也可以使用2种以上预先制造的糊精脂肪酸酯,也可以使用在制造时混合脂肪酸而形成混合脂肪酸后、再与糊精反应而获得的混合脂肪酸糊精酯。

在本发明的油包水型乳化组合物中含有0.15质量%以上且8质量%以下的成分(D)。若成分(D)的含量在该范围内,则能够获得充分的锁水性,且肌肤保护感和光泽感均良好,并且长期保存稳定性也优异。另外,从同样的观点考虑,成分(D)的含量优选为0.2质量%以上、更优选为0.3质量%以上、进一步优选为0.4质量%以上,另外,优选为6质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为4质量%以下、更进一步优选为2质量%以下。作为具体的范围,优选为0.2质量%以上且6质量%以下、更优选为0.3质量%以上且5质量%以下、进一步优选为0.4质量%以上且4质量%以下、更进一步优选为0.4质量%以上且2质量%以下。

成分(E)是在25℃呈液状的烃油。除了成分(A)(固态状的油性成分)以外,还配合成分(E),并且配合成分(B)~(D),由此不仅能够提高锁水性,还能够提高肌肤保湿感、光泽感,且长期保存稳定性也提高。

作为这种烃油,可以列举液体石蜡、液体异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯等直链或支链的烃油,优选角鲨烷。这些可以使用1种或2种以上。

从提高锁水性、肌肤保护感、肌肤覆盖感、光泽感,以及不具发粘感和不适感的良好使用感以及长期保存稳定性的观点考虑,成分(E) 在本发明的油包水型乳化组合物中的含量优选为1质量%以上、更优选为3质量%以上、进一步优选为4质量%以上、更进一步优选为5质量%以上、特别优选为7质量%以上,另外,优选为30质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为18质量%以下、更进一步优选为 16质量%以下、特别优选为15质量%以下、更特别优选为12质量%以下、最优选为10质量%以下。作为具体的范围,优选为1质量%以上且30质量%以下、更优选为3质量%以上且30质量%以下、进一步优选为3质量%以上且20质量%以下、更进一步优选为4质量%以上且 18质量%以下、特别优选为5质量%以上且16质量%以下、更特别优选为7质量%以上且15质量%以下、更特别优选为7质量%以上且12 质量%以下、最优选为7质量%以上且10质量%以下。

本发明的油包水型乳化组合物中含有(F)水作为水相成分。从锁水性、肌肤保护感、光泽感和长期保存稳定性的观点考虑,水在本发明的油包水型乳化组合物中的含量优选为10质量%以上、更优选为15 质量%以上、更进一步优选为20质量%以上,另外,优选为65质量%以下、更优选为60质量%以下、更进一步优选为50质量%以下。作为具体的范围,优选含有10质量%以上且65质量%以下、更优选含有 15质量%以上且60质量%以下、更进一步优选含有20质量%以上且 50质量%以下。

本发明的油包水型乳化组合物除成分(A)~(F)以外,通过含有(G)选自二聚体酸酯和N-酰基氨基酸酯中的1种或2种以上,能够更加提高涂布后的膜的锁水性,且使肌肤保护感和光泽感也更良好。

作为二聚体酸酯,可以列举二聚体酸与醇的酯体等,优选为二聚体二亚油酸的酯体,更优选二聚体二亚油酸与二聚体二醇的酯体。另外,作为二聚体酸或二聚体二亚油酸的酯部分,优选含有选自山萮基、异硬脂基、硬脂基、鲸蜡基、植物甾醇基中的1种或2种以上的部分,更优选含有选自山萮基、异硬脂基、硬脂基、鲸蜡基、植物甾醇基中的2种以上的部分。更具体而言,可以列举二聚体二亚油酸二聚体二亚油基双(山萮酯/异硬脂酯/植物甾醇酯)、二聚体二亚油酸二聚体二亚油基双(植物甾醇酯/异硬脂酯/鲸蜡酯/硬脂酯/山萮酯)、二聚体二亚油酸(植物甾醇酯/异硬脂酯/鲸蜡酯/硬脂酯/山萮酯)、二聚体二亚油酸二(异硬脂酯/植物甾醇酯)、二异硬脂酸二聚体二亚油酯等,优选二聚体二亚油酸(植物甾醇酯/异硬脂酯/鲸蜡酯/硬脂酯/山萮酯)、二聚体二亚油酸二(异硬脂酯·植物甾醇酯),更优选二聚体二亚油酸(植物甾醇酯/异硬脂酯/鲸蜡酯/硬脂酯/山萮酯)。

