含量子点固化性组合物、含量子点固化物、光学构件的制造方法及显示设备的制造方法

文档序号:1549356 发布日期:2020-01-17 浏览:4次 >En<

阅读说明:本技术 含量子点固化性组合物、含量子点固化物、光学构件的制造方法及显示设备的制造方法 (Digenation point-containing curing composition, digenation point-containing cured material, method for producing optical member, and method for producing display device ) 是由 中村和彦 岩泽崇 铃木琢实 山县秀明 平岩义之 于 2018-06-06 设计创作,主要内容包括:本发明提供一种含量子点固化性组合物,其含有固化性粘合剂成分、量子点、以及溶剂,上述溶剂含有沸点为165℃以上且260℃以下的溶剂成分作为第一溶剂,还含有沸点为100℃以上且低于165℃的溶剂成分作为第二溶剂。(The present invention provides a quantum dot-containing curable composition comprising a curable binder component, quantum dots, and a solvent, wherein the solvent comprises a solvent component having a boiling point of 165 ℃ to 260 ℃ as a first solvent, and a solvent component having a boiling point of 100 ℃ to less than 165 ℃ as a second solvent.)

含量子点固化性组合物、含量子点固化物、光学构件的制造方 法及显示设备的制造方法

技术领域

本发明涉及一种含量子点固化性组合物、含量子点固化物、光学构件的制造方法、以及显示设备的制造方法。

背景技术

近年来,作为发光材料受到关注的量子点(Quantum Dot;QD)是半导体的纳米尺寸的微粒(半导体纳米晶体),其通过将电子、激子(exciton)封闭在纳米尺寸的小晶体内的量子限域效应(量子尺寸效应)而表现出特异的光学性质、电性质,人们期待其在广泛的领域的应用,也提出了作为显示器用途的应用。从量子点发出的光的波长取决于量子点的粒径,可以通过控制粒径来获得各种波长的光。另外,量子点的发光的光谱宽度较窄因此色纯度优异。

含量子点层可通过涂布分散有该量子点的分散液的湿法,或通过蒸镀法、溅射等使量子点原料膜化的干法而形成,从装置或工序的简便性、所获得的层的平滑性等观点出发,有采用湿法的倾向。例如在专利文献1中记载有通过丝网印刷、接触印刷、或喷墨印刷等在基板表面形成包含量子点的层的内容。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:特表2010-533976号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而,在用湿法形成含量子点层的情况下,存在量子点容易在分散液中发生凝聚的问题。由于量子点的发光颜色取决于其尺寸,因此若量子点发生凝聚、其晶体结构发生变化,则存在引起发光颜色的变化、进而引起消光的情况,而成为使发光特性降低的较大的原因之一。

另外,为了以喷墨方式将油墨对应于正确的图案并吹送,要求从排出头排出时的直进性、稳定性。然而,在通过喷墨方式形成含量子点层的情况下,存在因量子点发生凝聚而导致喷墨头容易发生堵塞的问题。另外,如果油墨的蒸发速度过快,则在排出头的喷嘴前端,油墨的粘度急剧增加从而油墨滴的飞行发生弯曲,或者间隔时间地间歇性排出的话会引起堵塞而无法再排出。

另外,通过喷墨方式而形成的油墨层存在会在表面产生放射状的不均的情况。若在含量子点层的表面产生不均,则存在发光颜色产生不均的情况。

本发明鉴于上述实际情况而成,目的在于提供一种喷墨方式中的排出稳定性优异、量子点的凝聚受到抑制、且能够形成不均得以减少的含量子点固化层的含量子点固化性组合物。另外,本发明的目的在于提供一种使用上述含量子点固化性组合物而形成的不均得以减少的含量子点固化物。另外,本发明的目的在于提供一种具有使用上述含量子点固化性组合物而形成的不均得以减少的含量子点固化层的光学构件的制造方法。另外,本发明的目的在于提供一种使用上述光学构件的制造方法的显示设备的制造方法。

解决问题的技术手段

本发明的含量子点固化性组合物含有固化性粘合剂成分、量子点、以及溶剂,

上述溶剂含有沸点为165℃以上且260℃以下的溶剂成分作为第一溶剂,还含有沸点为100℃以上且低于165℃的溶剂成分作为第二溶剂。

本发明的含量子点固化物是上述本发明的含量子点固化性组合物的固化物。

本发明的光学构件的制造方法具有以下工序:通过喷墨方式使上述本发明的含量子点固化性组合物选择性地附着于基板上的规定区域从而形成含量子点层的工序;以及使上述含量子点层固化从而形成含量子点固化层的工序。

本发明的显示设备的制造方法具有以下工序:通过上述本发明的光学构件的制造方法制造光学构件的工序;以及搭载上述所制造的光学构件的工序。

发明的效果

根据本发明,可以提供一种喷墨方式中的排出稳定性优异、量子点的凝聚受到抑制且能够形成不均得以减少的含量子点固化层的含量子点固化性组合物。另外,根据本发明,可以提供一种使用上述含量子点固化性组合物而形成的不均得以减少的含量子点固化物。另外,根据本发明,可以提供一种具有使用上述含量子点固化性组合物而形成的不均得以减少的含量子点固化层的光学构件的制造方法。另外,根据本发明,可以提供一种使用上述光学构件的制造方法的显示设备的制造方法。

附图说明

图1是对本发明的光学构件的制造方法的一例进行说明的图。

图2是示出通过本发明的制造方法而获得的显示设备的一例的概略图。

图3是示出通过本发明的制造方法而获得的显示设备的另一例的概略图。

图4是示出通过本发明的制造方法而获得的显示设备的另一例的概略图。

图5是示出通过本发明的制造方法而获得的显示设备的另一例的概略图。

图6是对评价含量子点固化层的不均的方法进行说明的图。

具体实施方式

以下,依次对本发明的含量子点固化性组合物、含量子点固化物、光学构件的制造方法、以及显示设备的制造方法详细地进行说明。

需要说明的是,在本发明中的光包括可见及非可见区域的波长的电磁波,还包括放射线,放射线包括例如微波、电子束。具体而言,指波长5μm以下的电磁波、以及电子束。

在本发明中,(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基的每一个,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和甲基丙烯酸的每一个,(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的每一个。

I.含量子点固化性组合物

本发明的含量子点固化性组合物含有固化性粘合剂成分、量子点、以及溶剂,

上述溶剂含有沸点为165℃以上且260℃以下的溶剂成分作为第一溶剂,还含有沸点为100℃以上且低于165℃的溶剂成分作为第二溶剂。

本发明的含量子点固化性组合物是适合通过喷墨方式形成光学构件所具有的发光层、光转换层等含有量子点的层的组合物,可优选地用于喷墨用。

本发明的含量子点固化性组合物通过使用组合含有沸点为165℃以上且260℃以下的第一溶剂和沸点为100℃以上且低于165℃的第二溶剂的溶剂,可以抑制含量子点固化性组合物中的量子点的凝聚,提高分散性。据推测这是因为:在油墨中,尤其是喷墨装置内的油墨中的溶剂组成的稳定性较高,可以抑制量子点的凝聚,能够维持分散性。另外,通过使用本发明的含量子点固化性组合物,可以形成量子点的凝聚受到抑制的含量子点固化层。据认为这是因为:本发明的含量子点固化性组合物由于如上所述那样量子点的分散性优异,因此可将量子点均匀地分散,且由于使用固化性粘合剂成分作为粘合剂成分,因此若使本发明的含量子点固化性组合物固化,则在维持量子点得以均匀地分散的状态的同时,使固化性粘合剂成分形成交联结构从而将量子点固定。

另外,本发明的含量子点固化性组合物通过使用组合含有上述特定的第一溶剂和上述特定的第二溶剂的溶剂,在喷墨方式中的排出稳定性优异的同时,可以形成不均得以减少的含量子点固化层。据认为本发明的含量子点固化性组合物由于干燥速度适当缓慢的上述特定的第一溶剂抑制含量子点固化性组合物的快速干燥,因此提高从排出头排出含量子点固化性组合物时的直进性及稳定性,另外,抑制排出头的堵塞,由此具有优异的排出稳定性。另外,据推测使用本发明的含量子点固化性组合物可以形成不均得以减少的含量子点固化层是因为:通过组合含有上述特定的第一溶剂和上述特定的第二溶剂而具有适度的干燥速度,因此在形成含量子点层时的干燥过程中,溶质的流动受到抑制,涂膜表面的放射状的不均的产生受到抑制,另外,由量子点的凝聚所引起的不均的产生受到抑制。

以下,从溶剂开始依次对本发明的含量子点固化性组合物所使用的各成分进行说明。需要说明的是,以下,有时将本发明的含量子点固化性组合物称为油墨。

<溶剂>

本发明的含量子点固化性组合物所使用的溶剂的特征在于:含有沸点为165℃以上且260℃以下的溶剂成分作为第一溶剂,还含有沸点为100℃以上且低于165℃的溶剂成分作为第二溶剂。

沸点为165℃以上且260℃以下的溶剂成分由于具有适度的干燥性,因此含有这样的溶剂成分作为第一溶剂的本发明的含量子点固化性组合物在进行间歇排出和连续排出的任一者的情况下,均不会快速地干燥,因此不易在喷墨头的喷嘴前端引起粘度的急剧上升、堵塞,排出方向、排出量的稳定性优异。因此,使用本发明的含量子点固化性组合物通过喷墨方式按照规定的图案排出至基板表面,由此可以准确且均匀地形成图案状的含量子点固化层。

进而,本发明的含量子点固化性组合物除上述特定的第一溶剂以外,还适量组合沸点为100℃以上且低于165℃的溶剂成分作为第二溶剂,由此可以使干燥速度优化,可以抑制量子点的凝聚。由于在喷墨头的喷嘴前端不会快速干燥,而在含量子点固化性组合物的涂膜干燥时干燥速度的快慢适度,因此可抑制溶质流动。因此,在排出至基板上后,使之与基板表面融合并充分地流平,然后通过适当干燥手段,能够以相对较短的时间完全地干燥。因此,若使用本发明的含量子点固化性组合物,则可获得不均得以减少的膜厚的均匀性较高的图案,并且可高效率地使之干燥。

用作上述第一溶剂的溶剂成分只要是具有上述沸点的溶剂,则可以是1种也可以是2种以上的混合溶剂。本发明的含量子点固化性组合物中的溶剂总量中的上述第一溶剂的比例并无特别限定,从容易获得适合喷墨方式的干燥性、喷墨的初始排出性和间歇排出稳定性提高的方面出发,优选为30质量%以上,从进一步提高初始排出性的方面出发,更优选为40质量%以上,从更进一步提高间歇排出稳定性的方面出发,进一步优选为50质量%以上。另一方面,从可充分地含有上述第二溶剂且可使组合物的干燥速度优化的方面出发,本发明的含量子点固化性组合物中的溶剂总量中的上述第一溶剂的比例优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为70质量%以下,特别优选为65质量%以下。

上述第一溶剂在23℃下的表面张力从在图案化时可抑制含量子点固化性组合物流出的方面出发优选为24mN/m以上。需要说明的是,在上述第一溶剂为2种以上的混合溶剂的情况下,优选作为混合溶剂整体具有上述表面张力。

另外,在通过在基板表面形成下述润湿性可变层并进行曝光,而在基板上的要形成含量子点层的部分形成亲油墨性区域,并通过喷墨方式使本发明的含量子点固化性组合物选择性地附着于该亲油墨性区域的情况下,作为第一溶剂,也可以选择使用以下这样的溶剂:使用JIS K6768所规定的润湿性试验中所示的标准液,使液滴接触并测定30秒后的接触角(θ),其相对于通过Zisman Plot的曲线图求出的临界表面张力为30mM/m的试验片的表面的接触角显示为25°以上、优选显示为30°以上,且相对于通过相同测定法求出的临界表面张力为70mN/m的试验片的表面的接触角显示为10°以下。在第一溶剂为2种以上的混合溶剂的情况下,优选为作为混合溶剂整体具有上述接触角。

若使用关于润湿性显示出上述举动的溶剂来制备含量子点固化性组合物,则该组合物在使下述润湿性可变层的润湿性发生变化前,对于该润湿性可变层的表面显示出大的排斥性,在使该润湿性可变层的润湿性发生变化并使之向亲水性增大的方向变化后,对于该润湿性可变层的表面显示出较大的亲和性。因此,可以使含量子点固化性组合物相对于选择性地对润湿性可变层的表面的一部分进行曝光而形成的亲油墨性区域的润湿性、以及疏油墨性区域相对于其周围区域的润湿性的差增大,可以使以喷墨方式吹送至亲油墨性区域的油墨均匀地湿润扩散至亲油墨性区域的各个角落。

此处,具有关于临界表面张力的上述特性的试验片可由任何材料形成。作为显示出30mN/m的临界表面张力的试验片,例如可从表面平滑的聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、在平滑的玻璃表面涂布有上述聚合物或表面改性剂等而得的试验片中选择实际进行上述试验并符合的。另外,作为显示出70mN/m的临界表面张力的试验片,例如可从尼龙、对经亲水化处理的玻璃表面等进行了涂布而得的试验片中选择实际进行上述试验并符合的。

作为上述第一溶剂,其中,从抑制量子点的凝聚的方面、以及喷墨方式中的排出稳定性的方面出发,优选为选自二醇醚类、二醇醚酯类、脂肪族羧酸类、脂肪族酯类、芳香族酯类、二羧酸二酯类、烷氧基羧酸酯类、酮羧酸酯类、卤代羧酸类、醇类、酚类、脂肪族醚类、烷氧基醇类、二醇低聚物类、氨基醇类、烷氧基醇酯类、酮类、吗啉类、脂肪族胺类、芳香族胺类、卤代芳香族烃类及烷烃类中的1种以上。

