阅读说明：本技术 包含普鲁兰多糖衍生物的化妆品组合物 (Cosmetic composition comprising pullulan derivative ) 是由 约恩·比熊 卡罗琳·库索罗斯 于 2018-12-13 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种组合物,所述组合物包含：(i)三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物,(ii)聚甲基丙烯酸甲酯聚合物,(iii)消光物质,以及(iv)至少一种挥发性烃油。本发明还涉及此类组合物用于化妆和/或护理角蛋白物质、皮肤和嘴唇的用途,并且更特别地,在染毛膏、粉底和唇膏中的用途。(The present invention relates to a composition comprising: (i) a trialkylsiloxysilylcarbamoylpulfenyl pullulan polysaccharide compound, (ii) a polymethylmethacrylate polymer, (iii) a matting material, and (iv) at least one volatile hydrocarbon oil. The invention also relates to the use of such compositions for making up and/or caring for keratin materials, the skin and the lips, and more particularly in hair-dyeing creams, foundations and lipsticks.)

包含普鲁兰多糖衍生物的化妆品组合物

技术领域

本发明涉及新的化妆品组合物以及其在护理或化妆领域中的用途。本发明更特别地涉及新的组合物，所述组合物包含基于三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖的成分、基于至少一种硅酮聚合物的成分、消光填料以及至少一种挥发性油的混合物。

本发明还涉及用于化妆和/或护理角蛋白物质或皮肤的组合物和方法，所述方法包括施用根据本发明的组合物以形成膜的步骤。包含根据本发明的组合物的染毛膏也是本发明的主题。最后，包含此类组合物的化妆套装也在本发明内。

背景技术

用于化妆和/或护理皮肤或角蛋白物质(例如睫毛或眉毛)的化妆品组合物必须满足包括多种标准的复杂规范。例如，可提及产品随时间的稳定性和保持；在产品施用过程中以及施用后随时间的舒适性。这些标准难以同时满足：例如，增加化妆产品的保持经常导致使用者感受到的舒适度下降，这与角蛋白物质、皮肤或嘴唇上的沉积物的干燥、发黏感或厚重有关。例如，可使用蜡以使膜增厚并且在其施加过程中给予组合物更粘的质地。蜡的缺点是其恰恰使膜较具刚性并发黏，在施用时和白天产生不适的感觉。

本发明的目的是在长时间内(即至少24小时，有利地36小时)维持化妆和/或护理产品的保持(附着)，同时保留施用时其的舒适性以及其柔韧性。

由申请US 2003/0082221知晓了普鲁兰多糖用作化妆品领域中的非粘性成膜剂的用途。普鲁兰多糖为天然多糖，由麦芽三糖单元(葡萄糖三糖苷)组成的聚合物，也称为α-1,4-；α-1,6-葡聚糖。普鲁兰多糖由真菌出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)从淀粉中产生的。

化妆产品中通常使用三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖类型的普鲁兰多糖硅酮衍生物。申请KR2015100201描述了例如基于氨基甲酸酯聚合物，选自硅酮树脂、三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖和硅酮-丙烯酸共聚物的一种或多种实体，以及硅酮胶或硅酮聚合物的非常温和的油包水乳剂。

申请WO2014181747＝US2016/113860还描述了基于三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖的化妆品组合物，其易于施用并且表现出良好的保持而无发黏效果，并且还具有良好的保留效果。此文献是不相关的，特别是因为它使用了由十甲基环五硅氧烷组成的挥发性硅酮油，而以下描述的本发明主要使用或仅使用挥发性烃油。

同样，涉及被称为“Liquid ConcealerAura Veil”的商业产品的节略文献XP00277也是不相关的，特别是因为它使用了由环聚二甲基硅氧烷和环五硅氧烷组成的挥发性硅酮油，而以下描述的本发明主要使用或仅使用挥发性烃油。

此外，文献JP 2005/325088(资生堂)使用由十甲基环五硅氧烷组成的挥发性硅酮油，而以下描述的本发明主要使用或仅使用挥发性烃油。

与本发明不同，除了与挥发性烃油组合外，文献JP 2004/244333不包含硅酮聚合物。

另外，文献FR 2 910 285(L'Oréal)涉及一种化妆品套装，其包含催化剂和过氧化物，以及能够在该催化剂的存在下一起反应的化合物X和化合物Y，并且所述化妆品套装根据2种不同的组成进行配制，完全与本发明无关。