作为市售品,可以列举日本精化株式会社制造的作为二聚体二亚油酸(植物甾醇酯/异硬脂酯/鲸蜡酯/硬脂酯/山萮酯)的“Plandool-S、 -H”、作为二聚体二亚油酸二(异硬脂酯/植物甾醇酯)的“LUSPLAN PI-DA”、作为二聚体二亚油酸二聚体二亚油酯的“LUSPLANDD-DA”、作为二聚体二亚油酸二亚油基(山萮酯/异硬脂酯/植物甾醇酯)的“Plandool-G”、作为二异硬脂酸二聚体二亚油酯的“LUSPLAN DD-IS”。

N-酰基氨基酸的酯中的酰基的碳原子数优选为10~30、更优选为 12~18。另外,酰基可以为饱和、也可以为不饱和。例如优选2-乙基己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、山萮酰基、油酰基、异硬脂酰基、亚麻酰基(linolenoyl)等,更优选肉豆蔻酰基、月桂酰基,进一步优选为月桂酰基。另外,酰基可以来自混合脂肪酸,优选椰油酰基脂肪酸酯、棕榈油脂肪酸酯、棕榈核油脂肪酸酯、葵花籽油脂肪酸酯、夏威夷果油脂肪酸酯,更优选为椰油酰基脂肪酸酯、棕榈核油脂肪酸酯。

另外,N-酰基氨基酸的酯优选N-酰基氨基酸的烷基酯。构成烷基酯的烷基的碳原子数优选为1~30、更优选为12~18。另外,烷基可以为支链、也可以为直链、也可以具有环状结构。例如优选例示辛基、月桂基、鲸蜡基、硬脂基、异硬脂基、山萮基、辛基十二烷基、菜油甾醇基、谷甾醇基等植物甾醇基、胆固醇基、癸基十四烷基等。

作为N-酰基氨基酸酯中的氨基酸部分,为酸性氨基酸、中性氨基酸、碱性氨基酸,优选为酸性氨基酸、中性氨基酸,更优选为酸性氨基酸。更具体而言,优选为谷氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、精氨酸、甘氨酸、N-甲基丙氨酸、组氨酸、丝氨酸、苏氨酸、肌氨酸等,更优选为谷氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、N-甲基丙氨酸、肌氨酸,进一步优选为谷氨酸。

另外,关于N-酰基氨基酸的酯,与单酯相比,更优选二酯。更优选N-酰基月桂酰基谷氨酸二酯、N-酰基天冬氨酸二酯,进一步优选N- 酰基月桂酰基谷氨酸二酯。二酯1分子中所存在的烷基可以相同也可以不同,优选为2种以上。

本发明中,N-酰基氨基酸的酯可以含有一种、也可以组合含有两种以上。例如优选例示:N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆固醇酯/山萮酯/ 辛基十二烷酯)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆固醇酯/辛基十二烷酯)、 N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/山萮酯/辛基十二烷酯)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基十二烷酯)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基十二烷酯)、N-肉豆蔻酰基-N-甲基丙氨酸(植物甾醇酯/癸基十四烷酯)等,更优选例示N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆固醇酯/辛基十二烷酯)、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基十二烷酯)。