更具体而言,作为上述第一溶剂,例如可从如下所示的溶剂中选择使用:乙二醇单己醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单***、丙二醇单丁醚、二乙二醇甲基乙基醚、二丙二醇二甲醚之类的二醇醚类;乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯之类的二醇醚酯类;2-乙基己酸之类的脂肪族羧酸类;乙酸环己酯之类的脂肪族酯类;苯甲酸丙酯之类的芳香族酯类;碳酸二乙酯之类的二羧酸二酯类;3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯之类的烷氧基羧酸酯类;乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯之类的酮羧酸酯类;氯乙酸、二氯乙酸之类的卤代羧酸类;乙醇、异丙醇、苯酚、2-甲基环己醇、2-辛醇、正庚醇、二丙酮醇之类的醇类或酚类;二***、二异戊醚、以及1,8-桉树脑之类的脂肪族醚类;3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇之类的烷氧基醇类;二乙二醇、三丙二醇之类的二醇低聚物类;2-二乙基氨基乙醇之类的氨基醇类;乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯之类的烷氧基醇酯类;二异丁基酮、甲基环己酮、甲基-正己酮之类的酮类;苯基吗啉之类的吗啉类;苯胺之类的脂肪族或芳香族胺类;二氯苯等卤代芳香族烃类;癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷等烷烃类。

作为上述第一溶剂,其中,从量子点的分散性的方面、以及喷墨方式中的排出稳定性的方面出发,优选为选自3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、二乙二醇二丁醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、二乙二醇甲基乙基醚、二丙二醇二甲醚、二异戊醚、1,8-桉树脑、己二酸二乙酯、草酸二丁酯、丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酸环己酯、3-乙氧基丙酸乙酯、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷及十四烷中的1种以上,从量子点的分散性提高的方面出发,更优选为选自乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、以及乙酸3-甲氧基丁酯中的1种以上。

另外,从提高含量子点固化性组合物的保存稳定性的方面出发,上述第一溶剂优选为不具有羟基,特别是在与下述的嵌段化羧酸固化剂组合使用的情况下,从提高保存稳定性的方面出发优选。

上述第二溶剂是沸点为100℃以上且低于165℃的溶剂成分,且具有适当低于上述第一溶剂的沸点。因此,通过将上述第二溶剂与上述第一溶剂进行组合,在喷墨头的喷嘴前端不会快速干燥,且在含量子点层干燥时可以抑制溶质流动,适当地调整干燥速度。用作第二溶剂的溶剂成分只要是具有上述沸点的溶剂,则单独使用或将2种以上混合使用均可。

其中,从量子点的分散性提高且容易获得不均得以减少的良好的涂膜的方面出发,用于第二溶剂的各溶剂成分的沸点进一步优选为105℃以上且160℃以下,特别优选为110℃以上且150℃以下。

本发明的含量子点固化性组合物中的溶剂总量中的上述第二溶剂的比例并无特别限定,从提高量子点的分散性且抑制含量子点固化层的不均的方面出发,优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上,进一步优选为30质量%以上,特别优选为35质量%以上,另一方面,从可以充分地含有上述第一溶剂,且可以提高喷墨排出性的方面出发,优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下。

另外,上述第二溶剂在23℃下的粘度优选为0.5~6mPa·s。在这样的情况下,通过包含第二溶剂,可以在不阻碍上述第一溶剂发挥的效果的情况下,适当降低含量子点固化性组合物的粘度,油墨本身的湿润扩散性提高,结果,喷附的油墨滴容易湿润扩散至含量子点层形成区域整体的各个角落。其结果为,即使对于多样化的基板,喷附的油墨也能湿润扩散至间隔壁的边缘部分,能够防止像素的褪色或亮度降低。为了使油墨附着于区域的角落,也存在使油墨喷附至区域端部的方法,但若为该方法,则有油墨从间隔壁的间隙流出之虞。相对于此,像本发明这样通过油墨本身湿润扩散至间隔壁的边缘部分的情况不会有油墨流出之虞,是更理想的方法。上述第二溶剂在23℃下的粘度进一步优选为0.5~3mPa·s。在第二溶剂混合使用2种以上的情况下,即使单独的情况下粘度处于上述范围外,只要混合溶剂的粘度为上述范围,就可以优选地使用。此处,本发明中的在23℃下的粘度可通过旋转振动型粘度计(例如,山一电机公司制造,旋转振动型粘度计VISCOMATE VM-1G等)进行测定。

只要上述第二溶剂在23℃下的表面张力为35mN/m以下,就可以优选地使用。其中,上述第二溶剂在23℃下的表面张力为30mN/m以下的情况下,可以在不阻碍上述第一溶剂发挥的效果的情况下适当降低表面张力,且油墨本身的湿润扩散性提高,因此所喷附的油墨滴容易湿润扩散至含量子点层形成区域整体的各个角落。此处,本发明中的23℃下的表面张力可通过表面张力计(Wilhelmy法)(例如,协和界面科学公司制造,自动表面张力计CBVP-Z等)进行测定。

另外,作为上述第二溶剂,只要是具有上述沸点的溶剂即可,优选适当选择使用与第一溶剂的相溶性优异的溶剂。

作为上述第二溶剂,具体而言,可列举:乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、丙二醇单丙醚、二乙二醇二甲醚之类的二醇醚类;包括乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单***乙酸酯之类的二醇醚酯类的二醇酯类;异丁酸、丙酸、丁酸之类的羧酸类;异戊酸乙酯、甲酸己酯、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、丙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸丁酯、草酸二甲酯之类的脂肪族酯类;乙酸、乙酸酐等脂肪族羧酸类及其酸酐;正戊醇、异戊醇、2-乙基丁醇、1-丁醇、正己醇、4-甲基-2-戊醇、环己醇、2-庚醇、3-庚醇之类的醇类;乙基-正丁基酮、二-正丙基酮、乙酰丙酮之类的酮类;辛烷、壬烷等烷烃类;甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃类;苯甲醚等芳香族醚类;1,4-二噁烷等脂肪族醚类等。

作为上述第二溶剂,其中,从量子点的分散性的方面出发,优选使用选自包含二醇醚类、甘油醚类等多元醇醚类的醚类,以及包含二醇酯类和甘油酯类等多元醇酯类、脂肪族酯类、烷氧基羧酸酯类、酮羧酸酯类的酯类中的1种以上。在使用上述那样的酯类和醚类的情况下,具有即使在粘合剂成分等中使用了反应性较高的树脂的情况下,也容易良好地维持油墨的稳定性的优点。另外,在使用二醇醚类、二醇酯类的情况下,第二溶剂对玻璃基板的润湿性提高,容易湿润扩散至含量子点层形成区域整体的各个角落,对于防止像素的褪色是有效的。

作为上述第二溶剂,其中,尤其是从量子点的分散性的方面、以及喷墨方式中的排出稳定性的方面出发,可优选地使用选自乙二醇单***、乙二醇单丙醚、乙二醇单异丙醚、丙二醇单***、丙二醇单丙醚、二乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲酸己酯、乳酸乙酯、丙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸丁酯、草酸二甲酯、1-丁醇、1,4-二噁烷、辛烷、壬烷、甲苯、二甲苯、乙基苯及苯甲醚中的1种以上的溶剂,从量子点的分散性提高的方面出发,更优选为选自乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、甲苯、以及丙二醇单甲醚乙酸酯中的1种以上,进一步优选为选自乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、以及丙二醇单甲醚乙酸酯中的1种以上。

另外,作为本发明的含量子点固化性组合物所使用的溶剂,其中,从量子点的分散性提高的方面出发,优选为选自乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、以及乙酸3-甲氧基丁酯中的1种以上的上述第一溶剂与选自乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单***乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、甲苯、以及丙二醇单甲醚乙酸酯中的1种以上的上述第二溶剂的组合。

本发明的含量子点固化性组合物所使用的溶剂在无损本发明的效果的范围内,也可以进一步包含与上述第一溶剂和上述第二溶剂不同的沸点低于100℃的其他溶剂。本发明的含量子点固化性组合物所使用的溶剂总量中的上述其他溶剂的比例优选为30质量%以下,更优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下,特别优选为0.5质量%以下。

本发明的含量子点固化性组合物中包含上述第一溶剂和上述第二溶剂的上述溶剂的合计含量并无特别限定,从量子点的分散性的方面、自喷墨头的初始排出性和间歇排出稳定性的方面、以及抑制固化膜表面产生的不均的方面出发,优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上。另一方面,若溶剂的含有比例过多,则很难使含量子点固化层含有充分量的量子点和粘合剂成分等,因此优选为98质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为80质量%以下。

<固化性粘合剂成分>

为了赋予成膜性、对被涂布面的密合性,并且以良好的状态维持膜中的量子点的分散性,本发明的含量子点固化性组合物含有固化性粘合剂成分。在本发明中,固化性粘合剂成分是为了使量子点附着并固定于规定的位置而含有的成分,通常是混合物。

本发明的含量子点固化性组合物通过含有固化性粘合剂成分,在使含量子点固化性组合物固化而得的含量子点固化物中,可以在制造时抑制量子点的凝聚且可以经时地抑制量子点的凝聚。另外,本发明的含量子点固化性组合物通过含有固化性粘合剂成分,可以赋予含量子点固化物充分的强度、耐久性、密合性。

作为上述固化性粘合剂成分,例如可以使用可通过可见光线、紫外线、电子束等光使之聚合固化的光固化性粘合剂成分、可通过加热使之聚合固化的热固化性粘合剂成分之类的可聚合的粘合剂成分。作为本发明的含量子点固化性组合物所使用的固化性粘合剂成分,从容易抑制量子点的凝聚的方面和强度、耐久性的方面出发,优选含有热固化性粘合剂成分和光固化性粘合剂成分的至少1种。本发明的含量子点固化性组合物所使用的固化性粘合剂成分可以适当选择使用上述溶剂的溶剂溶解性以及与量子点的相溶性高的成分。

(1)热固化性粘合剂成分

作为热固化性粘合剂成分,通常使用1分子中具有2个以上的热固化性官能团的化合物与固化剂的组合,也可以进一步添加能够促进热固化反应的催化剂。另外,也可以进一步使用其本身没有聚合反应性的聚合物。

作为1分子中具有2个以上的热固化性官能团的化合物,可以优选地使用环氧化合物。另外,作为热固化性官能团,除环氧基以外,还可以列举氧杂环丁烷基、异氰酸酯基、羟基等。从对上述特定溶剂的溶剂溶解性以及与量子点的相溶性容易变得良好的方面出发,可以优选地使用1分子中具有2个以上的选自环氧基、氧杂环丁烷基、异氰酸酯基以及羟基中的1种以上的热固化性官能团的化合物。

代替下述环氧化合物中的环氧基而替换成氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物可以与环氧化合物同样地使用。另外,1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物(多异氰酸酯化合物)与1分子中具有2个以上的羟基的化合物(多元醇化合物)的组合可通过该异氰酸酯基与羟基的反应在分子间形成氨基甲酸酯键而成为高分子。1分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物与1分子中具有2个以上的羟基的化合物可以至少一者为高分子化合物,也可以至少一者是氨基甲酸酯预聚物。

(环氧化合物)

作为上述环氧化合物,可优选地使用1分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物。1分子中具有2个以上的环氧基的环氧化合物是1分子中具有2个以上、优选为2~50个、更优选为2~20个的环氧基的环氧化合物(包括被称为环氧树脂的化合物)。环氧基只要是具有环氧乙烷环结构的结构即可,可以示出例如环氧丙基、氧化乙烯基、环氧环己基等。作为环氧化合物,可以列举可通过羧酸进行固化的公知的多元环氧化合物,这样的环氧化合物例如广泛公开于新保正树编“环氧树脂手册”日刊工业新闻社刊(昭和62年)等,可以使用它们。

作为上述环氧化合物,可列举含有环氧基的(共)聚合物和含有环氧基的单体,且也可以使用市售的环氧树脂。

含有环氧基的(共)聚合物是含有碳-碳不饱和键与环氧基的单体(以下,有时称为含有环氧基的单体)的均聚体、以及其与可以和含有环氧基的单体共聚的单体的共聚物。作为共聚物的分子形态,可为直链状,也可以具有支链结构,还可以是无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任一形态。含有环氧基的聚合物可以利用选自基聚合法、离子聚合法等聚合法获得。

作为含有环氧基的单体,可列举例如:甲基丙烯酸缩水甘油酯(以下,称为GMA)、甲基丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、新戊二醇缩水甘油醚等。作为与含有环氧基的单体共聚的单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、N-烷基马来酰亚胺等。

作为环氧树脂,可列举例如:双酚A型酚醛系环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、溴化双酚A型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、二苯醚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯基型环氧树脂、芴型环氧树脂、苯酚酚醛型环氧树脂、邻甲酚酚醛型环氧树脂、三羟基苯基甲烷型环氧树脂、3官能型环氧树脂、四羟苯基乙烷型环氧树脂、二环戊二烯酚型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚A含核多元醇型环氧树脂、聚丙二醇型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、环氧丙胺型环氧树脂、乙二醛型环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环型环氧树脂等。

双酚A型环氧树脂的市售品为例如商品名jER828、商品名jER157S70、商品名jER1001[均为三菱化学(株)制造]等。甲酚酚醛型环氧树脂为例如商品名YDCN-701[东都化成(株)制造]等。另外,作为2,2-双(羟甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物,也可以使用商品名EHPE3150[Daicel株式会社制造]。

这些环氧化合物可单独使用或者将2种以上组合使用。

(固化剂)

作为上述热固化性粘合剂成分所使用的固化剂,根据上述热固化性粘合剂成分中所包含的热固化性官能团的种类适当选择,并无特别限定。

例如,在上述热固化性粘合剂成分包含上述环氧化合物的情况下,可以使用以往公知的羧酸化合物作为固化剂。

具体而言,可列举例如:琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、1,2-环己烷二羧酸酐、偏苯三酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐等酸酐;琥珀酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二甲酸等脂肪族多元羧酸;邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸等芳香族多元羧酸;四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、1,2,4-环己烷三羧酸等脂环式多元羧酸;1分子中具有2个以上的羧基的聚酯树脂、丙烯酸系树脂、马来化聚丁二烯树脂等聚合物羧酸;以及下述的嵌段化羧酸固化剂等。