此外，本申请人在2016年11月23日提交的申请FR 1 661 398中描述了普鲁兰多糖硅酮衍生物与特定的丙烯酸酯共聚物以及特定的聚倍半硅氧烷树脂的组合，用于获得表现出显著改善的随时间的保持或附着的组合物。

本发明的一个目的在于提供用于化妆和/或护理皮肤、嘴唇或角蛋白物质的新的化妆品组合物，在其施用期间形成结合了长时间保持(特别是24小时以上)以及施用时舒适的膜。出乎意料的是，本发明人发现在至少一种挥发性油存在的情况下，三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物与硅酮聚合物和消光填料的组合对于获得的化妆品组合物产生协同作用，所述化妆品组合物在皮肤、嘴唇或角蛋白物质上留下如下膜：其柔韧且轻盈的质地产生不油腻、不发黏的柔软感而无不真实的效果，同时表现出比现有技术的组合物显著改善的附着(保持)，以及由此而来的优异的对水、皮脂、汗液和摩擦作用的耐性。通过成分的此种组合，本发明人出乎意料地证实了完全可以将蜡的量减少至最大为组合物的5wt％，并且更有利地为将蜡从所述组合物中排除，从而限制了本领域技术人员已知的蜡的缺点，特别是在组合物施用期间和施用后的厚重和不适的感觉。因此，可以获得保持和舒适度特别显著的具有低含量的蜡、优选不含蜡的组合物。

除这些改善的性能外，本发明的组合物产生了“消光”化妆效果，这种消光特别有利于施用于角蛋白纤维，特别是睫毛或眉毛。

发明内容

定义

在本发明的含义内，术语“角蛋白物质”针对人角蛋白纤维，例如睫毛、眉毛或头发；以及人造角蛋白纤维，例如假睫毛。旨在施用于这些角蛋白纤维的化妆品组合物也称为“染毛膏(mascara)”。

在本专利申请中，表述“…至…”和“…和…之间”旨在包括值范围的上限和下限。排除其界限值的值范围的公开等同于包括界限值的等效值范围的公开，反之亦然。

术语“成膜聚合物”应理解为是指能够在支持物上形成连续的膜的聚合物。在本文中，词语“聚合物”可表示均聚物或共聚物。术语“共聚物”应理解为是指包含至少两种不同的单体或两种不同的嵌段(其可以是相同的化学家族，但具有不同的结构)的聚合物。

术语“硅酮聚合物”或“交联的硅酮聚合物”在本说明书中表示相同的成分家族。

在本发明的含义内，“油”可定义为在水中不溶(在20℃下的溶解度小于0.05mg/L)以及在环境温度(25℃)下为液体的化合物，其在大气压下的熔点、软化点和玻璃化转变点小于或等于30℃，优选小于或等于25℃。

在本发明的上下文中，挥发性可例如通过在25℃下可通过经验方法测量的蒸气压来定义，蒸气压的值将为0.13Pa-40000Pa，例如1Pa-20000Pa、10Pa-8000Pa、甚至15Pa-150Pa。蒸气压将根据最适合于感兴趣的化合物的方法之一进行测量，所述方法出现在OECD的Test No.104的指南(2006年版)中。替代地，可选择在大气压下表现出低于250℃(根据替代方式低于230℃，并且根据另一替代方式为150℃-220℃)的沸点的挥发性油。挥发性油也可定义为具有35℃-100℃，特别是40℃-80℃的闪点的化合物。

异十二烷在本专利申请中被认为是挥发性油，其在105Pa下具有175℃-195℃的沸点、45℃的闪点，以及在20℃下等于100Pa的蒸气压。其在20℃下在水中的溶解度小于或等于1.0×10^-2mg/L。

环戊二甲基硅氧烷被视为另一挥发性油，其具有在25℃下在水中等于1.7×10^{- 2}mg/L的溶解度、77℃的闪点、在105Pa下等于205℃的沸点，以及在25℃下等于26Pa的蒸气压。

本发明的方面

根据第一方面，本发明的主题为化妆品组合物，所述化妆品组合物包含：

(i)三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物，

(ii)硅酮聚合物，

(iii)消光填料，以及

(iv)至少一种挥发性烃油。

三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物(i)可占所述组合物的0.5wt％-30wt％，根据替代方式可占所述组合物总重量的1wt％-15wt％，并且根据另一替代方式可占所述组合物总重量的1wt％-5wt％。

硅酮聚合物(ii)可占所述组合物的0.1wt％-30wt％，根据替代方式可占所述组合物总重量的0.5wt％-15wt％，并且根据另一替代方式可占所述组合物总重量的1wt％-10wt％。