作为N-酰基氨基酸的酯的市售品可以例示:由味之素株式会社、日本精化株式会社售卖的“ELDEW PS-203”“Plandool-LG2”(N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇酯/辛基癸酯))、“ELDEW CL-301”(N-月桂酰基谷氨酸二(胆固醇酯/山萮酯/辛基十二烷酯))、“ELDEWCL-202”(N-月桂酰基谷氨酸二(胆固醇酯/辛基十二烷酯))、“ELDEW PS-304”“ELDEW PS-306”“Plandool-LG1”“Plandool-LG3”“Plandool-LG4”(N-月桂酰基谷氨酸二(植物甾醇酯/山萮酯/辛基十二烷酯))“ELDEW APS-307”(N-肉豆蔻酰基-N-甲基丙氨酸(植物甾醇酯/癸基十四烷酯))等。

这些二聚体酸酯、N-酰基氨基酸酯可以含有1种、也可以组合含有2种以上,优选组合含有2种以上。

成分(G)优选选自二聚体酸酯和N-酰基氨基酸酯中的1种或2 种以上,更优选选自二聚体二亚油酸酯和N-酰基氨基酸二酯中的1种或2种以上,进一步优选选自二聚体二亚油酸酯和N-酰基谷氨酸二酯中的1种或2种以上。另外,含有二聚体酸酯和N-酰基氨基酸酯的成分(G)优选含有2种以上,更优选含有二聚体二亚油酸酯和N-酰基化谷氨酸二酯两者。

从提高锁水性、肌肤保护感和光泽感的观点、以及长期保存稳定性的观点考虑,成分(G)在本发明的油包水型乳化组合物中的含量优选为0.5质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上、更进一步优选为2.5质量%以上、特别优选为3质量%以上,另外,优选为20质量%以下、更优选为12质量%以下、进一步优选为9 质量%以下、更优选为7质量%以下。作为具体的范围,优选为0.5质量%以上且20质量%以下、更优选为0.5质量%以上且12质量%以下、进一步优选为1质量%以上且9质量%以下、更进一步优选为2质量%以上且9质量%以下、特别优选为2.5质量%以上且9质量%以下、最优选为3质量%以上且7质量%以下。

另外,在本发明的油包水型乳化组合物中,除上述成分以外,还可以含有成分(E)以外的液状油、保湿剂、药效成分、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、螯合剂、香料等。

此处,作为成分(E)以外的液状油,可以列举硅油、酯油、氟油等。作为保湿剂,可以列举甘油、1,3-丁二醇、丙二醇(propylene glycol)、 1,3-丙二醇、二丙二醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、海藻糖等多元醇、植物提取物、甜菜碱、POE甲基葡萄糖苷、聚乙二醇等。作为药效成分,可以任意地使用水溶性药剂、非水溶性药剂,具体而言可以列举尿囊素、甘草酸盐、甘草酸、甘草次酸硬脂酯等甘草次酸酯、异丙基甲酚、视黄醇衍生物、抗皱剂、美白剂、杀菌剂、植物提取液、醋酸生育酚、维生素类、水杨酸、吲哚美辛等,也可以使用其他的用于化妆品、医药部外品、医药品的药效成分。

本发明的油包水型乳化组合物只要是油包水型且是能够容易涂布于皮肤的形态即可,优选25℃时的粘度为15Pa·s以上、更优选为 20Pa·s以上、进一步优选为25Pa·s以上、更进一步优选为30Pa·s 以上,另外,优选为5000Pa·s以下、更优选为1000Pa·s以下、进一步优选为500Pa·s以下、更进一步优选为300Pa·s以下、特别优选为 150Pa·s以下。作为具体的范围,优选为15Pa·s以上且5000Pa·s 以下的乳霜状、更优选为20Pa·s以上且1000Pa·s以下的乳霜状、进一步优选为20Pa·s以上且500Pa·s以下的乳霜状、更进一步优选为 25Pa·s以上且300Pa·s以下的乳霜状、特别优选为30Pa·s以上且 150Pa·s以下的乳霜状。在此,25℃的粘度可以利用B8R型粘度计、以1分钟、25℃进行测定。