也可以使用市售品,可列举例如RIKACID MH700、HNA-100、MTA-15[均为新日本理化(株)制造]等。

这些当中,从排出性、量子点的分散性的方面、以及含量子点固化性组合物的保存稳定性的方面出发,优选为羧基经嵌段化(潜在化)的嵌段化羧酸固化剂。即,作为上述固化性粘合剂成分,可以优选地使用包含上述环氧化合物和上述嵌段化羧酸固化剂的热固化性粘合剂成分。

嵌段化羧酸固化剂通过加热而乙烯基醚化合物发生脱离,生成羧酸化合物。所生成的羧酸化合物与环氧化合物发生反应。嵌段化羧酸固化剂由于脱嵌段化的温度较高,因此可以提高组合物的保存稳定性,进而,嵌段化羧酸固化剂是能以高浓度与环氧基共存因而可以提高耐热性和耐溶剂性的成分。另外,嵌段化羧酸固化剂在与量子点组合使用的情况下,不易受到制造工序或显示时所受到的热和光的影响,可以将量子点间的距离保持为固定,且可以防止激发抑制,因此优选。

作为上述嵌段化羧酸固化剂,可列举利用乙烯基醚化合物使多元羧酸化合物的羧基嵌段化的化合物。作为优选的多元羧酸化合物,可列举例如下述通式(1)所表示的化合物。

[化学式1]

通式(1)

Figure BDA0002302430340000161

(通式(1)中,m为0以上且4以下的整数,a为0或1,n为1以上且4以下的整数。另外,在n为1的情况下,R1为氢原子或碳数2以上且8以下的烃基,在n为2以上且4以下的情况下,R1为碳数2以上且8以下的烃基。R2为碳数1以上且5以下的烷基。)

作为上述乙烯基醚化合物,可列举例如下述通式(2)所表示的化合物作为优选化合物。

[化学式2]

通式(2)

Figure BDA0002302430340000162

(通式(2)中,R3为碳数1以上且10以下的烃基。)

另外,作为优选的上述嵌段化羧酸固化剂,可列举例如具有上述通式(1)中的羧基像下述通式(3)所示那样进行了嵌段化的结构的固化剂。

[化学式3]

通式(3)

Figure BDA0002302430340000163

(通式(3)中,R3与上述通式(2)相同。)

作为上述通式(1)所表示的化合物中R1为氢原子以外的化合物,可列举通过醇化合物与酸酐的反应而获得的半酯体。作为该反应时所使用的醇化合物,可列举以下作为优选的例子:乙醇、丙醇、己醇、辛醇、异丙醇等一元醇化合物;乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、环己二醇等二元醇化合物;甘油、戊三醇、己三醇、环己三醇、苯三醇、三羟甲基丙烷等三元醇化合物;季戊四醇等四元醇化合物;更优选列举己醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇。

作为上述反应时所使用的酸酐,可列举下述式(4)所表示的化合物,具体而言,可列举1,2-环己烷二羧酸酐、1,3,4-环己烷三羧酸-3,4-酐作为优选的例子。

[化学式4]

通式(4)

Figure BDA0002302430340000171

(通式(4)中,R2、a和m与上述通式(1)相同。)

从相溶性的方面出发,优选使用上述通式(1)所表示的化合物中R1为氢原子的化合物。作为R1为氢原子的化合物,可列举:环己烷二羧酸等脂环式二羧酸;1,2,4-环己烷三羧酸(CHTA)等脂环式三羧酸;1,2,4,5-环己烷四羧酸等脂环式四羧酸等;其中,优选为CHTA。

作为上述多元羧酸化合物的酸当量,从提高交联密度、提高固化膜的韧性的方面出发,优选为55g/mol以上,更优选为60g/mol以上,另一方面,从相溶性的方面出发,优选为600g/mol以下,更优选为500g/mol以下。以上的酸当量是指羧基的当量,根据JIS K-0070-3(1992)进行测定。

需要说明的是,上述多元羧酸化合物可单独使用1种或将2种以上组合使用。

作为上述乙烯基醚化合物,可列举例如:异丙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、2-乙基己基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类;其中,优选为正丙基乙烯基醚和异丁基乙烯基醚。上述乙烯基醚化合物可单独使用1种或将2种以上组合使用。

上述嵌段化羧酸固化剂可以通过使上述多元羧酸化合物与上述乙烯基醚化合物,根据需要在酸催化剂和溶剂等的存在下,于20℃以上且150℃以下左右的范围的温度下反应而获得。

从反应效率和产率的方面出发,上述乙烯基醚化合物的乙烯基相对于上述多元羧酸化合物的羧基的摩尔当量比[(乙烯基/羧基)的摩尔当量比]优选为2以下。上述摩尔当量比的下限根据用途进行适当调整,并无特别限定,例如可以设为0.5以上,也可以设为1以上。

另外,作为上述酸催化剂,可列举例如酸性磷酸酯化合物等。

需要说明的是,上述嵌段化羧酸固化剂可单独使用1种或将2种以上组合使用。

从固化膜的耐热性和硬度的方面出发,上述环氧化合物中的环氧基、与能够和环氧化合物反应的固化剂中的羧基和经嵌段化的羧基的合计的摩尔当量之比(羧基和嵌段化羧基/环氧基)优选为0.2以上,更优选为0.5以上,从固化膜的密合性的方面出发,优选为1.6以下,更优选为1.2以下。

在本发明的含量子点固化性组合物中,在使用上述热固化性粘合剂成分作为上述固化性粘合剂成分的情况下,从抑制固化物中的量子点的凝聚的方面、以及固化物的强度的方面出发,上述环氧化合物等1分子中具有2个以上的热固化性官能团的化合物相对于上述含量子点固化性组合物的固体成分总量的合计含量优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,另一方面,从排出稳定性和抑制固化物表面的不均的方面出发,优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下。

需要说明的是,在本发明中,所谓固体成分,是指溶剂以外的所有成分。

在本发明的含量子点固化性组合物中,在使用上述热固化性粘合剂成分作为上述固化性粘合剂成分的情况下,从充分地促进聚合反应的进行的方面、以及减少干燥工序时的暴沸和不均的方面出发,上述固化剂相对于上述含量子点固化性组合物的固体成分总量的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,另一方面,从排出稳定性和抑制固化物表面的不均的方面、以及保存稳定性的方面出发,优选为40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下。

(2)光固化性粘合剂成分

作为光固化性粘合剂成分,通常使用可通过紫外线、电子束等光使之聚合固化的光固化性树脂与光聚合引发剂的组合。在光固化性粘合剂成分中,为了赋予成膜性、对被涂布面的密合性,优选包含分子量相对较高的聚合物。此处所谓的分子量相对较高,是指分子量高于所谓的单体或低聚物,可将重均分子量3,000以上作为标准。作为分子量相对较高的聚合物,可使用其本身不具有聚合反应性的聚合物、以及其本身具有聚合反应性的聚合物中任一者,另外,也可以将2种以上组合使用。并且,将分子量相对较高的聚合物作为主体,并根据需要配合具有2个以上的光聚合性官能团的多官能单体或低聚物、具有1个光聚合性官能团的单官能的单体或低聚物、通过光而活化的光聚合引发剂、以及敏化剂等从而构成光固化性粘合剂成分。

作为分子量相对较高的聚合物,可列举例如:(甲基)丙烯酸系共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物等(甲基)丙烯酸系树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯树脂等;其中,从量子点的分散性的方面出发,可优选地使用(甲基)丙烯酸系共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物等(甲基)丙烯酸系树脂。

作为环氧(甲基)丙烯酸酯树脂,可列举例如通过使环氧化合物与含有不饱和基团的单羧酸的反应产物与酸酐反应从而获得的环氧(甲基)丙烯酸酯化合物。环氧化合物、含有不饱和基团的单羧酸、以及酸酐可以从公知的化合物中适当选择并使用。

作为上述分子量相对较高的聚合物,除这些(甲基)丙烯酸系共聚物和苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物等(甲基)丙烯酸系树脂、以及环氧(甲基)丙烯酸酯树脂等以外,也可以使用聚酯系树脂、马来酸树脂、聚烯烃系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。或者,也可以使用用作分散剂的聚合物。

从对上述特定溶剂的溶剂溶解性、以及与量子点的相溶性容易变得良好的方面出发,可以优选地使用选自上述(甲基)丙烯酸系树脂、环氧(甲基)丙烯酸酯树脂、聚酯系树脂、以及马来酸树脂中的1种以上的树脂。

作为上述分子量相对较高的聚合物,可将2种以上混合使用,也可以单独使用一种树脂。

作为上述分子量相对较高的聚合物,从提高固化膜的膜强度的方面出发,优选侧链具有烯属不饱和基团等光聚合性官能团的聚合物。

另外,从量子点的分散性的方面出发,上述分子量相对较高的聚合物的酸值优选为200mgKOH/g以下,更优选为150mgKOH/g以下,进一步优选为125mgKOH/g以下。

需要说明的是,上述酸值是指用于中和聚合物的固体成分1g中所包含的酸性成分所需的氢氧化钾的质量(mg),可以通过JIS K 0070所定义的方法进行测定。

另外,从量子点的分散性的方面出发,上述分子量相对较高的聚合物也可以具有胺值,在具有胺值的情况下,胺值优选为40mgKOH/g以上且140mgKOH/g以下,优选为120mgKOH/g以下,更优选为100mgKOH/g以下,进一步优选为80mgKOH/g以下。

需要说明的是,上述胺值是指与用于中和聚合物的固体成分1g中所包含的胺成分所需的高氯酸等当量的氢氧化钾的mg数,可以通过JIS-K7237:1995所定义的方法进行测定。

上述(甲基)丙烯酸系树脂例如可以通过公知的方法使烯属不饱和单体、以及根据需要的可共聚合的其他单体(共)聚合而获得。

作为烯属不饱和单体,例如可以优选地使用(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯系单体。源自(甲基)丙烯酸酯系单体之类的含有酯基的烯属不饱和单体的结构单元可作为提高对溶剂的溶解性、进而提高溶剂再溶解性的成分而发挥功能。需要说明的是,源自单体的结构单元意指该单体中的聚合性碳-碳双键(C=C)成为单键(C-C)的结构单元。

在(甲基)丙烯酸系树脂中,从可获得良好的图案的方面出发,相对于共聚物的合成所使用的单体成分的总量100质量%,具有酯基的结构单元的含有比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上。另一方面,从量子点的分散性的方面出发,相对于共聚物的合成所使用的单体成分的总量100质量%,具有酯基的结构单元的含有比例优选为95质量%以下,更优选为80质量%以下。

从固化膜的密合性优异的方面出发,上述(甲基)丙烯酸系树脂优选具有烃环。通过使(甲基)丙烯酸系树脂中具有体积大的基团的烃环,所获得的固化膜的耐溶剂性、尤其是固化膜的溶胀受到抑制。对于作用尚未弄清,但据推测通过使固化膜内包含体积大的烃环,固化膜内的分子的运动受到抑制,结果,涂膜的强度增高,溶剂所导致的溶胀受到抑制。

作为这样的烃环,可列举可具有取代基的环状的脂肪族烃环、可具有取代基的芳香族环、以及它们的组合,烃环也可以具有羰基、羧基、氧羰基、酰胺基等取代基。其中,在包含脂肪族环的情况下,固化膜的耐热性、密合性提高,并且所获得的固化膜的透明性提高。

作为烃环的具体例,可列举:环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、降冰片烷、三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷(二环戊烷)、金刚烷等脂舫族烃环;苯、萘、蒽、菲、芴等芳香族环;联苯基、三联苯基、二苯甲烷、三苯甲烷、均二苯代乙烯等链状多环、以及下述化学式(i)所示的Cardo结构等。

[化学式5]

化学式(i)

Figure BDA0002302430340000221

另外,上述(甲基)丙烯酸系树脂优选具有下述通式(ii)所表示的马来酰亚胺结构。

[化学式6]

通式(ii)

Figure BDA0002302430340000222

(在通式(ii)中,RM是任选被取代的烃环。)

作为上述通式(ii)的RM中任选被取代的烃环的具体例,可列举与上述烃环的具体例相同的烃环。

在包含脂肪族环作为烃环的情况下,从固化膜的耐热性、密合性提高并且所获得的固化膜的亮度提高的方面出发优选。

另外,在包含上述化学式(i)所示的Cardo结构的情况下,从固化膜的固化性提高且耐溶剂性提高的方面出发特别优选。

作为具有上述烃环的烯属不饱和单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、苯乙烯等;从量子点的分散性变得良好的方面出发,优选为(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、苯乙烯,特别优选为(甲基)丙烯酸环己酯和苯乙烯。

另外,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,可以优选地使用包含具有侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物的(甲基)丙烯酸系树脂。即,作为上述固化性粘合剂成分,可以优选地使用包含(甲基)丙烯酸系树脂的光固化性粘合剂成分,该(甲基)丙烯酸系树脂含有(甲基)丙烯酸系共聚物,该(甲基)丙烯酸系共聚物具有侧链具有烯属双键的结构单元。

另外,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,可以更优选地使用含有具有烃环的结构单元以及具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物。

在包含具有侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物的情况下,在组合物的固化工序中,(甲基)丙烯酸系树脂彼此之间、以及该(甲基)丙烯酸系树脂与光聚合性化合物等可以形成交联键,因此固化膜的膜强度提高,另外,量子点被固定而分散性得以维持。

另外,具有侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物在与量子点组合使用的情况下,不易受到制造工序或显示时所受到的热和光的影响,可以将量子点间的距离保持为固定,且可以防止激发抑制。

