一种pvc预涂装膜及其制备方法

文档序号:1563916 发布日期:2020-01-24 浏览:7次 >En<

阅读说明:本技术 一种pvc预涂装膜及其制备方法 (PVC (polyvinyl chloride) pre-coating film and preparation method thereof ) 是由 李新雄 龙贺年 李辉 张冬明 李时珍 邓秀琳 于 2019-11-06 设计创作,主要内容包括:本发明涉及地板表面装饰材料的技术领域,更具体地,本发明提供一种PVC预涂装膜及其制备方法。本发明第一方面提供一种PVC预涂装膜,由下至上包括PVC透明膜层与辐射固化涂层,且辐射固化涂层由下至上依次包括附着底漆层与弹性底漆层、功能层、面漆涂层,附着底漆层和弹性底漆层是需特殊设计配方,功能层、面漆涂层普通涂料配方;其中,附着底漆层的制备原料包括两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、氯醋树脂、两官能度丙烯酸酯单体以及溶剂。本发明利用附着底层以及弹性底层以配合PVC柔性膜材料,提高PVC预涂装膜上PVC膜与涂层之间的附着力,同时PVC预涂膜后续也可以在PVC地板上高温压贴成型,不会造成发白、开裂、变黄等问题,从而为简化传统PVC地板复合材料的加工生产提供了有利的材料基础。(The invention relates to the technical field of floor surface decoration materials, and particularly provides a PVC (polyvinyl chloride) pre-coating film and a preparation method thereof. The invention provides a PVC pre-coating film, which comprises a PVC transparent film layer and a radiation curing coating from bottom to top, wherein the radiation curing coating sequentially comprises an adhesion primer layer, an elastic primer layer, a functional layer and a finish coating from bottom to top, the adhesion primer layer and the elastic primer layer need to be specially designed, and the functional layer and the finish coating need to be commonly coated; the preparation raw materials of the adhesion primer layer comprise bifunctional polyurethane acrylate resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, bifunctional acrylate monomer and solvent. The invention utilizes the adhesion bottom layer and the elastic bottom layer to match with the PVC flexible film material, improves the adhesion force between the PVC film and the coating on the PVC pre-coating film, and simultaneously, the PVC pre-coating film can be subsequently formed on the PVC floor by high-temperature pressing, and the problems of whitening, cracking, yellowing and the like can not be caused, thereby providing a favorable material base for simplifying the processing production of the traditional PVC floor composite material.)

一种PVC预涂装膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及地板表面装饰材料的技术领域,更具体地,本发明提供一种PVC预涂装膜及其制备方法。

背景技术

PVC地板是当今世界上非常流行的一种新型轻体地面装饰材料,具有绿色环保、超强耐磨、花色品种繁多、安装施工快捷等优点,在人流量较大的医院、学校、办公楼、商场、超市、交通工具等场所得到了广泛使用和高度认可。

在实际使用过程中,为满足消费者对PVC地板表面耐磨、耐刮伤、强度等不同性能的要求,经常于PVC地板表面添加各种功能性涂层以满足不同消费者对不同类型地板的需求,但在实现多样化地板生产的同时,制备得到的PVC地板容易出现各种问题,例如PVC地板涂层附着力差,涂层局部容易脱落,造成地板寿命降低;此外,部分有纹路的PVC地板,生产成的PVC地板有时容易呈现光泽不均匀,地板之间的差异化较大。

基于现有技术中PVC地板复合材料的这些问题,需要开发一种能有效避免涂层之间结合力较小,光泽更均匀,性能更优异的涂膜材料。

发明内容

为解决上述技术问题,本发明第一方面提供一种PVC预涂装膜,由下至上包括PVC透明膜层与辐射固化涂层,且辐射固化涂层由下至上依次包括附着底漆层与弹性底漆层、功能层、面漆层;其中,附着底漆层的制备原料包括两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、氯醋树脂、两官能度丙烯酸酯单体以及溶剂。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,按重量份计,附着底漆层的制备原料包括2~10份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、0~5份氯醋树脂、30~40份两官能度丙烯酸酯单体、30~50份溶剂以及0-1份引发剂。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,按重量份计,弹性底漆层的制备原料包括30~60份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、20~40份两官能度丙烯酸酯单体、10~15份单官能度丙烯酸酯以及0~5份引发剂。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,两官能度丙烯酸酯单体选自1、6-已二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的任一种或多种的组合。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的相对分子量大于3000;