关于本发明的油包水型乳化组合物,根据通常方法、例如将油性成分(非水溶性成分)进行加热搅拌并混合,接着将水溶性成分进行加热搅拌并混合。在上述油性成分混合物中添加上述水溶性成分混合物并混合,利用均质机进行充分搅拌后,进行冷却,由此能够制造本发明的油包水型乳化组合物。

另外,本发明的油包水型乳化组合物的使用用途没有特别限定,优选在涂布于毛发和/或皮肤的用途中使用,特别优选在涂布于脸、身体、手脚等的皮肤的用途中使用。另外,优选作为皮肤外用剂、更优选作为皮肤化妆品使用。使用方法没有特别限定,优选利用手或工具涂布于毛发和/或皮肤,更优选利用手或工具涂布于皮肤。

关于上述实施方式,本发明进一步公开了以下的组合物。

<1>一种油包水型乳化组合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)、 (D)、(E)和(F):

(A)熔点为50~150℃的油性成分:1质量%以上且30质量%以下;

(B)聚甘油脂肪酸酯:0.5质量%以上且8质量%以下;

(C)成分(B)以外的HLB为2~6的亲油性表面活性剂;

(D)脂肪酸部分的碳原子数8~22的糊精脂肪酸酯:0.15质量%以上且8质量%以下;

(E)在25℃呈液状的烃油;

(F)水。

<2>如<1>所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(A)为选自神经酰胺类、神经鞘氨醇类(包含天然物和合成物)等神经鞘脂;胆固醇、去氢胆固醇、β-谷甾醇、硬脂酰基胆固醇酯、异硬脂酰基胆固醇酯、植物油脂肪酸胆固醇酯等固醇类及其类似化合物;硬脂酸、山萮酸等C16-C22脂肪酸;鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、鲨肝醇、鲛肝醇等 C16-C22醇及其类似化合物中的1种或2种以上;优选为选自神经酰胺类(特别是天然神经酰胺、神经鞘氨醇类、上述通式(1)和(2)的化合物)、C16-C22脂肪酸和C16-C22醇中的1种或2种以上;为神经酰胺类;进一步优选为选自上述通式(1)和上述通式(2)中的化合物;更进一步优选为上述通式(1)的化合物。

<3>如<1>或<2>所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(A) 在油包水型乳化组合物中的含量优选为1.5质量%以上、更优选为2质量%以上、进一步优选为3质量%以上、更进一步优选为5质量%以上,另外,优选为20质量%以下、更优选为18质量%以下、进一步优选为 16质量%以下。

<4>如<1>~<3>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(B)优选聚甘油二脂肪酸酯、聚甘油三脂肪酸酯,更优选聚甘油二C16-C22脂肪酸酯、聚甘油三C16-C22脂肪酸酯,进一步优选聚甘油二异硬脂酸酯、聚甘油三异硬脂酸酯。

<5>如<1>~<4>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(B)在油包水型乳化组合物中的含量优选为0.7质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1质量%以上,另外,优选为 7质量%以下、更优选为6质量%以下、进一步优选为5质量%以下、更进一步优选为3质量%以下。

<6>如<1>~<5>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(C)优选HLB在2~6范围的非离子表面活性剂,优选选自甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基甘油醚、烷基聚甘油醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺和硅酮系表面活性剂中的1种或2 种以上,优选聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基甘油醚、硅酮链为直链的聚醚改性硅酮、硅酮链为支链的聚醚改性硅酮,进一步优选烷基甘油醚、硅酮链为直链的聚醚改性硅酮。

<7>如<1>~<6>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(C)在油包水型乳化组合物中的含量优选为0.5质量%以上、更优选为0.8质量%以上、进一步优选为1质量%以上,另外,优选为 8质量%以下、更优选为7质量%以下、进一步优选为5质量%以下、更进一步优选为3.5质量%以下、特别优选为2质量%以下。