向(甲基)丙烯酸系共聚物中导入烯属双键的方法从以往公知的方法中适当选择即可。可列举:例如,将具有羧基的结构单元预先导入至共聚物中,并对该羧基加成分子内一并具有环氧基和烯属双键的化合物、例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等,向侧链导入烯属双键的方法;以及将具有羟基的结构单元预先导入至共聚物中,并加成分子内具备异氰酸酯基与烯属双键的化合物,向侧链导入烯属双键的方法等。

作为衍生具有羧基的结构单元的含有羧基的烯属不饱和单体,可列举例如:(甲基)丙烯酸、乙烯基苯甲酸、马来酸、马来酸单烷基酯、富马酸、衣康酸、丁烯酸、肉桂酸、丙烯酸二聚物等。另外,也可以利用(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等具有羟基的单体与马来酸酐或邻苯二甲酸酐、环己烷二羧酸酐之类的环状酐的加成反应物、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。另外,也可以使用马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐等含有酐的单体作为羧基的前驱体。其中,从共聚合性和成本、溶解性、玻璃化转变温度等方面出发,特别优选(甲基)丙烯酸。

在具有侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物中,从维持量子点的分散性的方面出发,相对于单体成分的总量100质量%,侧链具有烯属双键的结构单元的含有比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,另一方面,从组合物的保存稳定性的方面出发,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下。

另外,在具有侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物中,从量子点的分散性的方面出发,酸值优选为120mgKOH/g以下,更优选为80mgKOH/g以下,进一步优选为70mgKOH/g以下。

另外,从量子点的分散性、保存稳定性、固化性、固化膜的耐溶剂性、密合性、耐热性的方面出发,上述(甲基)丙烯酸系树脂优选包含具有源自含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元和具有羟基的结构单元的热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物。

即,作为上述固化性粘合剂成分,可以优选地使用包含(甲基)丙烯酸系树脂的光固化性粘合剂成分,该(甲基)丙烯酸系树脂含有具有源自含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元和具有羟基的结构单元的热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物。

通过热,上述热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物所具有的源自含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元的与(甲基)丙烯酰基邻接的氧原子和与其邻接的叔碳原子之间的O-C键被切断,从而容易分解成(甲基)丙烯酸和在叔碳原子侧产生的稳定的化合物。因此,例如,在本发明的含量子点固化性组合物含有上述热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物的情况下,进行该含量子点固化性组合物中的固化性粘合剂成分的聚合反应后,进一步进行加热处理,由此将上述源自含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体的结构单元分解,生成(甲基)丙烯酸单元和在叔碳原子侧产生的稳定的化合物。并且,上述热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物中的羟基与所生成的(甲基)丙烯酸单元的羧基反应从而产生酯交联结构,由此,固化性组合物的固化性和固化后的耐溶剂性以及耐热性提高。另外,据认为上述热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物由于羧基进行了嵌段化,因此可以提高含量子点固化性组合物的保存稳定性,另外,可以使固化膜的膜厚变薄,因此密合性提高。进而,上述热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物在与量子点组合使用的情况下,不易受到制造工序或显示时所受到的热和光的影响,可以将量子点间的距离保持为固定,且可以防止激发抑制,因此优选。

含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体优选具有与(甲基)丙烯酰基相邻的氧原子与叔碳原子键连的结构。即,上述含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体优选具有与(甲基)丙烯酰基邻接的氧原子与叔碳原子键连的结构。需要说明的是,所谓叔碳原子,意指与该碳原子键连的其他碳原子为3个的碳原子。

作为上述含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体,优选为分子中具有1个(甲基)丙烯酰基的化合物,可列举例如下述通式(5)所表示的化合物。

CH2=C(Ra)-C(=O)-O-A (5)

(Ra表示氢原子或甲基,A表示包含在氧原子侧具有叔碳原子的结构的一价有机基团。)

在上述通式(5)中,A所表示的有机基团例如可由-C(Rb)(Rc)(Rd)表示。在该情况下,Rb、Rc和Rd优选为相同或不同的碳数1~30的烃基,该烃基可以是饱和烃基,也可以是不饱和烃基。另外,可具有环状结构,进而也可以具有取代基。另外,Rb、Rc和Rd也可以在末端部位相互连结而形成环状结构。

需要说明的是,在本发明中,如下所述,从与(甲基)丙烯酰基邻接的氧原子和与其邻接的上述A中的叔碳原子之间的O-C键被切断而生成的新的化合物容易挥发的方面出发,上述A所表示的有机基团的碳数优选为12以下。其中,上述A所表示的有机基团优选为源自选自(甲基)丙烯酸叔丁酯和(甲基)丙烯酸叔戊酯中的至少1种的基团。另外,上述A所表示的有机基团也可以具有支链结构。

此处,在上述含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体中,键连至与(甲基)丙烯酰基邻接的氧原子的叔碳原子优选为邻接的碳原子的至少1个与氢原子键连。例如,在含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体为上述通式(5)所表示的化合物并且A为-C(Rb)(Rc)(Rd)所表示的基团的情况下,优选Rb、Rc和Rd中的至少1个包含具有1个以上的氢原子的碳原子且该碳原子键连至叔碳原子。在这样的形态中,通过加热,与(甲基)丙烯酰基邻接的氧原子和与其邻接的叔碳原子之间的O-C键被切断,生成(甲基)丙烯酸,同时在该叔碳原子和与其邻接的碳原子之间形成双键(C=C)从而更稳定地生成新的化合物。

从上述新的化合物容易挥发、可在减少固化物(固化膜)的膜厚的同时增大固化物(固化膜)中的量子点的浓度的方面出发,上述Rb、Rc和Rd中的烃基优选为碳数1~15的饱和烃基,更优选为碳数1~10的饱和烃基,进一步优选为碳数1~5的饱和烃基,特别优选为碳数1~3的饱和烃基。

其中,上述A所表示的有机基团优选为选自叔丁基和叔戊基中的至少1种。

在上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系共聚物中,从进一步发挥上述效果的方面出发,相对于单体成分的总量100质量%,上述含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体单元的含有比例优选为5质量%以上,更优选为15质量%以上,特别优选为20质量%以上。从进一步提高图案特性的观点出发,上述含有比例的上限优选为90质量%以下,更优选为75质量%以下,进一步优选为60质量%以下。

上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物所具有的具有羟基的结构单元优选为在侧链具有羟基的结构单元。作为衍生上述具有羟基的结构单元的单体,例如可优选地列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2,3-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。

在上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系共聚物中,从固化性和耐溶剂性的方面出发,相对于单体成分的总量100质量%,上述具有羟基的结构单元的含有比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,另一方面,从抑制固化物表面的白化的方面出发,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。

从共聚合性或成本、溶解性、玻璃化转变温度等方面出发,上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物优选具有源自(甲基)丙烯酸的结构单元。

在上述(甲基)丙烯酸酯系共聚物中,从维持量子点的分散性的方面出发,相对于单体成分的总量100质量%,源自(甲基)丙烯酸的结构单元的含有比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,另一方面,从稳定性的方面出发,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下。

从量子点的分散性的方面出发,上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物的酸值优选为120mgKOH/g以下,更优选为80mgKOH/g以下,进一步优选为70mgKOH/g以下。

另外,从量子点的分散性的方面出发,上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物优选含有具有叔胺的结构单元。作为衍生上述具有叔胺的结构单元的单体,例如可优选地列举:(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯等含有烷基取代氨基的(甲基)丙烯酸酯等;二甲氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有烷基取代氨基的(甲基)丙烯酰胺等。

在上述(甲基)丙烯酸酯系共聚物中,从维持量子点的分散性的方面出发,相对于单体成分的总量100质量%,具有叔胺的结构单元的含有比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,另一方面,从稳定性的方面出发,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下。

从量子点的分散性的方面出发,上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物的胺值优选为40mgKOH/g以上且140mgKOH/g以下,优选为120mgKOH/g以下,更优选为100mgKOH/g以下,进一步优选为80mgKOH/g以下。

另外,从提高固化膜的膜强度的方面出发,上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物优选具有在侧链具有烯属不饱和基团的结构单元。在侧链具有烯属不饱和基团的结构单元例如通过在合成上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物时,导入源自(甲基)丙烯酸的结构单元,并使例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等加成至该结构单元的羧基、上述具有羟基的单体单元的羟基而获得。

上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物例如可通过使含有叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体、具有羟基的单体、进而根据需要的其他单体成分发生聚合而获得。

作为上述其他单体成分,可列举例如:衍生上述具有烃环的结构单元的单体、不含叔碳的(甲基)丙烯酸酯系单体、衍生在侧链具有烯属双键的结构单元的单体等。

在本发明中,其中,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,从量子点的分散性的方面出发,优选含有选自具有在侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物、以及上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物中的至少1种。

在本发明的含量子点固化性组合物含有具有在侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物的情况下,从充分地发挥该具有在侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物的效果的方面出发,具有在侧链具有烯属双键的结构单元的(甲基)丙烯酸系共聚物相对于含量子点固化性组合物的总固体成分的含有比例优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,另一方面,从充分地含有其他成分的方面出发,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下。

另外,在本发明的含量子点固化性组合物含有上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物的情况下,从充分地发挥热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物的效果的方面出发,上述热潜在性(甲基)丙烯酸酯系聚合物相对于含量子点固化性组合物的总固体成分的含有比例优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,另一方面,从充分地含有其他成分的方面出发,优选为35质量%以下,更优选为25质量%以下。

另外,在本发明中,作为上述(甲基)丙烯酸系树脂,从量子点的分散性的方面出发,也可以优选地使用用作分散剂的嵌段共聚物。用作分散剂的嵌段共聚物的(甲基)丙烯酸系树脂通常具有包含具有羧基等酸性基团、或叔胺、叔胺盐、季铵盐等碱性基团的结构单元的嵌段部以及包含具有1种或2种以上的酯基的结构单元的嵌段部作为嵌段部。具有羧基的结构单元、具有叔胺的结构单元、以及具有酯基的结构单元可与上述相同,其他具有酸性基团的结构单元、具有碱性基团的结构单元也可以适当使用公知的结构单元。

用作分散剂的(甲基)丙烯酸系树脂也可以适当选择使用市售品。

从量子点的分散性的方面出发,用作分散剂的嵌段共聚物的(甲基)丙烯酸系树脂的胺值也优选为40mgKOH/g以上且140mgKOH/g以下,优选为120mgKOH/g以下,更优选为100mgKOH/g以下,进一步优选为80mgKOH/g以下。

上述(甲基)丙烯酸系树脂所含有的(甲基)丙烯酸系共聚物的优选的重均分子量(Mw)优选为1,000~50,000的范围,进一步优选为3,000~20,000。若上述(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量为1,000以上,则从固化后的粘合剂功能优异的方面出发优选,若为50,000以下,则从排出性提高的方面出发优选。

需要说明的是,聚合物的上述重均分子量(Mw)可以将聚苯乙烯作为标准物质,将THF作为洗脱液并通过Shodex GPC System-21H进行测定。

从获得固化膜的膜强度提高且与基板的密合性优异等效果的方面出发,(甲基)丙烯酸系树脂的侧链具有烯属不饱和基团的情况下的烯属不饱和键当量优选为100~2000的范围,特别优选为140~1500的范围。若该烯属不饱和键当量为2000以下,则密合性优异。另外,若为100以上,则可以使具有烃环的结构单元等其他结构单元的比例相对增加,因此可以提高耐热性等。

此处,烯属不饱和键当量是指上述(甲基)丙烯酸系树脂中的烯属不饱和键每1摩尔的重均分子量,由下述数式(1)所表示。

数式(1)烯属不饱和键当量(g/mol)=W(g)/M(mol)

(数式(1)中,W表示(甲基)丙烯酸系树脂的质量(g),M表示(甲基)丙烯酸系树脂W(g)中所包含的烯属双键的摩尔数(mol)。)

上述烯属不饱和键当量也可以通过例如根据JIS K 0070:1992所记载的碘值的试验方法测定(甲基)丙烯酸系树脂每1g中所包含的烯属双键的数量而算出。

在本发明的含量子点固化性组合物中,(甲基)丙烯酸系树脂可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用,作为其含量并没有特别限制,相对于含量子点固化性组合物的固体成分总量,(甲基)丙烯酸系树脂优选为5质量%~60质量%,进一步优选为10质量%~40质量%的范围内。若(甲基)丙烯酸系树脂的含量为上述下限值以上,则从量子点的分散性提高的方面出发优选,另外,若(甲基)丙烯酸系树脂的含量为上述上限值以下,则从排出性提高的方面出发优选。

另外,在本发明的含量子点固化性组合物中,上述分子量相对较高的聚合物可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用,作为其含量并没有特别限制,相对于含量子点固化性组合物的固体成分总量,上述分子量相对较高的聚合物优选为5质量%~60质量%,进一步优选为10质量%~40质量%的范围内。若上述分子量相对较高的聚合物的含量为上述下限值以上,则从量子点的分散性提高的方面出发优选,另外,若上述分子量相对较高的聚合物的含量为上述上限值以下,则从排出性提高的方面出发优选。

(多官能单体)

多官能单体只要可通过下述光引发剂进行聚合即可,并无特别限定,通常使用具有2个以上的烯属不饱和双键的化合物,特别优选为具有2个以上的丙烯酰基或甲基丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯。

作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯,只要从以往公知的(甲基)丙烯酸酯中适当选择使用即可。

多官能(甲基)丙烯酸酯可单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。另外,在对本发明的含量子点固化性组合物要求优异的光固化性(高灵敏度)的情况下,多官能单体优选具有3个(三官能)以上的可聚合的双键,优选为3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯类或它们的二羧酸改性物,具体而言,优选为三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸改性物、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

在含量子点固化性组合物中使用的上述多官能单体的含量并没有特别限制,相对于含量子点固化性组合物的固体成分总量,多官能单体优选为5~60质量%,进一步优选为10~40质量%的范围内。若多官能单体的含量为上述下限值以上,则从光固化容易充分地进行的方面出发优选,另外,为了充分地含有其他成分,多官能单体的含量优选为上述上限值以下。

