阅读说明：本技术 含补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复合杀菌组合物、杀菌剂及应用 (Composite bactericidal composition containing fructus psoraleae seed extract and prothioconazole, bactericide and application ) 是由 王晓琳 黄洁雪 吉沐祥 邬劼 于 2019-11-04 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种含补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复合杀菌组合物、杀菌剂及应用。所述补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的质量比为1：99-200。本发明还公开了上述杀菌剂在防治果树上的桃褐腐病、葡萄炭疽病、草莓灰霉病的应用。本发明补骨脂种子提取物和丙硫菌唑按一定比例复配后,具有很强的增效效果,田间试验结果表明对桃褐腐病、葡萄炭疽病、草莓灰霉病最高防效可达100％,明显优于补骨脂种子提取物和丙硫菌唑单一制剂防效,且节省药本,延缓抗药性,有较好的应用前景。(The invention discloses a composite bactericidal composition containing a psoralea seed extract and prothioconazole, a bactericide and application. The mass ratio of the fructus psoraleae seed extract to the prothioconazole is 1: 99-200. The invention also discloses application of the bactericide in preventing and treating peach brown rot, grape anthracnose and strawberry gray mold on fruit trees. After the malaytea scurfpea seed extract and the prothioconazole are compounded according to a certain proportion, the composition has a strong synergistic effect, and field test results show that the highest prevention effect on peach brown rot, grape anthracnose and strawberry gray mold can reach 100 percent, so that the composition is obviously superior to the prevention effect of a single malaytea scurfpea seed extract and prothioconazole preparation, the medicine cost is saved, the drug resistance is delayed, and the composition has a good application prospect.)

含补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复合杀菌组合物、杀菌剂 及应用

技术领域

本发明属于农业杀菌剂领域，特别涉及一种含补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复合杀菌组合物、杀菌剂及应用。

背景技术

桃、葡萄和草莓是我国主要的水果，而病害危害果树的叶片、花朵和果实等直接或间接影响果树产量和品质。果树常见病害有褐腐病、炭疽病和灰霉病等。随着长期单一作用的杀菌剂在果树的广泛应用，会使病原菌对杀菌剂产生抗药性，难以防除的病害危害严重。由于防除褐腐病、炭疽病和灰霉病的多菌灵、乙霉威的长期使用，果树病害抗性发生普遍，以往具有优秀防效的化合物或成为复配的一个组分，或慢慢退出市场。浙江省桐庐汇丰生物科技有限公司申请了丙硫菌唑和香菇多糖的组合物(CN201810494636.4)，可以用于水稻纹枯病的防治。广东中迅农科股份有限公司申请了一种含有溴菌腈和丙硫菌唑的杀菌组合物(CN2016106355035)，适用于防治真菌引起的作物病害，笼统的公开了组合物可以防治水稻、草坪、荷兰豆、苦瓜、豇豆、茶树、白菜等真菌引起的病害。CN2015109626316公开了一种含丙硫菌唑和吡虫啉的农药组合物、制备方法及应用，可防治小麦混合发生或相继发生的多种病虫害。CN 2016109948155公开了一种含苯噻菌酯和丙硫菌唑的农药组合物及其应用，该组合物能够广泛应用于防治油菜菌核病、水稻纹枯病、稻瘟病、小麦纹枯病、小麦赤霉病、灰霉病、灰霉病、苹果腐烂病、干腐病、斑点落叶病、葡萄黑痘病、炭疽病和轮纹病等。CN201610148008.1公开了丙硫菌唑和植物生长调节剂为有效成分，其中植物生长调节剂选自赤霉酸、复硝酚钠、芸苔素内酯中的一种或几种，该组合物可以明显降低各单剂的施用量，不仅能有效控制植物病原性真菌，防治水稻灰霉病、小麦锈病、油菜菌核病、小麦纹枯病等多种病害，还能调节植物生长起到作物增产的作用。CN2008100100165公开了用补骨脂定防治植物真菌病害的生物农药，抑制常见植物病原菌，如苹果腐烂病菌、苹果轮纹病菌、水稻稻瘟病菌、水稻纹枯病菌、黄瓜枯萎病菌、小麦赤霉病菌、黄瓜炭疽病菌、辣椒疫霉病菌等。

发明内容

发明目的：本发明提供了一种含补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复合杀菌组合物。利用该组合物制备的杀菌剂及应用。

技术方案：本发明所述的一种含补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复合杀菌组合物，所述补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的质量比为1：99-200。

优选地，所述补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的质量比为1:149-199。

本发明提供了一种杀菌剂，所述补骨脂种子提取物与丙硫菌唑的总含量占所述杀菌剂的质量百分比为1-60％。

优选地，所述补骨脂种子提取物与丙硫菌唑的总含量占所述杀菌剂的质量百分比为10-40％。

优选地，所述杀菌剂的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、悬浮种衣剂、水乳剂和微乳剂中的任一种。