<8>如<1>~<7>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(B)与成分(C)在油包水型乳化组合物中的合计含量优选为1.0质量%以上、更优选为1.5质量%以上、进一步优选为2质量%以上、更进一步优选为2.5质量%以上,另外,优选为12质量%以下、更优选为10质量%以下、进一步优选为8质量%以下、更进一步优选为6质量%以下、特别优选为5质量%以下、最优选为4.5质量%以下。

<9>如<1>~<8>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(D)优选为脂肪酸部分的碳原子数为12~18的糊精脂肪酸酯、更优选为脂肪酸部分的碳原子数为14~18的糊精脂肪酸酯、进一步优选为脂肪酸部分的碳原子数为14~16的糊精脂肪酸酯、特别优选为脂肪酸部分的碳原子数为16的糊精脂肪酸酯。

<10>如<1>~<9>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(D)在油包水型乳化组合物中的含量优选为0.2质量%以上、更优选为0.3质量%以上、进一步优选为0.4质量%以上,另外,优选为6质量%以下、更优选为5质量%以下、进一步优选为4质量%以下、更进一步优选为2质量%以下。

<11>如<1>~<10>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(E)为液体石蜡、液体异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯等直链或支链的烃油,优选为角鲨烷。

<12>如<1>~<11>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(E)在油包水型乳化组合物中的含量优选为3质量%以上、更优选为4质量%以上、进一步优选为5质量%以上、更进一步优选为 7质量%以上,另外,优选为20质量%以下、更优选为18质量%以下、进一步优选为16质量%以下、更进一步优选为12质量%以下。

<13>如<1>~<12>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(F)的含量优选为10质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为20质量%以上,另外,优选为65质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下。

<14>如<1>~<13>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,还含有成分(G):选自二聚体酸酯和N-酰基氨基酸酯中的1种或 2种以上。

<15>如<14>所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(G)更优选选自二聚体二亚油酸酯和N-酰基氨基酸二酯中的1种或2种以上,进一步优选选自二聚体二亚油酸酯和N-酰基谷氨酸二酯中的1种或2 种以上。

<16>如<14>或<15>所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(G)的含量优选为0.5质量%以上、更优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上、更进一步优选为3质量%以上,另外,优选为 12质量%以下、更优选为9质量%以下、进一步优选为7质量%以下。

<17>如<1>~<16>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,25℃时的粘度优选为15Pa·s以上、更优选为20Pa·s以上、进一步优选为25Pa·s以上、更进一步优选为30Pa·s以上,优选为5000Pa· s以下、更优选为1000Pa·s以下、进一步优选为500Pa·s以下、更进一步优选为300Pa·s以下、特别优选为150Pa·s以下。

<18>一种油包水型乳化组合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)、 (D)、(E)和(F):

(A)神经酰胺类:1质量%以上且30质量%以下;

(B)聚甘油脂肪酸酯:0.5质量%以上且8质量%以下;

(C)HLB为2~6的聚醚改性硅酮;

(D)脂肪酸部分的碳原子数为12~18的糊精脂肪酸酯:0.15质量%以上且8质量%以下;

(E)在25℃呈液状的烃油;

(F)水。

<19>如<18>所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(B)为选自聚甘油二脂肪酸酯和聚甘油三脂肪酸酯中的1种或2种以上。

<20>如<18>或<19>所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(A)为上述通式(1)的化合物。

<21>如<18>~<20>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,成分(E)为角鲨烷。

<22>如<18>~<21>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其中,还含有成分(G):选自二聚体酸酯和N-酰基氨基酸酯中的1种或2种以上。