(光引发剂)

作为光引发剂,并没有特别限制,可从以往已知的各种光引发剂中使用1种或将2种以上组合使用。

作为光引发剂,可列举:芳香族酮类、安息香醚类、卤甲基噁二唑化合物、α-氨基酮、联咪唑类、N,N-二甲氨基二苯甲酮、卤甲基-S-三嗪系化合物、噻吨酮等。作为光引发剂的具体例,可列举:二苯甲酮、4,4'-双二乙氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4'-二甲氨基二苯甲酮等芳香族酮类;安息香甲醚等安息香醚类;乙基苯偶姻等苯偶姻;2-(邻氯苯基)-4,5-苯基咪唑二聚物等联咪唑类;2-三氯甲基-5-(对甲氧基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑等卤甲基噁二唑化合物;2-(4-丁氧基-萘-1-基)-4,6-双-三氯甲基-S-三嗪等卤甲基-S-三嗪系化合物;2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙酮、1,2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1,1-羟基-环己基-苯基酮、联苯酰、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、苄基甲基缩酮、二甲氨基苯甲酸酯、对二甲氨基苯甲酸异戊酯、2-正丁氧基乙基-4-二甲氨基苯甲酸酯、2-氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、4-苯甲酰基-甲基二苯硫醚、1-羟基-环己基-苯基酮、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-(二甲氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-吗啉基)-1-丙酮等。

其中,可以优选地使用2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、二乙基噻吨酮。

特别优选为不会妨碍量子点的光吸收的光引发剂,优选为量子点的激发波长即350nm以上或400nm以上的吸收较少的光引发剂。作为这样的光引发剂,可列举例如在250nm附近具有吸收的α-羟基酮系引发剂。有2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(Irgacure 127)、1-羟基-环己基-苯基-酮(Irgacure 184)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮(Irgacure 651)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(Irgacure 1173)、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(Irgacure2959)等。需要说明的是,上述Irgacure 127、184、651、1173、以及2959是商品名,可以从BASF获取。

上述光引发剂的合计含量相对于含量子点固化性组合物的固体成分总量,优选为5质量%~15质量%。

另外,上述光引发剂的含量相对于上述多官能单体100质量份,通常为0.01质量份~100质量份左右,优选为5质量份~60质量份。

若上述光引发剂的含量为上述下限值以上,则容易充分地进行光固化,另一方面,若为上述上限值以下,则从所获得的固化膜的黄变性减弱从而可抑制透明性降低的方面出发优选。

就本发明的含量子点固化性组合物中所使用的粘合剂成分而言,优选以它们的合计含量相对于含量子点固化性组合物的固体成分总量为35质量%~97质量%的比例进行配合、更优选以40质量%~96质量%的比例进行配合。若为上述下限值以上,则从可以获得硬度、与基板的密合性优异的固化膜的方面出发优选。另外,若为上述上限值以下,则从由热收缩引起的微小褶皱的产生也受到抑制的方面出发优选。

<量子点>

本发明所使用的量子点是具有数nm~数十nm的大小的化合物半导体的微粒,只要是产生量子限域效应(量子尺寸效应)的发光材料,则并无特别限定。

作为上述量子点,可使用公知的量子点,可单独使用1种,也可以将2种以上混合使用。公知的量子点有在600nm~680nm的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(R)、在500nm~600nm的范围的波长频带具有发光中心波长的量子点(G)、在400nm~500nm的波长频带具有发光中心波长的量子点(B),上述量子点(R)由激发光所激发并发出红色光,上述量子点(G)发出绿色光,上述量子点(B)发出蓝色光。

作为上述量子点,具体而言,可列举MgS、MgSe、MgTe、CaS、CaSe、CaTe、SrS、SrSe、SrTe、BaS、BaSe、BaTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、CdS、CdSe、CdTe、HgS、HgSe以及HgTe之类的II-VI族半导体化合物;AlN、AlP、AlAs、AlSb、GaAs、GaP、GaN、GaSb、InN、InAs、InP、InSb、TiN、TiP、TiAs以及TiSb之类的IIIV族半导体化合物;含有Si、Ge及Pb之类的IV族半导体等的半导体晶体,此外也可以列举InGaP之类的包含3种元素以上的半导体化合物。或者,可以使用在上述半导体化合物中掺杂有Eu3+、Tb3+、Ag+、Cu+之类的稀土类金属的阳离子或过渡金属的阳离子而成的半导体晶体。

另外,上述量子点可以包含1种半导体化合物,也可以包含2种以上的半导体化合物,例如也可以含有具有包含半导体化合物的核,以及包含与该核不同的半导体化合物的壳的核壳型结构。作为核壳型的量子点,使用带隙高于形成核的半导体化合物的材料作为构成壳的半导体化合物以将激子封入核中,由此可提高量子点的发光效率。作为具有这样的带隙的大小关系的核壳结构(核/壳),可列举例如CdSe/ZnS、CdSe/ZnSe、CdSe/CdS、CdTe/CdS、InP/ZnS、CuInS/ZnS等。

量子点的尺寸只要以获得所需波长的光的方式根据构成量子点的材料适当调节即可。量子点随着粒径减小而能量带隙增大。即,随着晶体尺寸减小,量子点的发光向蓝色侧、即高能量侧偏移。因此,通过使量子点的尺寸发生变化,可以遍及紫外区域、可见区域、红外区域的光谱的波长区域地调节其发光波长。

另外,作为上述量子点,也可以使用具有配位性基团的配体配位于表面而成的量子点。作为上述配位性基团,可列举:氨基、羧基、巯基、膦基、以及氧化膦基等。作为上述配位性基团,可列举例如:己基胺、癸基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、油胺、肉豆蔻基胺、月桂基胺、油酸、巯基丙酸、三辛基膦、三辛基氧化膦以及聚乙二醇等。其中,从防止由表面缺陷导致的消光的方面出发,优选为具有选自三辛基膦、三辛基氧化膦、十八烷基胺以及油胺中的至少1种配位性基团的配体配位于表面而成的量子点,更优选为具有选自三辛基氧化膦、十八烷基胺以及油胺中的至少1种配位性基团的配体配位于表面而成的量子点。

需要说明的是,上述具有配位性基团的配体配位于表面而成的量子点可以通过例如J.Am.Chem.Soc.,115,pp8706-8715(1993)或J.Phys.Chem.,101,pp9463-9475(1997)所记载的方法而合成,另外,也可以优选地使用市售品。

另外,作为上述量子点,也可以使用其表面被保护材料保护的量子点。作为上述保护材料,可列举例如一分子中具有1个残基以上的亲水基和疏水基的保护材料,作为该疏水基,含有选自三苯基胺衍生物、芳基胺衍生物、噁二唑衍生物、二萘基蒽衍生物、二苯乙烯基亚芳基衍生物、咔唑衍生物、苯并咪唑衍生物以及羟基喹啉铝络合物衍生物中的至少1种残基。

作为上述亲水性基,可以列举例如:羧基、胺基、羟基、硫醇基、醛基、磺酸基、酰胺基、磺酰胺基、磷酸基、膦基、氧化膦基等。

从发光强度的方面出发,本发明的含量子点固化性组合物的总固体成分中所包含的量子点的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上,另一方面,从喷墨方式的排出稳定性、分散性的方面出发,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下。

<任意添加成分>

本发明的含量子点固化性组合物中也可以根据需要包含各种添加剂。作为添加剂,可列举例如:抗氧化剂、聚合终止剂、链转移剂、流平剂、增塑剂、表面活性剂、消泡剂、硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、密合促进剂等等。

<含量子点固化性组合物的制造方法>

本发明的含量子点固化性组合物可将上述各成分投入至上述溶剂中加以混合,使固形成分溶解或分散从而制造。例如,可优选地使用如下方法:预先制备使固化性树脂和固化剂等粘合剂成分溶解或分散于溶剂中而成的固化性粘合剂组合物,添加该固化性粘合剂组合物、量子点、任意添加成分,进而添加溶剂并加以混合。作为用于制备上述固化性粘合剂组合物的溶剂,优选选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种。另外,例如优选在制备上述固化性粘合剂组合物后,进一步添加选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种,由此,使含量子点固化性组合物中的溶剂成为包含上述第一溶剂和上述第二溶剂的溶剂。

即,作为本发明的含量子点固化性组合物的制造方法,可列举例如如下制造方法,该制造方法具有以下工序:

制备含有上述固化性粘合剂成分、以及选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种的固化性粘合剂组合物;以及

将上述固化性粘合剂组合物、上述量子点、以及选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种加以混合,并且

上述固化性粘合剂组合物中的溶剂与上述混合工序所使用的溶剂的混合溶剂含有上述第一溶剂和上述第二溶剂。

在使用作为分散剂发挥功能的聚合物作为上述固化性粘合剂成分的情况下,可列举如下制造方法,该制造方法具有以下工序:

制备含有除作为分散剂发挥功能的聚合物以外的固化性粘合剂成分、以及选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种的固化性粘合剂组合物;

对上述量子点、作为分散剂发挥功能的聚合物、以及选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种进行分散处理从而制备量子点分散液;以及

将上述固化性粘合剂组合物、上述分散液、根据需要进一步选自上述第一溶剂和上述第二溶剂中的至少1种加以混合,并且

上述固化性粘合剂组合物中的溶剂与上述混合工序所使用的溶剂的混合溶剂含有上述第一溶剂和上述第二溶剂。

<用途>

本发明的含量子点固化性组合物的用途并无特别限定,例如可用于下述显示设备等所使用的各种光学构件所具有的含量子点固化层的形成。另外,本发明的含量子点固化性组合物是适合通过喷墨方式形成含量子点层的组合物,可优选地用作喷墨用。

作为上述光学构件,可列举例如光转换构件、发光构件等半导体光学构件。

II.含量子点固化物

本发明的含量子点固化物是上述本发明的含量子点固化性组合物的固化物。

本发明的含量子点固化物由于不均得以减少、固化物中的量子点的凝聚受到抑制,因此可获得所需的显色。

本发明的含量子点固化物例如可通过如下得到:通过喷墨方式形成作为上述本发明的含量子点固化性组合物的涂膜的含量子点层,并使该含量子点层固化。作为上述形成含量子点层的方法及上述固化的方法,例如可设为与下述光学构件的制造方法中所使用的方法相同的方法。

若将本发明的含量子点固化物用作例如下述显示设备等所使用的光转换构件、发光构件等各种光学构件所具有的含量子点固化层,则可实现高亮度及宽色再现区域。

本发明的含量子点固化物可通过适当调节量子点的种类和含量而制成具有所需的发光特性的含量子点固化物。

本发明的含量子点固化物的色再现区域例如可使用蓝色发光二极管(Blue LED,Blue Light Emitting Diode)作为光源来实现红色、绿色、蓝色和白色的发光颜色。更具体而言,在色度坐标(x、y)中,可实现Rx=0.60~0.71、Ry=0.29~0.35的红色、Gx=0.16~0.35、Gy=0.55~0.80的绿色、Bx=0.13~0.16、By=0.03~0.10的蓝色。

需要说明的是,上述色度坐标x、y是使用Blue LED光源进行测色所得的JISZ8701:1931的XYZ表色系中的色度坐标。

III.光学构件的制造方法

本发明的光学构件的制造方法的特征在于,具有以下工序:

通过喷墨方式使上述本发明的含量子点固化性组合物选择性地附着于基板上的规定区域从而形成含量子点层;以及

使上述含量子点层固化从而形成含量子点固化层。

需要说明的是,本发明的光学构件的制造方法除上述各工序以外,也可以根据需要进一步具有其他工序。

本发明的光学构件的制造方法由于使用上述本发明的含量子点固化性组合物,因此可以形成不均得以减少的含量子点固化层,另外,由于含量子点固化层中的量子点的凝聚受到抑制,因此可获得所需的显色。

需要说明的是,含量子点固化层可以通过适当选择量子点的种类和含量而调整至具有所需显色特性,且具有与上述本发明的含量子点固化物相同的色再现区域。

在本发明的光学构件的制造方法中,上述基板上的规定区域优选为由基板上的间隔壁包围的区域。

通过本发明的制造方法而获得的光学构件从用作例如下述显示设备等所使用的光转换构件、发光构件等各种半导体光学构件时可实现高亮度和宽色再现区域的方面出发优选。

以下使用图对本发明的光学构件的制造方法的一例进行说明。

图1是对本发明的光学构件的制造方法的一例进行说明的图。在图1所示的方法中,首先,如图1(A)所示准备光学构件的基板1。作为该基板,只要是以往用于光学构件的基板即可,没有特别限定,可列举例如透明基板、薄膜晶体管(TFT,thin film transistor)基板等。作为透明基板,例如可以使用石英玻璃、Pyrex(注册商标)玻璃、合成石英板等不具有可挠性的透明硬质材料,或者透明树脂薄膜、光学用树脂板等具有可挠性的透明柔性材料。

上述基板根据需要也可以是为了赋予气体阻隔性等而实施过表面处理的基板。

接着,如图1(B)所示,在基板1的一面侧的成为子像素间的交界的区域形成间隔壁2。间隔壁2可通过利用溅射法、真空蒸镀法等形成厚度

Figure BDA0002302430340000381

左右的铬等的金属薄膜,并使该薄膜图案化而形成。作为该图案化的方法,可使用溅射等通常的图案化方法。

另外,作为间隔壁2,也可以是树脂粘合剂中含有碳微粒、金属氧化物、无机颜料、有机颜料等遮光性粒子的层,例如,可以使用黑矩阵。作为间隔壁所使用的树脂粘合剂,可以使用将聚酰亚胺树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、明胶、酪蛋白、纤维素等树脂的1种或将2种以上混合而成的粘合剂,或感光性树脂、进而O/W乳胶型的树脂组合物、例如反应性硅酮乳胶化而成的粘合剂等。作为这样的树脂制间隔壁的厚度,可在0.5~15μm的范围内设定。作为这样的树脂制间隔壁的图案化的方法,可使用利用光刻法、印刷法等通常使用的方法形成为规定的图案状,利用电离辐射照射等方法使之固化,并根据需要进行烘烤的方法。