优选地,两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备原料包括多元醇、异氰酸酯以及含羟基丙烯酸酯单体;其中,多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:2~5。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,单官能度丙烯酸酯选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉,甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、乙氧基乙基丙烯酸酯中的任一种或多种的组合。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,多元醇包括A组分多元醇与B组分多元醇,A组分的相对分子量为500~10000;B组分的相对分子量为450~30;优选地,A组分与B组分的摩尔比为(1~3):1。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,A组分多元醇的分子式为OH-R3-COO-R1-COO-R2-OH,且R3、R1、R2选自任意基团。

优选地,B组分多元醇选自1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、羟乙基化双酚A、乙二醇、丙二醇、己二醇、对苯二醇、新戊二醇、二乙二醇中的任一种或多种的组合。

优选地,A组分多元醇选自聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4一丁二醇酯二醇、聚己二酯乙二醇-丙二醇酯二醇、聚己二酸新戊二醇-1,4-丁二醇酯二醇、聚丙二醇醚二醇,聚四氢喃喃醚二醇中的任一种或多种的组合。

作为本发明的一种优选技术方案,其中,含羟基丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的任一种或多种的组合。

本发明的第二方面提供一种所述PVC预涂装膜的制备方法,包括以下步骤:

(1)将附着底漆层与弹性底漆层的制备原料分别用分散釜搅拌均匀,得到油漆成品;

(2)再于PVC透明膜层表面用辊涂机将附着底漆层涂布均匀;

(3)再于附着底漆层表面用辊涂机将弹性底漆层涂布均匀,进行LED-UV固化;

(4)再于弹性底漆层表面用辊涂机将功能层涂布均匀,进行LED-UV固化;

(5)于功能层表面做面漆涂层,并进行辐射固化,即得PVC预涂装膜。

与现有技术相比,本发明利用附着底层以及弹性底层配合PVC膜材料,得到一种PVC预涂装膜,提高了在PVC膜表面的涂层的附着力,同时有利于PVC预涂装膜在高温条件下的加工成型,不会在加工过程中发白、开裂、变黄的问题,从而为简化传统PVC复合材料的加工生产提供了有利的材料基础。

具体实施方式

除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例,否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量,且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致,则以本申请中提供的术语定义为准。

下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,并非对其保护范围的限制。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。

为解决现有技术中的问题,本发明第一方面提供一种PVC预涂装膜,由下至上包括PVC透明膜层与辐射固化涂层,且辐射固化涂层由下至上依次包括附着底漆层弹性底漆层、功能层与面漆层;其中,附着底漆层的制备原料包括两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、氯醋树脂、两官能度丙烯酸酯单体以及溶剂。

在一种实施方式中,按重量份计,附着底漆层的制备原料包括2~10份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、0~5份氯醋树脂、30~40份两官能度丙烯酸酯单体、30~50份溶剂以及0~1份引发剂;优选地,附着底漆层的制备原料包括4~8份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、1~4份氯醋树脂、33~38份两官能度丙烯酸酯单体、35~45份溶剂以及0.2~0.8份引发剂;更优选地,附着底漆层的制备原料包括6份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、3份氯醋树脂、35份两官能度丙烯酸酯单体、40份溶剂以及0.5份引发剂。

在一种实施方式中,按重量份计,弹性底漆层的制备原料包括30~60份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、20~40份两官能度丙烯酸酯单体、10~15份单官能度丙烯酸酯以及0~5份引发剂;优选地,弹性底漆层的制备原料包括40~50份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、25~35份两官能度丙烯酸酯单体、11~14份单官能度丙烯酸酯以及1~4份引发剂;更优选地,弹性底漆层的制备原料包括45份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、30份两官能度丙烯酸酯单体、13份单官能度丙烯酸酯以及3份引发剂。

在一种实施方式中,两官能度丙烯酸酯单体选自1、6-已二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯中的任一种或多种的组合;优选地两官能度丙烯酸酯单体为1、6-已二醇二丙烯酸酯。