<23>如<1>~<22>中任一项所述的油包水型乳化组合物,其为皮肤外用剂,优选为皮肤化妆品。

<24>一种油包水型乳化组合物的使用方法,其将上述<1>~< 23>中任一项所述的油包水型乳化组合物涂布于除毛发以外的皮肤、优选涂布于脸、身体、手脚的任意处。

实施例

以下列举实施例和比较例,对本发明进行更详细地说明。

实施例1~21和比较例1~7

使用表1~表6所示的成分,制造油包水型乳化组合物。即,以 80~85℃将油性成分(非水溶性成分)搅拌混合,接着以80~85℃将水溶性成分搅拌混合。在上述油性成分混合物中添加上述水溶性成分混合物并混合,以80~85℃利用均质机进行充分搅拌后,进行冷却,获得了油包水型乳化组合物。

针对所获得的油包水型乳化组合物,利用以下的评价方法评价锁水性(水分蒸发抑制率)、肌肤保护感(肌肤覆盖感)、肌肤光泽感(肌肤有光泽感)、涂布后的肌肤不具发粘感、不具不适感的感觉。另外,也评价储存稳定性。

将评价结果表示于表1~表6中。

(1)水分蒸发抑制率

·滤纸(ADVANTEC公司制造、No.5B、直径21mm)

·微量瓶(pierce vial)CV-400(AS-ONE公司售卖品、商品代码 5-106-06、内径×瓶身径×总高:φ17×φ27×95mm、容量:40mL)

·氯化钙(干燥用):纯正化学公司制造

·干燥器

·移液器MICROMAN(GILSON公司制造)

(i)卸下微量瓶的螺旋盖所带的树脂制的盖。

(ii)在滤纸上,利用0.03mL的移液器(MICROMAN)吸取已调制的油包水型乳化组合物,利用刮刀仅在滤纸面上均匀涂布。

(iii)以使涂布了油包水型乳化组合物的面与微量瓶的螺旋盖内面接触的方式,将滤纸安装于螺旋盖内。另外,也准备了仅为未涂布油包水型乳化组合物的滤纸的检验体。

(iv)在微量瓶中装入蒸馏水10mL,利用(iii)中制作的安装有滤纸的螺旋盖进行封盖,形成检验体。

(v)利用电子天平测量检验体重量(=已涂布制剂的滤纸、螺旋盖、微量瓶和水的合计重量)。

(vi)在干燥器中装入氯化钙(干燥用),放入检验体并封盖,在 20℃下静置5天。另外,此时的干燥器内为5RH%。

(vii)从干燥器中取出检验体,测定检验体的重量(=已涂布制剂的滤纸、螺旋盖、微量瓶和水的合计重量)。

(viii)针对实施例、比较例各1例,分别准备3个检验体。也准备3个滤纸上什么也没有涂布的检验体。

(ix)测量水蒸发量,并计算实施例、比较例所示的油包水型乳化组合物的水分蒸发抑制率。

已涂布油包水型乳化组合物的检验体的水蒸发量(Wa)=(5日干燥后的检验体重量)-(干燥前的检验体重量)

Wa平均=(Wa1+Wa2+Wa3)/3

未涂布油包水型乳化组合物的检验体的水蒸发量(W0)=(5日干燥后的检验体重量)-(干燥前的检验体重量)

W0平均=(W01+W02+W03)/3

水分蒸发抑制率(%)=((W0平均-Wa平均)/W0平均)×100

(2)肌肤保护感、肌肤光泽感

针对实施例和比较例的油包水型乳化组合物,由4位专业评价小组成员,按照以下的使用方法进行评价。

(i)由专业评价小组成员利用市售花王株式会社制造的珂润 (Curel)润浸保湿泡沫洗面奶清洗脸,再用毛巾擦拭。

(ii)在手指头上取油包水型乳化组合物0.5g,涂抹于全脸上。

(iii)涂布10分钟后,由专业评价小组成员针对肌肤保护感,按照以下基准进行评价,求取4位的平均分数。另外,在一定亮度的房间内由专业评价小组成员观看镜子,按照以下基准评价肌肤光泽感,求取4位的平均分数。