本发明的杀菌剂中还包含常规助剂，所述常规助剂包括载体、表面活性剂等，本发明杀菌剂组合物按照本技术领域人员所公知的方法可以配制的制剂剂型，包括水分散粒剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬剂、悬乳剂、悬浮种衣剂、水乳剂、微乳剂。

已知的助剂有乳化剂、润湿分散剂、助悬剂、崩解剂、粘结剂、防冻剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂等。

乳化剂包括苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙稀醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段型聚醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚、二卞联苯基聚氧乙烯醚、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、乙氧基蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、仲辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚甲醛缩合物、十二烷基磺酸钙、癸醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磺化琥珀酸酯、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、脂肪酸聚乙二醇酯、快渗剂T、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；

分散剂包括木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠(分散剂NNO)、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、烷酰胺基牛磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或多种；

润湿剂包括烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基萘甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物；

溶剂包括水、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、磷酸三丁酯、四氢糠醇、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、四氢呋喃、1，4二氧六环、环己醇、环己酮、环氧大豆油、植物大豆油、液蜡、润滑油或溶剂油100号、150号、180号、200号等，还可以是其他本领域常用溶剂；

填料包括白炭黑、高岭土、轻质碳酸钙、硅藻土、玉米淀粉、石英砂、滑石粉、硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化钾、轻钙等的一种或多种；

防冻剂包括乙二醇、丙二醇、尿素、二甘醇、甘油等的一种或几种；

增稠剂包括黄原胶、聚乙烯醇、有机膨润土、羟甲基纤维素、硅酸镁铝等的一种或几种。

优选地，所述杀菌剂为可湿性粉剂，由以下质量百分比组分组成：补骨脂种子提取物0.1％，丙硫菌唑9.9％，木质素磺酸钠11％，十二烷基苯磺酸钠9％，高岭土加至100％；

所述杀菌剂为水分散粒剂，由以下质量百分比组分组成：补骨脂种子提取物0.1％，丙硫菌唑9.9％，烷基萘磺酸盐7％，十二烷基硫酸钠2％，硫酸铵5％、玉米淀粉加至100％；

所述杀菌剂为悬浮剂，由以下质量百分比组分组成：补骨脂种子提取物0.2％，丙硫菌唑29.8％，芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5％，拉开粉6％，有机硅0.5％，黄原胶0.1％，乙二醇2％，苯甲酸钠0.1％、去离子水加至100％；

所述杀菌剂为悬乳剂，由以下质量百分比组分组成：补骨脂种子提取物0.2％，丙硫菌唑29.8％，烷基芳基聚氧乙烯醚8％，润湿渗透剂F 6％，吐温80 5.5％，硅油0.4％，聚乙烯醇4％，丙二醇2％，去离子水加至100％；

所述杀菌剂为可分散油悬浮剂，由以下质量百分比组分组成：补骨脂种子提取物0.2％，丙硫菌唑39.8％，十二烷基苯磺酸钙6％，壬基酚聚氧乙烯醚4％；脂肪醇聚氧乙烯醚6％，有机膨润土2％，大豆油5％，油酸甲酯补足100％。

本发明所述的复合杀菌组合物或所述的杀菌剂在防除果树病害中的应用。

优选地，所述病害为桃褐腐病、葡萄炭疽病和草莓灰霉病。

优选地，所述应用的方法为果树叶片喷雾处理。

有益效果：(1)本发明通过补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的复配，组分合理，增效作用显著；(2)本发明通过将补骨脂种子提取物和丙硫菌唑组合使用，通过喷雾的方法施用组合物于果树，可以防治褐腐病、炭疽病和灰霉病等，通过室内试验和田间药效试验表明，在桃树、葡萄和草莓3种果树上施药，未见药害症状，对果树安全。

具体实施方式

一、样品制备

实施例1：补骨脂种子提取物0.1％、丙硫菌唑9.9％、木质素磺酸钠11％、十二烷基苯磺酸钠9％、高岭土加至100％，混合物进行气流粉碎，制得10％补骨脂种子提取物·丙硫菌唑可湿性粉剂。

实施例2：补骨脂种子提取物0.1％、丙硫菌唑9.9％、烷基萘磺酸盐7％、十二烷基硫酸钠2％、硫酸铵5％、玉米淀粉加至100％，混合制得10％补骨脂种子提取物·丙硫菌唑水分散粒剂。

实施例3：补骨脂种子提取物0.2％、丙硫菌唑29.8％、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐5％、拉开粉6％、有机硅0.5％、黄原胶0.1％、乙二醇2％、苯甲酸钠0.1％、去离子水加至100％，混合制得30％补骨脂种子提取物·丙硫菌唑悬浮剂。