在一种实施方式中,氯醋树脂为二元氯醋树脂和\或三元氯醋树脂。

本发明对购买厂家不做特别限制,一种实施方式中,氯醋树脂购自东莞市一帆树脂有限公司,氯醋树脂14-50。

在一种实施方式中,溶剂选自乙酸乙酯、醋酸丁酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、已二酸二甲酯、甲醇、正丁醇、乙醇中的任一种或多种的组合。

在一种实施方式中,单官能度丙烯酸酯选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酰吗啉,甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丁酯、乙氧基乙基丙烯酸酯中的任一种或多种的组合;优选地,单官能度丙烯酸酯为丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉;进一步优选地,丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉的重量比为1:(0.3~0.8);更优选地,丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉的重量比为1:0.5。

在一种实施方式中,引发剂选自1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(1173)、2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)中的一种或几种;优选地,引发剂为(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)。

在一种实施方式中,两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的相对分子量大于3000;优选地,两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备原料包括多元醇、异氰酸酯以及含羟基丙烯酸酯单体;其中,多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:2~5;优选地,多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:3.5。

在一种实施方式中,含羟基丙烯酸酯单体含量用于完全封闭异氰酸酯。

在一种实施方式中,多元醇包括A组分多元醇与B组分多元醇,A组分的相对分子量为500~10000;B组分的相对分子量为450~30。

在一种实施方式中,A组分与B组分的摩尔比为(1~3):1;更优选地,A组分与B组分的摩尔比为2:1。

在一种实施方式中,A组分多元醇的分子式为OH-R3-COO-R1-COO-R2-OH,且R3、R1、R2选自任意基团;优选地,A组分多元醇选自聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4一丁二醇酯二醇、聚己二酯乙二醇-丙二醇酯二醇、聚丁二酸丁二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇-1,4-丁二醇酯二醇、聚丙二醇醚二醇,聚四氢喃喃醚二醇、聚已二酸-1,6已二醇酯二元醇、聚邻苯二甲酯丙二醇酯二元醇中的任一种或多种的组合;优选地,A组分多元醇包括聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇;进一步优选地,聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇的重量比为1:(0.5~1.5):(0.5~1.5);更优选地,聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇的重量比为1:1:0.6。

在一种实施方式中,聚己内酯二元醇的重均分子量为1000~3000;优选地,聚己内酯二元醇的重均分子量为2000~2500。

在一种实施方式中,聚己二酸新戊二醇酯二元醇的重均分子量为2000~4000;优选地,聚己内酯二元醇的重均分子量为3000~3500。

在一种实施方式中,聚碳酸酯二元醇的重均分子量为2000~4000;优选地,聚碳酸酯二元醇的重均分子量为3000~3500。

本发明对聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇的购买厂家不做特别限制,一种实施方式中,聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇分别购自旭川化学。

在一种实施方式中,B组分多元醇选自1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、羟乙基化双酚A、乙二醇、丙二醇、己二醇、对苯二醇、新戊二醇、二乙二醇中的任一种或多种的组合;优选地,B组分多元醇选自1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、羟乙基化双酚A中的任一种或多种的组合;进一步优选地,B组分多元醇包括1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A;进一步优选地,1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A的重量比为1:(0.3~0.5):(0.1~0.3);更优选地,1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A的重量比为1:0.45:0.2。

在一种实施方式中,含羟基丙烯酸酯单体选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、羟基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的任一种或多种的组合。

在一种实施方式中,异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯中的任一种或多种的组合。

传统的PVC地板复合材料的制备过程中,是通过PVC底板与PVC膜高温压贴成型,得到PVC板基材,然后在PVC板基材做紫外光固化涂料,得到PVC地板成品。按这种工艺得到的PVC地板涂层附着力差,油漆局部容易脱落,影响PVC地板的美观;此外,部分有纹路的PVC地板,生产成的PVC地板有时容易呈现光泽不均匀;本申请通过直接先在PVC膜上做好油漆涂层,得到的PVC预涂装膜直接与PVC底板高温压贴成型得到PVC地板,本发明申请发现,并不是随便在PVC膜上做油漆均可以得到合格PVC预涂膜,PVC预涂膜存在收卷开裂,后续压贴成型PVC地板会出现发白、开裂、变黄等多种问题。