(肌肤保护感)

5分:有强烈的肌肤覆盖感。

4分:有肌肤覆盖感。

3分:略有肌肤覆盖感。

2分:几乎没有肌肤覆盖感。

1分:完全没有肌肤覆盖感。

(肌肤光泽感)

5分:有强烈光泽感。

4分:有光泽感。

3分:略有光泽感。

2分:不太有光泽感。

1分:没有光泽感。

(3)不具发粘感、不具不适感的感觉

针对实施例和比较例的油包水型乳化组合物,由4位专业评价小组成员,按照下述使用方法进行评价。

(i)由专业评价小组成员利用市售花王株式会社制造的珂润 (Curel)润浸保湿泡沫洗面奶清洗脸,再用毛巾擦拭。

(ii)在手指头上取油包水型乳化组合物0.5g,涂抹于全脸上。

(iii)涂布3小时后,由专业评价小组成员针对肌肤的负荷感,按照以下基准进行评价,并求取4位的平均分数。

5分:没有发粘、没有不适感。

4分:几乎没有发粘、没有不适感。

3分:不太有发粘、不太有不适感。

2分:有发粘、略有不适感。

1分:发粘严重、有不适感。

(3)储存稳定性

将实施例和比较例的油包水型乳化组合物80mL装入110mL透明玻璃容器(标准瓶#11、东京硝子器械公司)中并密封,在室温下保存一定时间。利用目视来视觉判断这些油包水型乳化组合物保存后的外观,按照下述基准进行判定。

○:均匀的一层、没有出现水性成分和油性成分分离的情形。呈乳霜状。

△:部分出现水性成分和油性成分分离的情形,但整体仍保持乳霜状。

×:整体上出现水性成分和油性成分分离的情形,整体没有保持乳霜状。

(4)粘度

使用东机产业株式会社制造的TVB-10型粘度计,以转子:T-C、转速:5rpm、测定时间:1分钟、测定温度:25℃进行测定。

[表1]

Figure BDA0002295062750000211

*1:Sphingolipid E(花王株式会社制造)

*2:GE-IS(U)(HLB2)(花王株式会社制造)

*3:硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷、HLB4.5)(信越化学工业株式会社制造)

*4:Cosmol 42V(二异硬脂酸聚甘油酯-2)(日清奥利友集团公司制造)

*5:硅酮KF-96A-2CS(信越化学工业株式会社制造)

*6:硅酮KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社制造)

*7:硅酮KSG-16(信越化学工业株式会社制造)

*8:ELDEW CL-202(味之素株式会社制造)

*9:ELDEW PS-203(味之素株式会社制造)

*10:Plandool-H(日本精化株式会社制造)

*11:RHEOPEARL KL2(千叶制粉株式会社制造)

[表2]

Figure BDA0002295062750000231

*1:Sphingolipid E(花王株式会社制造)

*2:GE-IS(U)(HLB2)(花王株式会社制造)

*3:硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷、HLB4.5)(信越化学工业株式会社制造)

*4:Cosmol 42V(二异硬脂酸聚甘油酯-2)(日清奥利友集团公司制造)

*5:硅酮KF-96A-2CS(信越化学工业株式会社制造)

*6:硅酮KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社制造)

*7:硅酮KSG-16(信越化学工业株式会社制造)

*8:ELDEW CL-202(味之素株式会社制造)

*9:ELDEW PS-203(味之素株式会社制造)

*10:Plandool-H(日本精化株式会社制造)

*11:RHEOPEARL KL2(千叶制粉株式会社制造)

*12:Cosmol 43V(日清奥利友集团公司制造)

[表3]

*1:Sphingolipid E(花王株式会社制造)

*2:GE-IS(U)(HLB2)(花王株式会社制造)

*3:硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷、HLB4.5)(信越化学工业株式会社制造)

*4:Cosmol 42V(二异硬脂酸聚甘油酯-2)(日清奥利友集团公司制造)