另外,间隔壁2可以具有疏油墨性,也可以不具有疏油墨性,在不具有下述疏油墨性凸部3的情况下,间隔壁2优选为具有疏油墨性。赋予疏油墨性的方法可以使用与下述疏油墨性凸部3相同的方法。

上述间隔壁的高度并无特别限定,从混色(斜光的阻断)的方面出发,优选为1.0μm以上,更优选为2.0μm以上,另一方面,从间隔壁的生产性的方面出发,优选为15μm以下,更优选为10μm以下。

也可以根据需要如图1(C)所示那样在间隔壁2的图案上形成疏油墨性凸部3。这样的疏油墨性凸部的组成只要是与本发明的含量子点固化性组合物的亲和性较低、排斥含量子点固化性组合物的具有疏油墨性的树脂组合物即可,没有特别限定。另外,并未特别要求为透明,也可以是经着色的。例如,可以使用用于间隔壁并且未混入黑色的材料的材料等。具体而言,可列举将聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、明胶、酪蛋白、纤维素等水性树脂的1种或将2种以上混合而成的组合物,使O/W乳胶型的树脂组合物、例如反应性硅酮乳胶化而成的组合物等。在本发明中,从操作性和固化容易等原因出发,可优选地使用光固化性树脂。另外,该疏油墨性凸部的疏油墨性越强越优选,因此也可以用硅酮化合物或含氟化合物等疏油墨处理剂对其表面进行处理。

疏油墨性凸部的图案化可以通过使用疏油墨性树脂组合物的涂布液的印刷、使用光固化性涂布液的光刻来进行。疏油墨性凸部的高度如上所述是为了在通过喷墨法涂布时防止油墨发生混色而设置的,因此适当调整即可,具体而言,根据吹送油墨的沉积量而有所不同,通常优选为0.1~3.0μm的范围内。

另外,在疏油墨性凸部的形成中,赋予疏油墨性也可以使用等离子处理等表面处理。作为表面处理,可列举例如在导入气体中使用包含氟或氟化合物的气体,在减压环境下或大气压环境下进行等离子照射的减压等离子处理或大气压等离子处理。若在包含氟系化合物和氧气的气体中进行等离子处理,则在有机材料中与上述反应并行地发生氟系化合物进入至有机材料表面的现象。尤其是在氟系化合物多于氧气的情况下,例如在将氟系化合物相对于氟系化合物和氧气的总量的含量设定为60%以上这样的氟系化合物的量过多的气体环境下,氟系化合物混入化现象强于因氧气而产生的氧化反应,因此通过混入化现象有机材料表面被非极性化,从而赋予疏油墨性。

在图1中虽未图示,但也可以在形成间隔壁2和根据需要形成疏油墨性凸部3后,在基板1的表面,在通过间隔壁2的图案而划分的各含量子点层形成区域4上,根据需要形成用于赋予各种功能的功能层(例如,下述图2的功能层8)。该功能层例如可通过适当选择着色剂或光散射粒子等的种类和含量等,而制成在来自光源或外部光的光中,将所需光阻断或者使其扩散的层或者赋予这两个性能的层。

需要说明的是,功能层虽未图示,但也可以在形成含量子点固化层后,设置在含量子点固化层之上。作为设置于含量子点固化层之上的功能层,可列举例如气体阻隔层等功能层。

该功能层可根据功能适当选择材料和形成方法。该功能层例如可以通过利用光刻方式、喷墨方式等公知的方式形成包含树脂以及根据需要的着色剂、光散射粒子等的树脂组合物的涂膜,并使该涂膜固化而获得。

接着,作为各子像素(sub pixel)形成用油墨,准备各种颜色的上述本发明的含有量子点的组合物作为喷墨油墨。接下来,如图1(D)所示,在基板1的表面,在通过间隔壁2的图案而划分的各含量子点层形成区域4,通过喷墨方式吹送所需颜色的子像素形成用油墨从而形成含量子点层。在该油墨的吹送工序中,子像素形成用油墨不易在排出头5的前端部发生粘度增大,可以持续维持良好的排出性。因此,可使对应颜色的油墨准确且均匀地附着于规定的含量子点层形成区域内,另外,在第二溶剂具有规定的表面张力、粘度的情况下,可湿润扩散至各个角落而以正确的图案形成不存在色不均或褪色的子像素。另外,也可以使用多个喷墨头同时将各种颜色的子像素形成用油墨吹送至基板上,因此与对各种颜色形成子像素的情况相比,可提高作业效率。

接着,如图1(E)所示,在对各种颜色的含量子点层6进行干燥并根据需要进行预烘烤后,通过适当进行曝光和/或加热而使之固化。其中,在本发明中,从可抑制表面的放射状不均的方面出发,优选为在通常的预烘烤阶段之前,进一步包含对上述含量子点层进行减压干燥的工序。例如,在60~140℃的加热板上进行3~20分钟的预烘烤。另外,也可以同时进行加热及减压干燥。其后,若对含量子点层适当进行曝光和/或加热,则喷墨油墨中所包含的固化性树脂的交联要素发生交联反应,含量子点层固化从而形成含量子点固化层7。

需要说明的是,各含量子点固化层7所含有的量子点可以是相同种类,也可以是不同种类。

需要说明的是,各子像素的大小并无特别限定,例如可设为5μm×5μm以上、200μm×200μm以下。根据本发明的制造方法,可以在这样的较小的子像素上准确地形成所需的含量子点固化层。

另外,含量子点固化层的厚度例如可设为0.01μm以上且10μm以下左右。另外,也可以针对各子像素改变固化层的厚度,并针对各种颜色设定为最佳的厚度。

另外,在本发明中,在所制造的光学构件中,上述含量子点固化层的膜厚的最高值、特别是上述含量子点固化层的端部的膜厚的最高值优选为15μm以下,进一步优选为10μm以下。另外,在本发明中,在所制造的光学构件中,上述含量子点固化层的膜厚的最高值、特别是上述含量子点固化层的端部的膜厚的最高值与平均膜厚的差优选为5μm以下,进一步优选为2.5μm以下。这样的情况下,厚膜部分变暗,显示故障减少。需要说明的是,膜厚是指距基板的高度。另外,固化层的平均膜厚通过将子像素内的涂膜体积除以固化层表面的面积而算出。进而,所谓端部的膜厚的最高值,是指端部***部位中膜厚最高的部位的膜厚的值。

如此,使用本发明的含量子点固化性组合物来制造光学构件101。

另外,本发明的光学构件的制造方法也可以进一步具有形成覆盖间隔壁2和含量子点固化层7的外涂层的工序。即,通过本发明的制造方法而获得的光学构件如下述图2所示,也可以具有覆盖间隔壁2和含量子点固化层7的外涂层9。

外涂层是用于使光学构件平坦化并防止子像素中所含有的成分溶出或氧气、水分渗入而设置的。外涂层的厚度可以考虑所使用的材料的透光率、光学构件的表面状态等而设定,例如可在0.01~2.0μm的范围内进行设定。外涂层例如可从公知的感光性树脂、二液固化型树脂等有机材料、氧化硅、氧化铝、氧化钽、氧化钇、氧化铪、氧化锆、氧化钛等金属氧化物、氮化硅等金属氮氧化物、金属烷氧化物、氮氧化硅、铝酸铪等无机材料、有机无机混合材料等中使用具有作为保护层而要求的透光率、气体阻隔性等的材料而形成。另外,外涂层的形成方法根据所使用的材料从公知的方法中适当选择,并无特别限定,在使用上述无机材料、有机无机混合材料等的情况下,可列举例如溶胶凝胶法、蒸镀法、溅射法等。

在本发明的光学构件的制造方法中,在形成上述含量子点层的工序之前,进一步包含选择性地使上述基板表面的规定区域内的润湿性变化,而形成与周围相比,与上述含量子点固化性组合物的亲和性较高的含量子点层形成区域的工序,在形成上述含量子点层的工序中,可优选地使用通过喷墨方式使上述含量子点固化性组合物选择性地附着于上述含量子点层形成区域从而形成上述含量子点层的方法。

这是因为若使油墨附着于与含量子点固化性组合物的亲和性较高、即亲油墨性较大的含量子点层形成区域,则油墨的湿润扩散性进一步提高,可更有效地防止褪色、膜厚不均,从而可获得不会产生亮斑或色不均的子像素。

作为选择性地使基板表面的规定区域内的润湿性变化,从而形成与周围相比亲油墨性较大的含量子点层形成区域的工序,并无特别限定,也可以使用如上所述的等离子处理等表面处理。例如,若在包含氟系化合物和氧气的气体中进行等离子处理,则通过等离子放电而在无机材料的表面产生未反应基团,未反应基团被氧气氧化而产生羰基或羟基等极性基团,而赋予亲油墨性。另一方面,在有机材料中,与上述反应并行地产生氟系化合物进入至有机材料表面的现象。尤其是在氟系化合物多于氧气的情况下,例如在将氟系化合物相对于氟系化合物和氧气的总量的含量设定为60%以上这样的氟系化合物的量过多的气体环境下,氟系化合物混入化现象变得强于氧气所引起的氧化反应,因此通过混入化现象有机材料表面被非极性化,从而赋予疏油墨性。因此,若在通过有机材料在玻璃基板上形成间隔壁2或凸部后,在如上所述的氟系化合物过多的条件下进行等离子处理,则相当于含量子点层形成区域的玻璃基板上与周围相比,亲油墨性变大,间隔壁2、凸部成为疏油墨性,凸部成为疏油墨性凸部3。对于如此而获得的含量子点层形成区域,油墨容易湿润扩散,可防止褪色或膜厚不均,并且可防止来自相当于与其他油墨形成区域的交界的凸部的油墨流出。另外,在该情况下,若利用无机材料形成间隔壁2并利用有机材料在其上形成凸部,则玻璃基板与间隔壁2的亲油墨性变大,而凸部成为疏油墨性。

IV.显示设备的制造方法

本发明的显示设备的制造方法的特征在于,具有以下工序:

通过上述本发明的光学构件的制造方法制造光学构件的工序;以及

搭载上述所制造的光学构件的工序。

作为通过本发明的显示设备的制造方法而制造的显示设备,只要是具备通过上述本发明的光学构件的制造方法而制造的光学构件的显示设备,则其构成并无特别限定,可从以往公知的显示设备中适当选择,可列举例如微型LED显示设备、量子点发光显示设备、液晶显示设备、有机发光显示设备等。从可实现高亮度和宽色再现区域的方面出发,本发明的制造方法特别优选为作为微型LED显示设备和量子点发光显示设备的制造方法。

<微型LED显示设备>

在通过本发明的显示设备的制造方法制造微型LED显示设备的情况下,可将搭载上述所制造的光学构件的工序,设为例如使上述所制造的光学构件与包含微型LED基板的对置基板对向组装的工序。

一面参照附图,一面对这样的通过本发明的制造方法而获得的微型LED显示设备进行说明。图2是表示通过本发明的制造方法而获得的显示设备的一例的概略图,且是表示微型LED显示设备的一例的概略图。如图2所例示,微型LED显示设备200具有将上述本发明的光学构件(光转换构件)100与具有微型LED基板的对置基板11贴合而成的构成。微型LED显示设备200所具有的光学构件100具有外涂层9,且光学构件100的外涂层9侧的面与对置基板11以对向的方式组装。另外,微型LED显示设备200所具有的光学构件100具有调整至红色、绿色或蓝色的子像素10R、10G、10B。调整至红色的子像素10R具有含有显示红色的发光颜色的量子点的含量子点固化层7R,且在基板1与含量子点固化层7R之间具有用以阻断蓝色光的功能层8。调整至绿色的子像素10G具有含有显示绿色的发光颜色的量子点的含量子点固化层7G,且在基板1与含量子点固化层7G之间具有用以阻断蓝色光的功能层8。调整至蓝色的子像素10B不具有含量子点固化层,但具有功能层8。

需要说明的是,通过本发明的制造方法而获得的微型LED显示设备并不限定于图2所示的构成,通常可设为作为使用了半导体光学构件(光转换构件)的微型LED显示设备的公知的构成。

另外,对置基板可根据本发明的微型LED显示设备的驱动方式等适当选择使用。

另外,作为通过本发明的制造方法而获得的微型LED显示设备,并不限定于具有图2所示的构成,例如也可以列举具有日本专利特表2016-523450号公报及日本专利特表2016-533030号公报等所记载的公知的构成的显示设备。

<量子点发光显示设备>

在通过本发明的显示设备的制造方法制造量子点发光显示设备的情况下,可使用TFT基板作为用于制造上述光学构件的基板,并将搭载上述所制造的光学构件的工序设为例如使包含上述所制造的光学构件的发光体与彩色滤光片对向组装的工序。

一面参照附图,一面对这样的通过本发明的制造方法而获得的量子点发光显示设备进行说明。图3是表示通过本发明的制造方法而获得的显示设备的另一例的概略图,且是表示量子点发光显示设备的一例的概略图。如图3所例示,量子点发光显示设备300具有彩色滤光片40、以及包含本发明的光学构件74的发光体80。在彩色滤光片40与发光体80之间也可以具有有机保护层50和无机氧化膜60。

作为发光体80的层叠方法,可列举例如在彩色滤光片40上表面依次形成透明阳极71、空穴注入层72、空穴传输层73、本发明的光学构件74、电子注入层75、以及阴极76的方法,或将形成于另一基板上的发光体80贴合于无机氧化膜60上的方法等。发光体80中的透明阳极71、空穴注入层72、空穴传输层73、电子注入层75、以及阴极76、其他构成可适当使用公知的构成。以如上方式制作的量子点发光显示设备300例如也可应用于被动驱动方式的量子点发光二极管(QLED,Quantum Dot Light Emitting Diodes)显示器或主动驱动方式的QLED显示器。