实施例4：补骨脂种子提取物0.2％、丙硫菌唑29.8％、烷基芳基聚氧乙烯醚8％、润湿渗透剂F 6％、吐温80 5.5％、硅油0.4％、聚乙烯醇4％、丙二醇2％、去离子水加至100％，混合制得30％补骨脂种子提取物·丙硫菌唑悬乳剂。

实施例5：补骨脂种子提取物0.2％、丙硫菌唑39.8％、十二烷基苯磺酸钙6％、壬基酚聚氧乙烯醚4％、脂肪醇聚氧乙烯醚6％、有机膨润土2％、大豆油5％、油酸甲酯补足100％。混合制得40％补骨脂种子提取物·丙硫菌唑可分散油悬浮剂。

二、药效和抗药性频率测定试验

供试药剂：实施例1-5中的复配杀菌剂。

对照药剂：0.2％补骨脂种子提取物微乳剂(对照药剂1)，30％丙硫菌唑可分散油悬浮剂(对照药剂2)。

防治作物：果树。

供试菌株：分别引起桃褐腐病、葡萄炭疽病和草莓灰霉病的果生链核盘菌(M.fructicola)、胶孢炭疽菌(Colletotrichum gloeosporioides)、灰霉病菌(Botrytiscinerea Pers.)。由江苏丘陵地区镇江农业科学研究所生态农业研究室分离，并保存于4℃冰箱中备用。菌株保存于马铃薯蔗糖琼脂(PDA)斜面上(4℃)。实验室内在PDA培养基平板上转接1次后，于26℃预培养3d，从菌落边缘取直径5mm菌丝块用于测定。

试验方法：

试验于超净工作台上进行，选择桃褐腐病菌、葡萄炭疽病菌、草莓灰霉病菌，待对照菌落长至平皿直径的约80％时，采用“十”字交叉法量取各处理菌落直径，计算菌落直径平均值，按照以下公式计算菌丝生长平均抑制率：

采用Yarden的标准，用最低抑制浓度法，把不能在10mg·L^-1的多菌灵、扑海因、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌环胺、啶酰菌胺平板上正常生长的菌株定为敏感菌株，能在10mg·L^-1的多菌灵、扑海因、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、嘧菌环胺、啶酰菌胺平板上生长的菌株定为抗性菌株；把不能在5mg·L^-1的嘧霉胺平板上正常生长的菌株定为敏感菌株，能在5mg·L^-1的嘧霉胺平板上生长的菌株定为抗性菌株；把不能在0.5mg·L^-1的腐霉利平板上正常生长的菌株定为敏感菌株，能在0.5mg·L^-1的腐霉利平板上生长的菌株定为抗性菌株；统计抗性菌株的发生频率。

采用DPS12.0数据处理系统，计算出各药剂对桃褐腐病菌、葡萄炭疽病菌、草莓灰霉病菌菌丝生长抑制的回归方程、EC₅₀及其95％置信限。

并比较各种药剂的杀菌剂活性。结果见表1。

表1 7种杀菌剂对桃褐腐病菌菌丝生长的抑制效果

表2 7种杀菌剂对葡萄炭疽病菌菌丝生长的抑制效果

表3 7种杀菌剂对草莓灰霉病菌菌丝生长的抑制效果

表1、表2和表3的室内测定结果表明，制剂实施例1、2、3、4和5对桃褐腐病菌、葡萄炭疽病菌和草莓灰霉病菌具有很好的室内抑制作用，实施例3、4和5较实施例1和2抑制效果更好。

表4常见药剂对草莓灰霉病菌的抗药性频率测定

表4结果表明：江苏和上海地区草莓灰霉病菌对多种杀菌剂普遍存在抗药性问题，因此，在生产上可以选择丙硫菌唑及其复配产品作为替代产品。

田间试验于桃园、葡萄园(避雨栽培)和草莓田内进行，桃树和葡萄于套袋前时进行喷雾处理，处理后28d调查桃褐腐病、葡萄炭疽病、草莓灰霉病发病情况，并比较各种药剂的杀菌剂活性。结果见表5。

表5药后28d杀菌剂防效结果

温室试验结果表明，补骨脂种子提取物·丙硫菌唑的复配对果树病害如桃褐腐病、葡萄炭疽病、草莓灰霉病有很好的防效，实施例3、4和5对三种病害的防治效果高于实施例1和2，说明补骨脂种子提取物与丙硫菌唑的复配比例在1:149-199较1:99效果优异。根据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，未见植株产生药害及异常现象，说明其对果树是安全的。

综上试验结果验证，本发明含有补骨脂种子提取物和丙硫菌唑的杀菌剂组合物，对靶标作物安全，与单剂相比，增效作用明显。本发明杀菌剂组合物可以很好的防治对现有单一杀菌剂产生抗性的果树病害，随着用药量的增大，防效明显增加，一次施药即能控制作物整个生长期内的病害，不仅杀菌剂效果显著，而且对环境友好，因此可以用于果树病害的防治。