消光填料(iii)可占所述组合物的0.5wt％-30wt％，根据替代方式困扰占所述组合物的0.5wt％-15wt％，并且根据另一替代方式可占所述组合物的2wt％-10wt％，以及

挥发性烃油(iv)可占所述组合物的10wt％-70wt％，根据替代方式可占所述组合物总重量的15wt％-65wt％，并且根据另一替代方式可占所述组合物总重量的20wt％-60wt％。

根据本发明的替代方式，挥发性烃油占至包含成分(i)至成分(iv)的组合物的100wt％的余量。

根据本发明的

具体实施方式

，所述化妆品组合物以所述组合物的重量百分比计包含：

(i)0.5wt％-30wt％的三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物，

(ii)0.1wt％-30wt％的硅酮聚合物，

(iii)0.5wt％-30wt％的消光填料，以及

(iv)至少一种挥发性烃油。

在本发明的另一具体实施方式中，成分(i)、成分(ii)和成分(iii)的重量比在1/1/1至1/5/10范围内，更特别地在1/1/3至1/2/4范围内。根据进一步的具体实施方式，其约为1/2/2。

根据本发明的这些具体实施方式，所述组合物一旦施用于皮肤、嘴唇或角蛋白纤维(特别是睫毛和眉毛)，就表现出形成高保持的膜的优势，所述膜产生完全令人惊奇的哑光效果和显著的舒适感觉。

三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖(i)

在涉及基于三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖的化妆品组合物(特别染毛膏组合物)的申请US 2003/0082221中以及申请KR2015100201中还有申请WO2014181747中描述了三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物(i)，所述化妆品组合物表现出良好的保持，无发黏效果，并且还具有良好的保留效果。

根据本发明的具体实施方式，三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物包含含有1-6个碳原子的烷基基团。这些烷基基团可为直链烷基或支链烷基。根据另一具体实施方式，本发明的三烷基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖为三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖。

因此，根据本发明的另一具体实施方式，根据本发明的组合物以所述组合物的重量百分比计包含：

(i)1％-15％的三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖，

(ii)0.5％-15％的硅酮聚合物，

(iii)1％-15％的消光填料，以及

(iv)10％-70％的至少一种挥发性烃油，特别是，所述挥发性烃油可构成化合物(i)-化合物(iv)的混合物的余量。

硅酮聚合物(ii)

在本发明的组合物中，根据特定的替代实施方式，硅酮聚合物(iii)为非胶凝或胶凝的交联硅酮聚合物。

交联的硅酮聚合物可通过油分散或胶凝。交联的硅酮聚合物优选处于胶凝颗粒或分散颗粒形式，所述颗粒的平均大小为10微米-200微米。交联的硅酮聚合物可被本领域技术人员称为弹性体。

在本说明书中，不加区分地使用表述“胶凝或分散的交联的硅酮聚合物”和“胶凝或分散的交联的硅酮聚合物颗粒”。应理解，“胶凝的”表示被油“胶凝”。表述“交联的硅酮聚合物”可表示在油中胶凝或分散的交联的硅酮聚合物。

交联的硅酮聚合物可通过使特别是在末端位置包含至少一个-Si-H基团的有机聚硅氧烷与包含至少一个、优选至少两个键合至硅原子的烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷反应而获得。所述烯属不饱和基团可选自乙烯基、烯丙基或丙烯基；其特别是位于所述有机聚硅氧烷分子末端。

交联的硅酮聚合物可在本领域技术人员已知的反应条件下，在催化剂和油存在的情况下，通过上述两种有机聚硅氧烷的硅氢加成反应而获得。催化剂可为六氯铂酸或铂络合物。

或者，可使用以下的交联的硅酮聚合物：在催化剂和油存在的情况下，通过上述所述两种有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应获得的交联硅酮聚合物。

用于制备交联的硅酮聚合物的油可为非挥发性油或与下述所述参与本发明产品的组成的挥发性油相同的挥发性油。作为实例将提及异十二烷或十甲基环五硅氧烷。

根据替代实施方式，上述有机聚硅氧烷中的至少一种主要包含二甲基硅氧烷单元，对于乙烯基有机硅氧烷，其它单元可为甲基苯基硅氧烷或二甲基乙烯基甲硅烷氧基单元，对于含-Si-H基团的有机聚硅氧烷，其它单元可为甲基氢硅氧烷单元。

包含至少一个键合至硅原子的烯属不饱和基团的有机聚硅氧烷可选自共聚物，所述共聚物的单元的部分包含乙烯基基团或对于所述共聚物至少一个乙烯基基团位于链的末端位置。

包含至少一个乙烯基基团的有机聚硅氧烷可选自甲基乙烯基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚二甲基硅氧烷、包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、以及包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物。