申请人发现当用附着底漆层与弹性底漆两种涂层与柔性PVC膜材料共同作用时可以较好的避免上述问题,附着底漆层通过使用对PVC膜有咬蚀使用的单体和溶剂,氯醋树脂与PVC膜结构中氯乙烯极性相似,可以大大提高涂层对PVC膜的附着力,附着底漆层中少量的两官能聚氨酯丙烯酸酯对PVC膜和弹性底漆涂层之间起来驾桥连接作用,弹性底漆涂层中的使用高比例的两官聚氨酯丙烯酸酯,此两官聚氨酯丙烯酸酯聚有极好的韧性和伸长率,抗黄变性好,通过附着底漆层和弹性底漆层的优化测试,后续涂装的功能层、面漆层就可以使用常规、普通的油漆,从而避免上述的开裂、发白、黄变问题。

本发明对PVC透明膜层的来源不做特别限制,一种实施方式中,PVC透明膜层购自江苏绿色美邦。

本发明对面漆层的来源不做特别限制,可以直接购买得到,也可以自己制备得到;一种实施方式中,面漆购自湖南邦弗特新材料技术有限公司,名称:UV耐刮擦哑光面,型号BMZ-1052G。

在一种实施方式中,功能层包括耐磨底漆层、加硬底漆层、哑光底漆层中的任一种或多种的组全,优选的哑光底漆层,本发明对哑光底漆的来源不做特别限制,可以直接购买得到,也可以自己制备得到;一种实施方式中,哑光底漆购自湖南邦弗特新材料技术有限公司,名称:UV哑光底,型号BMZ-3331H。

本发明的第二方面提供一种所述PVC预涂装膜的制备方法,包括以下步骤:

(1)将附着底漆层与弹性底漆层的制备原料分别用分散釜搅拌均匀,得到成品涂料;

(2)再于PVC透明膜层表面用辊涂机将附着底漆层涂布均匀;

(3)再于附着底漆层表面用辊涂机将弹性底漆层涂布均匀,进行LED-UV固化;

(4)再于弹性底漆层表面用辊涂机将功能层涂布均匀,进行LED-UV固化;

(5)于功能层表面做面漆涂层,并进行辐射固化,即得PVC预涂装膜。

在一种实施方式中,附着底漆层的涂布量为3~15g/m2;优选地,附着底漆层的涂布量为4~10g/m2;更优选地,附着底漆层的涂布量为4g/m2

在一种实施方式中,弹性底漆层的涂布量为3~20g/m2;优选地,弹性底漆层的涂布量为6~15g/m2;更优选地,弹性底漆层的涂布量为12g/m2

在一种实施方式中,功能层的涂布量为3~20g/m2;优选地,功能层的涂布量为6~15g/m2;更优选地,功能层的涂布量为12g/m2

在一种实施方式中,面漆涂层的涂布量为3~20g/m2;优选地,面漆涂层的涂布量为6~15g/m2;更优选地,面漆涂层的涂布量为12g/m2

在一种实施方式中,步骤(2)采用LED-UV固化,优选地,中LED-UV光源波长为200-800nm,灯源能量强度大于7W/cm2;更优选地,步骤(2)中LED-UV光源波长选自365nm、385nm、395nm,灯源能量强度为10~12W/cm2

在一种实施方式中,步骤(3)中LED-UV光源波长为200-800nm,灯源能量强度大于7W/cm2;优选地,步骤(3)中LED-UV光源波长选自365nm、385nm、395nm,灯源能量强度为10~12W/cm2

在一种实施方式中,步骤(4)中LED-UV光源波长为200-800nm,灯源能量强度大于7W/cm2;优选地,步骤(4)中LED-UV光源波长选自365nm、385nm、395nm,灯源能量强度为10~12W/cm2

在一种实施方式中,步骤(5)中的固化方式为无极灯UV固化。

实施例1

本发明的实施例1提供一种PVC预涂装膜,由下至上包括PVC透明膜层与辐射固化涂层,且辐射固化涂层由下至上依次包括附着底漆层、弹性底漆层、功能层以及面漆层;

按重量份计,附着底漆层的制备原料包括6份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、3份氯醋树脂、35份两官能度丙烯酸酯单体、40份溶剂以及0.5份引发剂;

按重量份计,弹性底漆层的制备原料包括45份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、30份两官能度丙烯酸酯单体、13份单官能度丙烯酸酯以及3份引发剂;