<液晶显示设备>

在通过本发明的显示设备的制造方法制造液晶显示设备的情况下,可将搭载上述所制造的光学构件的工序设为例如使上述所制造的光学构件与液晶的驱动用基板对向组装的工序。

一面参照附图,一面对这样的通过本发明的制造方法而获得的液晶显示设备进行说明。图4是表示通过本发明的制造方法而获得的显示设备的另一例的概略图,且是表示液晶显示设备的一例的概略图。如图4所例示,液晶显示设备400具有光学构件(光转换构件)100、以及在具有TFT阵列基板等的对置基板12的一面侧具有液晶层13的液晶的驱动用基板,且在上述光学构件(光转换构件)100与上述对置基板12之间具有液晶层13。

需要说明的是,本发明的液晶显示设备并不限定于该图4所示的构成,通常可设为作为使用了半导体光学构件(光转换构件)的液晶显示设备的公知的构成。

作为本发明的液晶显示设备的驱动方式,并无特别限定,可采用通常用于液晶显示设备的驱动方式。作为这样的驱动方式,可列举例如TN(扭曲向列,Twisted Nematic)方式、IPS(平面转换,In-Plane Switching)方式、OCB(光学补偿弯曲,opticallycompensated bend)方式、以及MVA(多域垂直配向,Multi-Domain Vertical Alignment)方式等。在本发明中,这些任一方式均可优选地使用。

另外,作为对置基板,可根据本发明的液晶显示设备的驱动方式等适当选择使用。

作为液晶层的形成方法,可使用通常用作液晶单元的制作方法的方法,可列举例如真空注入方式或液晶滴加方式等。

<有机发光显示设备>

在通过本发明的显示设备的制造方法制造有机发光显示设备的情况下,可将搭载上述所制造的光学构件的工序例如设为准备包含上述所制造的光学构件的有机发光体的工序、以及使上述有机发光体与彩色滤光片对向组装的工序。

通过本发明的显示设备的制造方法而获得的有机发光显示设备具有包含上述本发明的光学构件(发光构件)的有机发光体。

一面参照附图,一面对这样的本发明的有机发光显示设备进行说明。图5是表示通过本发明的制造方法而获得的显示设备的另一例的概略图,且是表示有机发光显示设备的一例的概略图。如图5所例示,有机发光显示设备500具有彩色滤光片40、以及包含本发明的光学构件(发光构件)74'的有机发光体81。在彩色滤光片40与有机发光体81之间也可以具有有机保护层50及无机氧化膜60。另外,有机发光显示设备所使用的本发明的光学构件(发光构件)可制成具备具有含量子点固化层的子像素、以及具有包含有机发光化合物的发光层的子像素的光学构件。作为该有机发光化合物,可使用公知的有机发光显示设备的发光层所使用的有机发光化合物。

作为有机发光体81的层叠方法,可列举例如在彩色滤光片上表面依次形成透明阳极71、空穴注入层72、空穴传输层73、可具有包含有机发光化合物的发光层的本发明的光学构件(发光构件)74'、电子注入层75、以及阴极76的方法或将形成于另一基板上的有机发光体180贴合于无机氧化膜60上的方法等。有机发光体81中的透明阳极71、空穴注入层72、空穴传输层73、电子注入层75、以及阴极76、其他构成可适当使用公知的构成。以如上方式制作的有机发光显示设备500例如应用于被动驱动方式的有机电致发光(EL,Electroluminescence)显示器和主动驱动方式的有机EL显示器均可。

需要说明的是,本发明的有机发光显示设备并不限定于该图5所示的构成,可设为作为一般的有机发光显示设备的公知的构成。

实施例

以下,示出实施例对本发明具体地进行说明。并不是通过这些记载限制本发明。

需要说明的是,重均分子量将聚苯乙烯作为标准物质,将THF作为洗脱液并通过Shodex GPC System-21H进行测定。另外,酸值的测定方法基于JIS K0070进行测定。

(制造例1-1:含有环氧基的共聚物A的合成)

在具备温度计、回流冷凝器、搅拌机、滴液漏斗的四口烧瓶中,根据表1所示的配合比例,添加40.7质量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(以下,有时称为PGMEA),一面进行搅拌,一面进行加热地升温至140℃。接着,在140℃的温度下,通过滴液漏斗历时2小时等速滴加表1所记载的组成的单体和聚合引发剂的混合物(滴加成分)54.7质量份。滴加结束后,降温至110℃并添加聚合引发剂和PGMEA的混合物(追加催化剂成分)4.6质量份,在将110℃的温度保持了2小时的时刻添加PGMEA 37.5质量份并结束反应,由此获得具有表1所记载的特性的含有环氧基的共聚物A。

(制造例1-2:含有环氧基的共聚物B的合成)

在上述制造例1-1中,使用二乙二醇单丁醚乙酸酯(别名丁基卡必醇乙酸酯,以下有时称为BCA)代替PGMEA,除此以外,以与上述制造例1-1相同的方式获得具有表1所记载的特性的含有环氧基的共聚物B。

[表1]

表1

需要说明的是,表中的各简称如下。

PGMEA:丙二醇单甲醚乙酸酯(沸点:146℃)

BCA:二乙二醇单丁醚乙酸酯(沸点:247℃)

GMA:甲基丙烯酸缩水甘油酯

CHMA:甲基丙烯酸环己酯

PERBUTYL O:过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯(日本油脂(株)制造商品名)

(制造例2-1:粘合剂丙烯酸系树脂A的合成)

制作甲基丙烯酸环己酯(CHMA)30质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯(HEMA)25质量份、甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)25质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)20质量份的混合液。向该混合液中添加PERBUTYL O 2质量份、正十二硫醇10质量份,并在氮气流下于100℃历时3小时滴加至添加有BCA 168质量份的聚合槽中。滴加结束后,进一步在100℃下加热3小时,获得含有作为聚合物的粘合剂丙烯酸系树脂A的聚合物溶液。该聚合物溶液中的固体成分为40质量%,粘合剂丙烯酸系树脂A的重均分子量为13000。

(制造例3-1:粘合剂丙烯酸系树脂B的合成)

将甲基丙烯酸环己酯(CHMA)48质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)20质量份、甲基丙烯酸(MAA)12质量份、以及偶氮二异丁腈(AIBN)3质量份的混合液在氮气流下于100℃历时3小时滴加至添加有BCA 155质量份的聚合槽中。滴加结束后,进一步在100℃下加热3小时,获得聚合物溶液。该聚合物溶液的质均分子量为7000。

接着,向所获得的聚合物溶液中添加甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)200质量份、三乙基胺0.2质量份、以及对甲氧基苯酚0.05质量份,在110℃下加热10小时,向反应溶液中鼓泡空气,获得粘合剂丙烯酸系树脂B溶液。所获得的粘合剂丙烯酸系树脂B是使用GMA将具有烯属双键的侧链导入至通过CHMA、MMA、MAA的共聚合而形成的主链而成的树脂,粘合剂丙烯酸系树脂B溶液的固体成分为40质量%,酸值为3mgKOH/g。另外,粘合剂丙烯酸系树脂B的重均分子量为12000。

(制造例4-1:粘合剂丙烯酸系树脂C的合成)

在制造例3-1的粘合剂丙烯酸系树脂B的合成中,将CHMA设为40质量份、将MMA设为15质量份、将MAA设为25质量份,除此以外,以相同的方式获得粘合剂丙烯酸系树脂C溶液。所获得的粘合剂丙烯酸系树脂C是使用GMA将具有烯属双键的侧链导入至通过CHMA、MMA、MAA的共聚合而形成的主链而成的树脂,粘合剂丙烯酸系树脂C的固体成分为40质量%,酸值为74mgKOH/g。另外,粘合剂丙烯酸系树脂C的重均分子量为12500。

(制造例5-1:粘合剂丙烯酸系树脂D的合成)

将苯乙烯64质量份、甲基丙烯酸(MAA)6质量份、以及偶氮二异丁腈(AIBN)3质量份的混合液在氮气流下于100℃历时3小时滴加至添加有BCA 125质量份的聚合槽中。滴加结束后,进一步在100℃下加热3小时,获得聚合物溶液。该聚合物溶液的重均分子量为7000。

接着,向所获得的聚合物溶液中添加甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)10质量份、三乙基胺0.2质量份、以及对甲氧基苯酚0.05质量份,在110℃下加热10小时,并向反应溶液中鼓泡空气,获得粘合剂丙烯酸系树脂D溶液。所获得的粘合剂丙烯酸系树脂D是使用GMA将具有烯属双键的侧链导入至通过苯乙烯、MAA的共聚合而形成的主链而成的树脂,粘合剂丙烯酸系树脂D溶液的固体成分为40质量%。另外,粘合剂丙烯酸系树脂D的重均分子量为10000。

(制造例6-1:粘合剂丙烯酸系树脂E的合成)

在制造例3-1的粘合剂丙烯酸系树脂B的制造中,将CHMA设为34质量份、将MMA设为22质量份、将MAA设为22质量份、将甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)设为22质量份,除此以外,以相同的方式获得粘合剂丙烯酸系树脂E溶液。所获得的粘合剂丙烯酸系树脂E是使用GMA将具有烯属双键的侧链导入至通过CHMA、MMA、MAA的共聚合而形成的主链而成的树脂,粘合剂丙烯酸系树脂E的固体成分为40质量%,酸值为64mgKOH/g。另外,粘合剂丙烯酸系树脂E的重均分子量为8700。

(制造例7-1:粘合剂丙烯酸系树脂F的合成)

在制造例2-1的粘合剂丙烯酸系树脂A的制造中,使用CHMA 30质量份、HEMA 25质量份、t-BMA 25质量份、MMA 8.7质量份、甲基丙烯酸(MAA)11.3质量份,除此以外,以相同的方式获得含有作为聚合物的粘合剂丙烯酸系树脂F的聚合物溶液。该聚合物溶液中的固体成分为40质量%,酸值为74mgKOH/g。另外,粘合剂丙烯酸系树脂F的重均分子量为13000。

(制造例8-1:粘合剂丙烯酸系树脂G的合成)

在制造例2-1的粘合剂丙烯酸系树脂A的制造中,使用CHMA 9质量份、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMMA)21质量份、HEMA 25质量份、t-BMA 25质量份、MMA 20质量份,除此以外,以相同的方式获得含有作为聚合物的粘合剂丙烯酸系树脂G的聚合物溶液。该聚合物溶液中的固体成分为40质量%,胺值为75mgKOH/g。另外,粘合剂丙烯酸系树脂G的重均分子量为13000。

(制造例2-2~8-2:粘合剂丙烯酸系树脂H~N的合成)

在上述制造例2-1~8-1中,使用PGMEA代替BCA,除此以外,以与上述制造例2-1~8-1相同的方式获得具有表7所记载的特性的粘合剂丙烯酸系树脂H~N。

(制造例9-1:嵌段化羧酸固化剂A的合成)

在具备温度计、回流冷凝器及搅拌机的四口烧瓶中,根据表2所示的配合比例添加各成分,一面进行搅拌,一面进行加热地升温至70℃。接着,一面保持该温度,一面持续进行搅拌,在混合物的酸值变成3.0mgKOH/g以下的时刻结束反应,由此获得具有表2所记载的特性的嵌段化羧酸固化剂A。

(制造例9-2:嵌段化羧酸固化剂B的合成)

在上述制造例9-1中,使用BCA代替PGMEA,除此以外,以与上述制造例9-1相同的方式获得具有表2所记载的特性的嵌段化羧酸固化剂B。

[表2]

表2

Figure BDA0002302430340000521

(实施例1)

(1)粘合剂组合物的制备

将Teflon(注册商标)包覆的转子添加至样品瓶中,并设置于磁力搅拌器。根据下述比例向该样品瓶中添加上述制造例1-1所记载的含有环氧基的共聚物A、多官能环氧树脂等,在室温下充分地搅拌溶解,接着,为了调整粘度而以固体成分成为40质量%的方式添加稀释溶剂并搅拌溶解后,对其进行过滤从而获得粘合剂组合物。

[粘合剂组合物的配合比例]

·制造例1-1的含有环氧基的共聚物A(PGMEA中固体成分40质量%):75质量份

·多官能环氧树脂(商品名jER154,三菱化学株式会社制造):20质量份

·新戊二醇缩水甘油醚:10质量份

·制造例9-1的嵌段化羧酸固化剂A(PGMEA中固体成分70.8质量%):42质量份

·稀释溶剂(PGMEA):77.3质量份

(2)含量子点固化性组合物的制备

将量子点(748056-25MG Merck公司制造)0.2质量份、上述所获得的粘合剂组合物49.51质量份、以及第一溶剂BCA 50.29质量份充分地混合,获得具有表3所示的配合比例的实施例1的含量子点固化性组合物。

(3)光学构件的制作

使用黑矩阵用固化性树脂组合物通过光刻法在厚度0.7mm且10cm×10cm的玻璃基板(旭硝子(株)制造)上形成线宽20μm、膜厚5.0μm的黑矩阵图案。

通过喷墨方式使所获得的含量子点固化性组合物附着于上述基板上的通过黑矩阵而形成的区间内。

其后,以10Torr进行120秒减压干燥,进而,在80℃的加热板上进行10分钟预烘烤。其后,在无尘烘箱内于200℃加热30分钟地进行后烘烤,进一步于230℃加热30分钟地进行后烘烤,从而在基板上形成干燥固化后的平均膜厚为2.0μm的含量子点固化层(含量子点固化物),获得光学构件。

(实施例2~6和比较例1~2、4)

在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物中的溶剂的配合成为表3所示的配合的方式使用表3所示的各溶剂代替BCA,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例2~6和比较例1~2、4的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例7、8)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表3所示的组成的方式进行变更,并以含量子点固化性组合物中的溶剂的配合成为表3所示的配合的方式使用PGMEA与BCA的混合溶剂代替PGMEA作为粘合剂组合物所使用的稀释溶剂,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例7、8的含量子点固化性组合物和光学构件。