特别是，以使得键合至硅原子的氢原子的总量与乙烯基基团的总量的摩尔比为1.5/1至20/1的比例，使用含-Si-H基团的有机聚硅氧烷和包含至少两个末端乙烯基基团的有机聚硅氧烷。

含-Si-H基团的有机聚硅氧烷可为聚二甲基硅氧烷或聚(二甲基)(甲基氢)硅氧烷，其中一个或另一个在链末端包含至少一个Si-H键。

交联的硅酮聚合物为例如聚二甲基硅氧烷或聚(二甲基)(甲基氢)硅氧烷的反应产物，其中一个或另一个包含至少一个末端Si-H键，聚二甲基硅氧烷包含两个乙烯基基团的，特别是位于链的末端位置。

根据本发明的替代方式，硅酮聚合物为表现出粘弹性性能的硅酮弹性体。用于本发明的硅酮弹性体改善了组合物的感觉(柔焦效果)。根据一个实施方式，所述硅酮弹性体选自聚二甲基硅氧烷(PDMS)(或二甲聚硅氧烷)、甲基聚硅氧烷(MQ)、乙烯基甲基聚硅氧烷(VMQ)、苯基乙烯基甲基聚硅氧烷(PVMQ)、氟乙烯基甲基聚硅氧烷(FVMQ)以及它们的混合物。本发明的硅酮弹性体通常以凝胶、糊剂或粉末的形式提供。

根据具体实施方式，交联的硅酮粉末在组合物中处于凝胶形式。

例如，硅酮聚合物凝胶包括捕获油分子的胶凝的交联硅酮聚合物颗粒，所述油可占所述凝胶重量的10wt％-95wt％。凝胶中存在的油的比例可从60wt％变化至95wt％，例如可从80wt％变化至90wt％。此类交联的硅酮聚合物凝胶可通过对由上述所述两种有机聚硅氧烷预合成的交联硅酮聚合物颗粒施加高剪切来制造，所述剪切在油存在的情况下进行。剪切可在高压均质器中进行，从而获得被所述油胶凝的聚合物颗粒；它们的大小可在10微米-200微米之间变化。将不加区别地提及处于油中的交联硅酮聚合物凝胶或被油胶凝的交联硅酮聚合物颗粒。

用于交联硅酮聚合物颗粒的胶凝剂可为非挥发性油或优选挥发性油，所述挥发性油选自挥发性烃油、挥发性硅酮油或它们的混合物中的一种，根据本说明书，这些油是说明书上文或下文中提到的挥发性油。

本领域技术人员将能够通过常规方法确认交联的硅酮聚合物在组合物中为胶凝还是分散。

本专利申请描述了通过在铂催化剂存在下，包含三甲基甲硅烷氧基端基的聚甲基氢硅氧烷或包含三甲基甲硅烷氧基端基的聚(二甲基)(甲基氢)硅氧烷与包含两个乙烯基(例如两个乙烯基端基)的聚二甲基硅氧烷(即包含二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚二甲基硅氧烷)反应获得的交联的硅酮聚合物。专利US 4 970 252中描述了这些化合物中的一些。

特别是，可使用INCI名称对应于聚硅氧烷-11的交联硅酮聚合物。根据本发明的优选替代方式，使用分散有异十二烷的聚硅氧烷11。

消光填料(iii)

根据本发明的组合物包含至少一种消光填料。

根据具体实施方式，所述消光填料由处于粉状或粉末形式的固体填料组成。在本发明的含义内，术语“填料”应理解为意指以不溶性形式提供并且分散在组合物的介质中的大量的无机或有机的、天然性质或合成性质的颗粒。

顾名思义，一旦在施用后形成了膜，“消光”填充剂可获得消光效果。当需要避免闪亮的化妆效果时，此消光效果特别重要。当将组合物施用于睫毛或眉毛时尤其如此。当将组合物施用于皮肤时，此消光填料通过其产生的作用还使得可以柔化皮肤的缺陷，例如随年龄逐渐出现的皱纹或细纹。

消光填料可至少部分地由在表面用亲水性有机试剂或亲脂性有机试剂处理过的颗粒组成，以便于将其掺入组合物的一相或另一相中，特别是为将所述颗粒均匀地分散在油相中以及更一般地分散在液相中，所述相的粘度可为高的。