两官能度丙烯酸酯单体为1、6-已二醇二丙烯酸酯;氯醋树脂为氯醋树脂14-50,购自东莞市一帆树脂有限公司;溶剂为醋酸丁酯;

单官能度丙烯酸酯为丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉,丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉的重量比为1:0.5;

引发剂为(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO);

两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备原料包括多元醇、异氰酸酯以及含羟基丙烯酸酯单体;多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:3.5;含羟基丙烯酸酯单体含量用于完全封闭异氰酸酯;

多元醇包括A组分多元醇与B组分多元醇,A组分与B组分的摩尔比为2:1;

A组分多元醇包括聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇,聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇的重量比为1:1:0.6;

聚己内酯二元醇的重均分子量为2000~2500,聚己内酯二元醇的重均分子量为3000~3500,聚碳酸酯二元醇的重均分子量为3000~3500;

B组分多元醇包括1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A,1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A的重量比为1:0.45:0.2;

含羟基丙烯酸酯单体为羟基丙烯酸甲酯;异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯;

面漆购自湖南邦弗特新材料技术有限公司,名称:UV耐刮擦哑光面,型号BMZ-1052G。

功能层为哑光涂层;

哑光底漆购自湖南邦弗特新材料技术有限公司,名称:UV哑光底,型号BMZ-3331H;

所述PVC预涂装膜的制备方法,包括以下步骤:

(1)将附着底漆层、弹性底漆层、功能层以及面漆层的制备原料分别用分散釜搅拌均匀,得到油漆成品;

(2)再于PVC透明膜层表面用辊轮将附着底漆层涂布均匀,涂布量为4g/m2,进行LED-UV固化;LED-UV光源波长为395nm,灯源能量强度为10W/cm2

(3)再于附着底漆层表面用辊轮将弹性底漆层涂布均匀,涂布量为12g/m2,进行LED-UV固化;LED-UV光源波长为395nm,灯源能量强度为10W/cm2

(4)再于弹性底漆层表面用辊涂机将功能层涂布均匀,涂布量为12g/m2,进行LED-UV固化;LED-UV光源波长为395nm,灯源能量强度为10W/cm2

(5)于功能层表面做面漆涂层,并进行无极灯UV固化,即得PVC预涂装膜。

实施例2

本发明的实施例2提供一种PVC预涂装膜,由下至上包括PVC透明膜层与辐射固化涂层,且辐射固化涂层由下至上依次包括附着底漆层、弹性底漆层、功能层以及面漆层;

按重量份计,附着底漆层的制备原料包括10份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、5份氯醋树脂、40份两官能度丙烯酸酯单体、50份溶剂以及1份引发剂;

按重量份计,弹性底漆层的制备原料包括60份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、40份两官能度丙烯酸酯单体、15份单官能度丙烯酸酯以及5份引发剂;

两官能度丙烯酸酯单体为1、6-已二醇二丙烯酸酯;氯醋树脂为氯醋树脂14-50,购自东莞市一帆树脂有限公司;溶剂为醋酸丁酯;

单官能度丙烯酸酯为丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉,丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉的重量比为1:0.8;

引发剂为(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO);

两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备原料包括多元醇、异氰酸酯以及含羟基丙烯酸酯单体;多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:5;含羟基丙烯酸酯单体含量用于完全封闭异氰酸酯;

多元醇包括A组分多元醇与B组分多元醇,A组分与B组分的摩尔比为3:1;

A组分多元醇包括聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇,聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇的重量比为1:1.5:1.5;

聚己内酯二元醇的重均分子量为2000~2500,聚己内酯二元醇的重均分子量为3000~3500,聚碳酸酯二元醇的重均分子量为3000~3500;

B组分多元醇包括1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A,1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A的重量比为1:0.5:0.3;

含羟基丙烯酸酯单体为羟基丙烯酸甲酯;异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯;

面漆层与功能层同实施例1;

所述PVC预涂装膜的制备方法同实施例1。

实施例3

本发明的实施例3提供一种PVC预涂装膜,由下至上包括PVC透明膜层与辐射固化涂层,且辐射固化涂层由下至上依次包括附着底漆层、弹性底漆层、功能层以及面漆层;

按重量份计,附着底漆层的制备原料包括2份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、1份氯醋树脂、30份两官能度丙烯酸酯单体、30份溶剂以及0.1份引发剂;