(比较例3)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为与实施例7的粘合剂成分相同的组成的方式进行变更,并使用BCA代替PGMEA作为粘合剂组合物所使用的稀释溶剂,除此以外,以与实施例1相同的方式获得比较例3的含量子点固化性组合物和光学构件。

(比较例5)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为与实施例7的粘合剂成分相同的组成的方式进行变更,并使用BCA代替PGMEA作为粘合剂组合物所使用的稀释溶剂,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,使用乙酸乙酯代替BCA,除此以外,以与实施例1相同的方式获得比较例5的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例9~11)

在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物中的溶剂的配合成为表3所示的配合的方式使用PGMEA与BCA的混合溶剂代替BCA,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例9~11的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例12)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为与实施例7的粘合剂成分相同的组成的方式进行变更,并以含量子点固化性组合物中的溶剂的配合成为表3所示的配合的方式使用PGMEA与BCA的混合溶剂代替PGMEA作为稀释溶剂,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例12的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例13~16)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表4所示的组成的方式变更,在实施例1的(3)光学构件的制作中,将含量子点固化层(含量子点固化性组合物)的形成方法变更为下述方法,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例13~16的含量子点固化性组合物和光学构件。

<实施例13~16中的光学构件的制作>

使用黑矩阵用固化性树脂组合物通过光刻法在厚度0.7mm且10cm×10cm的玻璃基板(旭硝子(株)制造)上形成线宽20μm、膜厚5.0μm的黑矩阵图案。

通过喷墨方式使所获得的含量子点固化性组合物附着于上述基板上的通过黑矩阵而形成的区间内。

其后,以10Torr进行120秒减压干燥,进而,在80℃的加热板上进行10分钟预烘烤。其后,使用输送式UV照射机(GS Yuasa制造),利用高输出低压汞灯在1000mm/min的输送速度下以1000mJ/cm2进行照射,其后,在无尘烘箱内于200℃加热30分钟地进行后烘烤,进一步于230℃加热30分钟地进行后烘烤,从而在基板上形成干燥固化后的平均膜厚为2.0μm的含量子点固化层(含量子点固化物),获得光学构件。

(实施例17~19、24、29)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表4所示的组成的方式进行变更,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物的组成成为表4所示的组成的方式变更各材料及其配合,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例17~19、24、29的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例20~23、25~28、30~33)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表4所示的组成的方式进行变更,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物的组成成为表4所示的组成的方式变更各材料及其配合,在实施例1的(3)光学构件的制作中,将含量子点固化层(含量子点固化性组合物)的形成方法变更为与实施例13相同的方法,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例20~23、25~28、30~33的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例34~37)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表5所示的组成的方式进行变更,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物的组成成为表5所示的组成的方式变更各材料及其配合,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例34~37的含量子点固化性组合物和光学构件。需要说明的是,实施例37的MEK(甲基乙基酮)全部包含于氨基甲酸酯树脂(Nipporane 5253)中。

(实施例38~44)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表5所示的组成的方式进行变更,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物的组成成为表5所示的组成的方式变更各材料及其配合,在实施例1的(3)光学构件的制作中,将含量子点固化层(含量子点固化性组合物)的形成方法变更为与实施例13相同的方法,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例38~44的含量子点固化性组合物和光学构件。

(实施例45)

(1)分散液的制备

在225mL蛋黄酱瓶中添加PGMEA 65质量份、丙烯酸系嵌段树脂(商品名,BYK-LPN6919,胺值120mgKOH/g,BYK-Chemie Japan)(固体成分60%)33质量份并进行搅拌。向其中添加量子点(748056-25MG Merck公司制造)2质量份、粒径2.0mm氧化锆珠100质量份,用涂料振荡机(浅田铁工公司制造)振荡1小时作为预破碎,接着,变更为粒径0.1mm的氧化锆珠200份并用涂料振荡机进行4小时分散作为正式破碎,获得量子点分散液。

(2)含量子点固化性组合物的制备

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成除上述丙烯酸系嵌段树脂以外成为表5所示的组成的方式进行变更,除此以外,以相同的方式制备粘合剂组合物。将上述量子点分散液10质量份、上述所获得的粘合剂组合物(固体成分40%)4.95质量份、以及第一溶剂BCA 47.32质量份、第2溶剂PGMEA 21.89质量份、多官能单体DPHA 13.86质量份、光聚合引发剂Irg 1841.98质量份充分地混合,获得具有表5所示的配合比例的实施例45的含量子点固化性组合物。

(3)光学构件的制作

在光学元件的制造中,将含量子点固化层(含量子点固化性组合物)的形成方法设为与实施例13相同,从而获得实施例45的光学构件。

(实施例46~49)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表6所示的组成的方式进行变更,进而,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物的组成成为表6所示的组成的方式使用3-乙氧基丙酸乙酯(EEP,Ethyl 3-Ethoxypropionate)代替BCA,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例46~49的含量子点固化性组合物。

使用所获得的各含量子点固化性组合物,并将后烘烤的温度变更为150℃,除此以外,以与实施例1相同的方式获得光学构件。

(实施例50~60)

在实施例1的(1)粘合剂组合物的制备中,以粘合剂成分的组成成为表6所示的组成的方式进行变更,进而,在实施例1的(2)含量子点固化性组合物的制备中,以含量子点固化性组合物的组成成为表6所示的组成的方式变更为EEP以代替BCA,除此以外,以与实施例1相同的方式获得实施例50~60的含量子点固化性组合物。

另外,在光学元件的制造中,将含量子点固化层(含量子点固化性组合物)的形成方法设为与实施例13相同,从而获得实施例50~60的光学构件。

(实施例61)

在实施例45中,以成为表6所示的组成的方式变更为EEP以代替BCA,除此以外,以与实施例45相同的方式获得具有表6所示的配合比例的实施例61的含量子点固化性组合物。

在光学元件的制造中,将含量子点固化层(含量子点固化性组合物)的形成方法设为与实施例13相同,从而获得实施例61的光学构件。

[评价]

(1)喷墨排出性

通过下述方法对上述所获得的各实施例和各比较例的含量子点固化性组合物进行了喷墨排出性的评价。将评价结果示于表3~6。

在喷墨头中填充油墨(含量子点固化性组合物),使之从该喷墨头中排出,以液滴直径30μm滴加至设置间隔壁而划分成规定的图案状的玻璃制透明基板上的含量子点固化层形成区域的中心部。进而,停止初始排出并使喷墨头静止30分钟后,从相同的喷墨头以液滴直径30μm滴加至另一含量子点固化层形成区域的中心部。在这样的间歇排出中,观察最初进行排出动作时的排出性(初始排出性)、以及其后进行再排出时的排出性(间歇排出稳定性),并根据下述基准进行评价。

[初始排出性的评价基准]

AA:可从喷墨头的所有的孔排出油墨。

A:喷墨头中存在少量无法排出油墨的孔。

B:喷墨头中存在一半左右的无法排出油墨的孔。

C:喷墨头的几乎所有的孔均无法排出油墨。

[间歇排出稳定性的评价基准]

AA:可从喷墨头的所有的孔排出油墨。

A:喷墨头中存在少量无法排出油墨的孔。

B:喷墨头中存在一半左右的无法排出油墨的孔。

C:喷墨头的几乎所有的孔均无法排出油墨。

(2)不均

对上述中所获得的各实施例和各比较例的光学构件所具有的含量子点固化层进行拍摄,并根据下述评价基准进行不均的评价。即,如图6所示,将Blue LED配置于照相机20的摄像光轴贯穿光学构件100的摄像区域并延长的位置(照相机20的对置位置)上,在通过Blue LED自背面侧照射至含量子点固化层的状态下,通过照相机20对光学构件100的整个面进行拍摄。照相机20从相对于光学构件的基板垂直的方向起倾斜70~80度地进行拍摄。使用Blue LED作为光源,使用单色线传感器照相机作为照相机。将评价结果示于表3~6。

[不均的评价基准]

AA:完全未见不均

A:部分可见轻度不均

B:部分可见不均

C:整个面可见不均

D:整个面可见明显的不均

(3)量子点分散性

准备将上述中所获得的各实施例和各比较例的光学构件切割成宽100nm而得的切片,使用透射电子显微镜:TEM(transmission electron microscopy)型号TecnaiG2spirits,FEI公司制造)以5万倍对该切片所具有的含量子点固化层的切面进行观察。在视野500nm×500nm中观察量子点的凝聚状态,并根据下述评价基准进行评价。将评价结果示于表3~6。

[量子点分散性的评价基准]

AA:未观察到凝聚

A:观察到轻度凝聚

B:观察到部分凝聚

C:观察到大量凝聚物

Figure BDA0002302430340000611

Figure BDA0002302430340000621

Figure BDA0002302430340000631

Figure BDA0002302430340000641

Figure BDA0002302430340000651

需要说明的是,表中,溶剂以外的各成分的含有比例(质量比)的数值表示固体成分换算值。

另外,表中的各简称如下。

748056-25MG:量子点、Merck公司制造

776750-5ML:量子点溶液、Merck公司制造

790192-25MG:量子点、Merck公司制造

776777-5ML:量子点溶液、Merck公司制造

jER1001:多官能环氧树脂、商品名、三菱化学株式会社制造

jER157S70:多官能环氧树脂、商品名、三菱化学株式会社制造

Nipporane 5253:氨基甲酸酯树脂、商品名、Tosoh株式会社制造

Coronate L:异氰酸酯固化剂、商品名、Tosoh株式会社制造

Vylon 200:聚酯树脂、商品名、东洋纺株式会社制造

Vylon 802:聚酯树脂、商品名、东洋纺株式会社制造

MALKYD No.1:马来酸树脂、商品名、荒川化学株式会社制造

MALKYD No.31:马来酸树脂、商品名、荒川化学株式会社制造

BYK6919:丙烯酸系嵌段树脂、商品名、BYK-LPN6919、BYK-Chemie Japan

DPPA:二季戊四醇五丙烯酸酯

Irg 184:1-羟基-环己基-苯基-酮、BASF公司制造、Irgacure 184

BCA:二乙二醇单丁醚乙酸酯

Solfit AC:乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯

Solfit:3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇

EEP:3-乙氧基丙酸乙酯

PGMEA:丙二醇单甲醚乙酸酯

MEK:甲基乙基酮

[结果汇总]

根据表3~6所示的结果,在使用含有沸点为165℃以上且260℃以下的第一溶剂和沸点为100℃以上且低于165℃的第二溶剂的混合溶剂的实施例1~61中,含量子点固化性组合物在喷墨方式中的排出稳定性优异,因此所形成的含量子点固化层的量子点的凝聚受到抑制,不均得以减少。

另一方面,比较例1、2由于仅使用第二溶剂作为溶剂而并未使用第一溶剂,因此喷墨方式中的排出稳定性差,在固化层观察到量子点的凝聚和不均。

比较例3由于仅使用第一溶剂作为溶剂而并未使用第二溶剂,因此在固化层观察到量子点的凝聚和不均。

比较例4由于使用第二溶剂与不符合第一溶剂和第二溶剂的任一者的高沸点溶剂的混合溶剂,因此在固化层观察到量子点的凝聚和不均。

比较例5由于使用第一溶剂与不符合第一溶剂和第二溶剂的任一者的低沸点溶剂的混合溶剂,因此喷墨方式中的排出稳定性差,在固化层观察到量子点的凝聚和不均。

另外,由实施例1~6的对比显示,若作为第一溶剂使用选自二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯、乙酸3-甲氧基丁酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的1种以上的第一溶剂,则量子点的分散性更优异,若使用选自二乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单***乙酸酯、乙酸3-甲氧基-3-甲基丁酯和乙酸3-甲氧基丁酯中的1种以上的第一溶剂,则量子点的分散性进一步提高。

另外,由实施例1、9~11的对比、以及实施例7、8、12的对比显示,若在总溶剂中,第一溶剂的比例为30质量%以上且80质量%以下,第二溶剂的比例为20质量%以上且70质量%以下,则量子点的分散性更优异,不均得以减少。

另外,根据实施例13~16显示,即使使用光固化性粘合剂成分,喷墨方式中的排出稳定性也优异、量子点的分散性也优异、不均也得以减少。其中,在使用热潜在性(甲基)丙烯酸系共聚物的实施例13、以及使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的实施例16中,量子点的分散性优异。

另外,由实施例17和18显示,即使增加含量子点固化性组合物中的量子点的含量,喷墨方式中的排出稳定性也优异、量子点的分散性也优异、不均也得以减少。

另外,由实施例19~33显示,即使改变含量子点固化性组合物中的量子点的种类、第二溶剂的种类,喷墨方式中的排出稳定性也优异、量子点的分散性也优异、不均也得以减少。

另外,由实施例34~61显示,即使将含量子点固化性组合物中的粘合剂成分的种类、第一溶剂的种类变为沸点更低且可在低温下进行后烘烤的溶剂(EEP),喷墨方式中的排出稳定性也优异、量子点的分散性也优异、不均也得以减少。若粘合剂成分中包含具有胺值的聚合物,则可见量子点的分散性变得更良好的倾向。

附图标记说明

1 基板

2 间隔壁

3 疏油墨性凸部

4 含量子点层形成区域

5 喷墨头

6 含量子点层

7 含量子点固化层

7G、7R 含量子点固化层

8 功能层

9 外涂层

10R、10G、10B 子像素

11 对置基板

12 对置基板

13 液晶层

20 照相机

21 Blue LED

40 彩色滤光片

50 有机保护层

60 无机氧化膜

71 透明阳极

72 空穴注入层

73 空穴传输层

74、74' 光学构件

75 电子注入层

76 阴极

80 发光体

81 有机发光体

100、101 光学构件

200 微型LED显示设备

300 量子点发光显示设备

400 液晶显示设备

500 有机发光显示设备

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