根据本发明的具体实施方式，消光填料由具有规则轮廓或不规则轮廓的非球形颗粒或球形颗粒，或者半球形颗粒或薄片状颗粒组成，所述颗粒具有小于或等于25μm、特别是小于或等于15μm、尤其是小于或等于10μm的体积中值大小(表示为D₅₀)。

术语“体积中值大小”是指通过用Malvern Mastersizer激光粒度仪测量的群体一半处的统计学粒度分布而给出的尺寸，称为D₅₀。

根据各种替代实施方式，消光填料(iii)由处于粉状(或粉末)形式的固体填料组成，所述固体填料选自于由以下所组成的组：

-纤维素粉末、纤维素珠；

-微晶纤维素粉末；

-二氧化硅和硅酸盐粉末、无定形二氧化硅微球、二氧化硅微珠；

-二氧化硅/TiO₂复合粉末；

-滑石/TiO₂/氧化铝/二氧化硅复合粉末；

-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末；

-氮化硼粉末；

-包覆有或包涂覆有硅酮树脂的交联弹性有机聚硅氧烷粉末；

-疏水性二氧化硅气凝胶粉末；

-尼龙粉末；

-淀粉粉末；

-植物来源的粉末，例如米粉末、棉粉末或丝粉末；

-滑石、天然云母和合成云母、娟云母、硼硅酸盐以及它们的混合物；

以及它们的混合物。

根据各种具体实施方式，作为全部或部分消光填料，可使用：

-具有不规则轮廓的纤维素粉末，例如由Daito Kasei以名称Cellulobeads USF出售的纤维素粉末；

-涂覆有硅酮树脂(特别是倍半硅氧烷树脂)的交联的弹性有机聚硅氧烷粉末，例如由Miyoshi Kasei以名称MW-SRP-100出售的具有INCI名称“乙烯基二甲聚硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物PEG-7甘油椰油酸酯、聚季铵盐-7和甲基硅烷醇三-PEG-8甘油椰油酸酯”的粉末；

-PMMA粉末，例如来自Sunjin的名称为Sunpmma-X的具有INCI名称“甲基丙烯酸甲酯交联聚合物”的粉末或来自Daito Kasei的Makibeads 150；

-由Dow Corning以名称Dow Corning VM-2270气凝胶细颗粒出售的INCI名称为二氧化硅甲硅烷基化物(Silica silylates)的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒；

-云母，例如由Sensient以名称Submica M出售的云母；

以及它们的混合物。

根据另一具体实施方式，将使用一种以上聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉末、一种以上云母或它们的混合物作为消光填料。

挥发性油(iv)

本发明的组合物包含至少一种挥发性烃油(iv)。

在环境温度(25℃)和大气压(750mmHg，即105Pa)下，挥发性油在与皮肤接触后能够在不到1小时的时间内蒸发。在本发明的组合物中至少一种挥发性油的存在是必要的，因为通过在将组合物施用于支持物(例如皮肤或角蛋白物质)上时挥发性油的快速蒸发，使得可原位逐渐形成膜。

然后，该膜可产生期望的视觉或护理效果。由所述组合物形成的物质还显示出柔韧的质地，其提供了显著的舒适性以及超过24h的保持。

根据替代实施方式，可将本发明的挥发性烃油(iv)与硅酮油混合。所述油可为动物、植物、矿物或合成来源。

在本发明的含义内，术语“硅酮油”应理解为意指包含至少一个硅原子、特别是至少一个Si-O基团的化合物。

术语“烃油”应理解为意指主要包含氢和碳原子的油。

油可任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。

在挥发性烃油中，可特别提及具有8-16个碳原子的支链烷烃，例如具有8-16个碳原子的异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷、异癸烷或异十六烷；具有8-16个碳原子的支链酯，例如异己基新戊酸酯；以及它们的混合物。根据具体实施方式，挥发性烃油包含异十二烷或者由异十二烷组成。还可提及具有8-16个碳原子、特别是10-15个碳原子、更特别是11-13个碳原子的直链烷烃。

作为挥发性硅酮油，可提及线性硅酮油，例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。作为挥发性环状硅酮油，可提及环五硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。

根据本发明的具体实施方式，挥发性烃油(iv)选自异十二烷、异十六烷以及它们与挥发性硅酮油(例如环五硅氧烷)的混合物。

根据具体的替代实施方式，挥发性油(iv)包含异十二烷或由异十二烷组成。

根据本发明的另一具体实施方式，所述化妆品组合物以所述组合物的重量百分计包含：

(i)0.5wt％-30wt％的三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖化合物，

(ii)0.1wt％-30wt％的聚硅氧烷-11，

(iii)0.5wt％-30wt％的由云母和/或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)组成的消光填料，以及