按重量份计,弹性底漆层的制备原料包括30份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、20份两官能度丙烯酸酯单体、10份单官能度丙烯酸酯以及1份引发剂;

两官能度丙烯酸酯单体为1、6-已二醇二丙烯酸酯;氯醋树脂为氯醋树脂14-50,购自东莞市一帆树脂有限公司;溶剂为醋酸丁酯;

单官能度丙烯酸酯为丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉,丙烯酸异冰片酯与丙烯酰吗啉的重量比为1:0.3;

引发剂为(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO);

两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂的制备原料包括多元醇、异氰酸酯以及含羟基丙烯酸酯单体;多元醇与异氰酸酯的摩尔比为1:3;含羟基丙烯酸酯单体含量用于完全封闭异氰酸酯;

多元醇包括A组分多元醇与B组分多元醇,A组分与B组分的摩尔比为1.5:1;

A组分多元醇包括聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇,聚己内酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇以及聚碳酸酯二元醇的重量比为1:0.5:0.5;

聚己内酯二元醇的重均分子量为2000~2500,聚己内酯二元醇的重均分子量为3000~3500,聚碳酸酯二元醇的重均分子量为3000~3500;

B组分多元醇包括1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A,1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇以及羟乙基化双酚A的重量比为1:0.3:0.1;

含羟基丙烯酸酯单体为羟基丙烯酸甲酯;异氰酸酯为六亚甲基二异氰酸酯;

面漆层与功能层同实施例1;

所述PVC预涂装膜的制备方法同实施例1。

实施例4

本发明的实施例4提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,PVC预涂装膜由下至上包括PVC透明膜层与弹性底漆层、功能层、面漆层。

实施例5

本发明的实施例5提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,附着底漆层的制备原料中的两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂含量为0。

实施例6

本发明的实施例6提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,附着底漆层的制备原料包括30份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、3份氯醋树脂、35份两官能度丙烯酸酯单体、40份溶剂以及0.5份引发剂。

实施例7

本发明的实施例7提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,附着底漆层的制备原料中的氯醋树脂含量为0。

实施例8

本发明的实施例8提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,PVC预涂装膜由下至上包括PVC透明膜层与附着底漆层、功能层、面漆层。

实施例9

本发明的实施例9提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,弹性底漆层的制备原料中的两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂含量为0。

实施例10

本发明的实施例10提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,弹性底漆层的制备原料包括20份两官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂、40份两官能度丙烯酸酯单体、15份单官能度丙烯酸酯以及5份引发剂。

实施例11

本发明的实施例11提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,单官能度丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯。

实施例12

本发明的实施例12提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,1,4-环己烷二甲醇的含量为0。

实施例13

本发明的实施例12提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,引发剂为二苯甲酮。

实施例14

本发明的实施例14提供一种PVC预涂装膜,其具体实施方式同实施例1,不同之处在于,溶剂为丙二醇。

性能评估

将实施例所得PVC预涂装膜以及SPC基板加热到175℃,通过钢辊压5s,冷却成型,即得PVC地板复合材料。

1.附着力测试:将实施例1~12所得PVC预涂装膜制备的复合材料按照ASTM D3359标准测定材料的附着力,测试结果见表1;

2.PVC预涂膜加工性能测试:观察实施例1~12所得PVC预涂装膜制备的复合材料过程中PVC预涂膜是否出现发白、开裂的问题,每个实施例对应100个样品,计算发白、开裂的概率,测试结果见表1。

表1性能测试结果

附着力 发白(%) 开裂(%)
实施例1 5B 0 1
实施例2 5B 1 0
实施例3 5B 0 3
实施例4 0B 90 76
实施例5 4B 76 42
实施例6 4B 27 3
实施例7 2B 2 2
实施例8 4B 100 100
实施例9 5B 100 97
实施例10 5B 8 25
实施例11 4B 3 2
实施例12 4B 16 3
实施例13 3B 24 37
实施例14 1B 32 8

由实验结果可知,本发明利用附着底层以及弹性底层配合PVC柔性膜材料,提高PVC预涂装膜上PVC膜与涂层之间的附着力,同时为PVC预涂膜的后续应用——在PVC地板上高温压贴成型,不会造成发白、开裂、变黄等问题。

前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

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