*5:硅酮KF-96A-2CS(信越化学工业株式会社制造)

*6:硅酮KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社制造)

*7:硅酮KSG-16(信越化学工业株式会社制造)

*8:ELDEW CL-202(味之素株式会社制造)

*9:ELDEW PS-203(味之素株式会社制造)

*10:Plandool-H(日本精化株式会社制造)

*11:RHEOPEARL KL2(千叶制粉株式会社制造)

*13:BRS661-C(花王株式会社制造)

*14:硅酮SH3775M(PEG-12聚二甲基硅氧烷、HLB5)(东丽道康宁公司制造)

*15:EMALEX HC-5(PEG-5氢化蓖麻油、HLB5)(Nihon Emulsion 公司制造)

*16:硅酮TSF405A(迈图高新材料日本公司制造)

*17:硅酮KF-96A-1CS(信越化学工业株式会社制造)

*18:硅酮KT-16(迈图高新材料日本公司制造)

*19:EXCEPARL IS-CE-A(花王株式会社制造)

*20:RHEOPEARL MKL2(千叶制粉株式会社制造)

[表4]

Figure BDA0002295062750000271

*1:Sphingolipid E(花王株式会社制造)

*2:GE-IS(U)(HLB2)(花王株式会社制造)

*3:硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷、HLB4.5)(信越化学工业株式会社制造)

*4:Cosmol 42V(二异硬脂酸聚甘油酯-2)(日清奥利友集团公司制造)

*5:硅酮KF-96A-2CS(信越化学工业株式会社制造)

*6:硅酮KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社制造)

*7:硅酮KSG-16(信越化学工业株式会社制造)

*8:ELDEW CL-202(味之素株式会社制造)

*9:ELDEW PS-203(味之素株式会社制造)

*10:Plandool-H(日本精化株式会社制造)

*11:RHEOPEARL KL2(千叶制粉株式会社制造)

*15:EMALEX HC-5(PEG-5氢化蓖麻油、HLB5)(Nihon Emulsion 公司制造)

*21:硅酮KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷、HLB5)(信越化学工业株式会社制造)

*22:硅酮KF-6028(PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、HLB4) (信越化学工业株式会社制造)

[表5]

Figure BDA0002295062750000291

*1:Sphingolipid E(花王株式会社制造)

*3:硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷、HLB4.5)(信越化学工业株式会社制造)

*4:Cosmol 42V(二异硬脂酸聚甘油酯-2)(日清奥利友集团公司制造)

*5:硅酮KF-96A-2CS(信越化学工业株式会社制造)

*6:硅酮KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社制造)

*7:硅酮KSG-16(信越化学工业株式会社制造)

*11:RHEOPEARL KL2(千叶制粉株式会社制造)

*12:Cosmol 43V(三异硬脂酸聚甘油酯-2)(日清奥利友集团公司制造)

*21:硅酮KF-6017(PEG-10聚二甲基硅氧烷、HLB5)(信越化学工业株式会社制造)

[表6]

Figure BDA0002295062750000311

*1:Sphingolipid E(花王株式会社制造)

*2:GE-IS(U)(HLB2)(花王株式会社制造)

*3:硅酮KF-6015(PEG-3聚二甲基硅氧烷、HLB4.5)(信越化学工业株式会社制造)

*4:Cosmol 42V(日清奥利友集团公司制造)

*5:硅酮KF-96A-2CS(信越化学工业株式会社制造)

*6:硅酮KF-96A-6CS(信越化学工业株式会社制造)

*7:硅酮KSG-16(信越化学工业株式会社制造)

*8:ELDEW CL-202(味之素株式会社制造)

*9:ELDEW PS-203(味之素株式会社制造)

*10:Plandool-H(日本精化株式会社制造)

*11:RHEOPEARL KL2(千叶制粉株式会社制造)

*23:PARLEAM EX(日油株式会社制造)。

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