(iv)异十二烷，特别是至少异十二烷为10wt％-70wt％，所述异十二烷特别可构成化合物(i)-化合物(iv)的混合物的余量。

组合物的助剂

除上述所述化合物(i)、化合物(ii)、化合物(iii)和化合物(iv)外，所述组合物还可包含一种或多种助剂或其它成分，所述助剂或其它成分使得可以在例如化学稳定性或微生物学稳定性、视觉或嗅觉方面或流变学行为等的标准方面改善组合物，或赋予该组合物美容活性(例如保湿和/或抗衰老活性)，而不会不利地影响构成本发明基础的基本性能，例如在施用于支持物后由所述组合物形成的膜的保持、消光或舒适性。

因此，根据本发明的具体实施方式，所述组合物还可包含天然来源或合成来源的非挥发性烃油或非挥发性硅酮油。

该非挥发性油特别用于分散本发明的组合物中使用的颜料，以产生视觉化妆效果。

非挥发性油可以0.5％-15％、特别是0.5％-10％、更优选0.5％-5％的量存在。

根据本发明的另一具体实施方式，所述组合物包含0wt％-5wt％的蜡，根据一种替代方式，所述组合物包含至多2wt％的蜡。

根据本发明的另一实施方式，所述组合物不含蜡。

蜡例如可选自：

-“非极性”蜡，例如微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡、硅酮蜡和氟化蜡，以及

-“极性”蜡，例如，如蜂蜡、米糠蜡、棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡(ouricurywax)、日本蜡、浆果蜡(berry wax)、漆树蜡(sumac wax)、褐煤蜡(montan wax)、茅草蜡(esparto wax)、木质纤维蜡(cork fiber wax)、甘蔗蜡、橘蜡、柠檬蜡、月桂蜡，通过具有直链或支链C₈-C₃₂脂肪链的动物油或植物油的氢化获得的蜡，例如荷荷巴油、葵花油、蓖麻油、椰油、羊毛脂油，用硬脂醇酯化的橄榄油或用十六醇酯化的蓖麻油，以及

-它们的混合物。

根据本发明的替代方式，所述组合物可包含0％-20％的水。

根据本发明的第一具体实施方式，所述组合物为无水的。根据本发明的无水组合物使得可在施用时获得特别快速形成并且其机械性能显著的膜。

根据第二实施方式，所述组合物可包含分散在连续相中的水相(油包水乳剂)。

根据另一具体实施方式，本发明的组合物还可包含非硅酮成膜聚合物。非硅酮成膜聚合物可为天然来源或合成来源的，并且特别选自于以下聚合物：

-乙烯吡咯烷酮(VP)的共聚物，优选VP和C₂-C₂₀烯烃的共聚物，例如VP/二十碳烯、VP/乙酸乙烯酯、VP/乙基丙烯酸甲酯、VP/乙基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/月桂醇甲基丙烯酸酯共聚物或丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，

-乙烯基酯共聚物，并且优选以下共聚物：乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/十八碳烯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙烯基***、丙酸乙烯酯/十六烷基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/乙酸烯丙酯、乙烯基2,2-二甲基辛酸酯/月桂酸乙烯酯、烯丙基2,2-二甲基戊酸酯/月桂酸乙烯酯、乙烯基二甲基丙酸酯/硬脂酸乙烯酯或烯丙基二甲基丙酸酯/硬脂酸乙烯酯，

-氢化或非氢化聚烯烃，并且优选C₂-C₂₀烯烃的聚合物或共聚物，例如聚丁烯、聚异丁烯或聚癸烯，

-烷基纤维素，并且优选带有C₂-C₆烷基基团的烷基纤维素，例如乙基纤维素和丙基纤维素，

-聚乙烯醇，以及

-它们的混合物。

根据具体实施方式，非硅氧烷成膜聚合物占所述组合物总重量的0.5wt％-10wt％，并且更特别地占所述组合物总重量的1wt％-5wt％。

根据另一具体实施方式，根据本发明的组合物还可包含着色物质，所述着色物质特别选自颜料和珠光剂。

颜料可为粉状或粉末形式，并且根据一种替代方式，所述颜料表现出不超过200μm的平均直径；并且根据另一替代方式，所述颜料表现出不超过150μm的平均直径。

术语“颜料”应理解为意指白色或有色的、无机或有机的、以及包覆或未包覆的颗粒，所述颗粒不溶于水相并且旨在使包含它们的组合物着色和/或不透明。在可用于本发明的组合物中的颜料中，可提及：二氧化钛(任选表面处理的二氧化钛)，锆氧化物、锌氧化物或铈氧化物，以及铁氧化物或铬氧化物，锰紫，群青，铬水合物，铁蓝，炭黑以及它们的混合物。还可涉及具有例如可为绢云母/棕色铁氧化物/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。还可涉及具有例如可为含有铁氧化物的二氧化硅微球类型的结构的颜料。有利地，本发明的颜料为铁氧化物和/或二氧化钛。

可通过溶剂的蒸发、化学反应或在表面试剂与被处理的颗粒之间的共价键的形成，通过将试剂在着色物质表面的沉积来对颜料颗粒进行表面处理。根据具体替代实施方式，所述试剂为硅酮或氨基酸。颜料可包覆有硅酮层，特别是聚甲基硅氧烷层、二甲聚硅氧烷(也称为聚二甲基硅氧烷(PDMS))层、氢化二甲聚硅氧烷层、二甲聚硅氧烷/聚甲基硅氧烷共聚物层或丙烯酸酯/二甲聚硅氧烷共聚物层，并且更特别地包覆有二甲基聚硅氧烷层。根据另一具体替代实施方式，颜料选自包覆在二甲聚硅氧烷层中的铁氧化物和/或二氧化钛。

根据本发明组合物的具体实施方式，相对于本发明组合物的总重量，颜料或珠光剂占5wt％-20wt％；并且根据替代方式，颜料或珠光剂占5wt％-15wt％。

本发明的组合物还可包含不同于上述所述硅酮或非硅酮聚合物的至少一种胶凝化合物。该胶凝剂使得可基于挥发性油构造脂肪相，所述胶凝剂特别选自以下：天然粘土或合成粘土；改性的天然云母，例如氟硅酸铝、氟硅酸镁和氟硅酸钾；糊精和脂肪酸的酯，例如糊精棕榈酸酯或糊精肉豆蔻酸酯；单甘油或聚甘油C₈-C₃₀脂肪酸三酯，例如甘油三(羟基硬脂酸酯)(INCI名称：三羟基硬脂精)。

根据替代实施方式，本发明的胶凝化合物选自：天然粘土或合成粘土，选自膨润土，特别是锂蒙脱石和蒙脱石；贝得石(beidellites)，皂石，绿脱石，海泡石，黑云母，凹凸棒石，蛭石和沸石。特别是，所述粘土选自锂蒙脱石。根据具体替代实施方式，使用经氯化烷基季铵盐改性的锂蒙脱石，所述铵被至少一个、优选至少两个C₁₄-C₂₀烷基基团取代，例如二硬脂二甲胺锂蒙脱石，其中所述铵包含两个甲基和两个硬脂基。

胶凝化合物可占所述组合物总重量的0.05wt％-10wt％，根据替代方式可占所述组合物总重量的0.1wt％-5wt％。

根据另一实施方式，本发明的组合物还可包含化妆品中通常使用的任何添加剂，例如抗氧化剂，防腐剂，香料，化妆品活性剂例如润肤剂、保湿剂、维生素、遮光剂，以及它们的混合物。

根据其它实施方式，本发明的组合物可处于常规用于施用于角蛋白纤维或皮肤的任何化妆品形式，例如固体、液体或甚至加压液体形式。可将其特别地制成处于霜剂、凝胶或无水产品的形式。

本发明的组合物可根据用于包含挥发性油的组合物的常规工艺制备。更特别是，根据本发明的组合物为旨在用于化妆角蛋白纤维(特别是睫毛和眉毛)的染毛膏。当本发明的组合物旨在用于染毛膏的制剂时，所述组合物的制备工艺可任选地包括研磨步骤以获得由细固体颗粒形成的粉末。该研磨步骤可在三辊研磨机(例如来自Exakt Technologies的Exakt 50i研磨机)中进行。

根据另一具体实施方式，将本发明的组合物配制为处于包含上述化合物(i)、化合物(ii)、化合物(iii)和化合物(iv)的无水染毛膏的形式。

本发明还涉及化妆和/或护理角蛋白物质的方法，所述方法包括将根据本发明的组合物施用于角蛋白物质(特别是睫毛、眉毛)、皮肤或嘴唇的步骤。

本发明的另一主题针对由根据本发明的组合物构成的膜，所述膜特别具有150μm-800μm的厚度。

干燥后，在支持物上形成的膜基本上不含挥发性油(iv)。

本发明的另一主题涉及根据本发明的组合物用于化妆和/或护理角蛋白物质、皮肤或嘴唇的用途，特别是在非永久性染毛膏、粉底和唇膏中的用途。

因此，本发明还涵盖了包含根据本发明的组合物的非永久性染毛膏和持久粉底。这些化妆产品结合了持久、舒适性和柔性至少24小时。特别地，染毛膏表现出至少24小时、实际上甚至长达36小时的保持，并且经受住了白天、夜晚和淋浴。

本发明的最后主题涉及化妆套装，所述化妆套装包含包装在储存器中的根据本发明的组合物；并且还包含将所述组合物取出并将其施用于角蛋白纤维、皮肤和/或嘴唇的工具。

储存器可为瓶、盘或罐。

取出工具和施用工具可包括刷(包括细刷)、海绵或多孔泡沫。

除前述实施方式或替代方式外，本发明还包括将从与根据本发明的组合物的制备有关的说明书的以下其余部分出现的其它实施方式或替代方式，其以说明的方式给出并且不能以任何方式限制本发明的范围。然而，这些实例是本发明的组成部分。

除非另有提及，在说明书和权利要求中，百分比以重量百分比给出，温度以摄氏度表示或为20℃-25℃的环境温度，并且压力为大气压。

具体实施方式

实施例1：根据本发明：

根据以下配方制备无水染毛膏(最终组合物的wt％)：

使用的起始物质如下：

-三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖：来自Shin-Etsu Silicone的TSPL-30-ID

-聚甲基丙烯酸甲酯：Sun

-硅酮聚合物：

PC-12/CD，具有4.5％固体含量，处于聚硅氧烷-11在异十二烷中的预分散体形式，

-来自Ineos Oligomers的异十二烷。

程序：

使用Ultra-Turrax搅拌器在环境温度下将硅酮聚合物与三甲基甲硅烷氧基甲硅烷基氨基甲酰基普鲁兰多糖分散在异十二烷中。将使用三辊研磨机预先研磨的颜料加入至混合物，并且最后加入PMMA。

获得的组合物为染毛膏。使用敷抹器将该染毛膏施用于睫毛。异十二烷的蒸发使得可在角蛋白纤维上形成膜。膜表现出产生舒适感觉的柔韧质地。化妆效果为消光效果。染毛膏可保留超过24小时，并且在淋浴下可承受一段时间。

实施例2：根据本发明：

重复实施例1，以与消光填料相同的比例用云母代替PMMA。

根据以下配方制备无水染毛膏(最终组合物的wt％)：

由Sensient提供的

云母

用于组合物制备的工艺是相同的。

将根据该相同工艺获得的组合物施用于眉毛以产生化妆效果。形成的膜表现出消光效果。配方的保持超过24小时。

实施例3：比较染毛膏或对照染毛膏

根据以下配方制备比较染毛膏或对照染毛膏：

在实施例1的配方中，在比较染毛膏组合物或对照染毛膏组合物中，硅酮聚合物被其重量的异十二烷代替。

实施例4：比较测试

视觉外观

根据本发明的两种组合物(实施例1和实施例2)在T0时是稳定的。颜料未沉淀出来。

另一方面，由于与本发明的两种组合物相比非常低的粘度，比较例的组合物在T0时完全不稳定(颜料完全沉积)。

消光

方法：

铺展在对比度记录纸(contrast chart)上，膜的厚度为100μm，然后干燥过夜。

使用Novo Gloss Trio光泽测定仪根据3个角度(20°，60°和90°)进行测量，即每个配方在膜的不同点处进行9次测量。

结果：

下表中示出了获得的值。

比较配方显示出比本发明的两种组合物略微弱的消光效果。

柔韧性

方法：

将配方倒入尺寸13cm×8cm的铁氟龙片中以获得80mg/cm²的干膜，在环境温度下干燥过夜，然后在40℃的烘箱中干燥4小时。

将从模具中回收的膜缠绕在具有不同直径的圆筒上：

10mm、20mm、30mm、40mm和50mm，从最大直径开始减小至最小直径。记录在其上膜断裂的最小圆筒。

直径越小，膜越柔韧。

结果：

根据本发明的两种组合物与比较组合物相比更具柔韧性。此特别有利的性质在将相同的膜施加于皮肤上时提供舒适性。

有关测试的总体结论

本发明的两种组合物表现出明显优于比较组合物的稳定性。当将根据本发明的组合物施用于睫毛或眉毛上时，针对本发明的组合物测得的优异的柔韧性使得可获得柔韧和舒适的感觉。

此外，由根据本发明的组合物形成的染毛膏具有可长达36小时的使用持续时间。