乙酸纤维素粒子、化妆品组合物、以及乙酸纤维素粒子的制造方法

文档序号：1590614 发布日期：2020-01-03 浏览：19次 >En<

阅读说明：本技术 乙酸纤维素粒子、化妆品组合物、以及乙酸纤维素粒子的制造方法 (Cellulose acetate particle, cosmetic composition, and method for producing cellulose acetate particle ) 是由小林慧子大村雅也于 2019-02-06 设计创作，主要内容包括：本发明的目的在于提供一种生物分解性及触感优异的微粒。本发明涉及的乙酸纤维素粒子的平均粒径为80nm以上且100μm以下,且正球度为0.7以上且1.0以下、表面平滑度为80％以上且100％以下,所述乙酸纤维素的乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下。(The purpose of the present invention is to provide microparticles having excellent biodegradability and excellent tactile sensation. The cellulose acetate particles according to the present invention have an average particle diameter of 80nm or more and 100 μm or less, a normal sphericity of 0.7 or more and 1.0 or less, a surface smoothness of 80% or more and 100% or less, and a total degree of substitution with acetyl groups of 0.7 or more and 2.9 or less.)

技术领域

本发明涉及乙酸纤维素粒子、化妆品组合物及乙酸纤维素粒子的制造方法。

背景技术

以往，提出了与用途相应的各种高分子的微粒。例如，作为化妆品中所含的微粒，其目的也各种各样。在化妆品中含有微粒的目的为：提高化妆品的延展性；对触感赋予变化；赋予淡化皱纹效果；以及提高粉底等的顺滑性等。

特别是正球度高的微粒，触感优异，而且可因其物性、形状而得到光散射(软焦点)效果。而且，在粉底等中使用了这样的微粒时，可期待填埋皮肤的凹凸而使其顺滑、通过使光向各个方向散射而使皱纹等看起来不明显(软焦点)的效果。

为了这样的化妆品的目的及效果，在化妆品中配合的微粒必须为粒度分布窄、正球度高的微粒，作为这样的微粒，已提出了由尼龙12等聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、及聚苯乙烯(PS)等合成聚合物形成的微粒。

然而，由这些合成聚合物形成的微粒的比重为1以下、较轻，粒径也太小，因此容易在水中漂浮，存在无法通过排水处理设施而除去的情况，有时会直接流入河流、或进一步通过河流流入海中。因此，存在海洋等被由这些合成聚合物形成的微粒污染的问题。

此外，由这些合成聚合物形成的微粒具有吸附环境中的微量的化学污染物质的性质，因此，会因浮游生物、鱼吞入吸附了该化学污染物质的微粒而产生也会对人体带来不良影响的可能性等，存在带来各种影响的隐患。

出于这样的隐患，已进行了想要用具有生物分解性的粒子代替用于多种多样的用途的合成聚合物微粒的尝试。

作为代表性的具有生物分解性的树脂，包括乙酸纤维素。乙酸纤维素可以由不会与食物、饲料竞争的木材、棉花等天然材料得到，在这一点上是优异的。因此，如果能用乙酸纤维素的微粒代替合成聚合物的微粒，则是有益的。然而，可适用于合成聚合物微粒的制造方法的聚合物有限，难以适用于乙酸纤维素的微粒的制造。

专利文献1中记载了一种方法，其包括：通过多糖合成而形成含有多糖酯及溶剂的多糖酯产物的工序；对上述多糖酯产物进行稀释并由此获得多糖酯涂料的工序；以及由上述多糖酯涂料形成多个多糖酯微球的工序。其中，作为可含有多糖酯微球的物品，列举了化妆品组合物。

专利文献2中记载了一种酰化纤维素，其使用激光衍射式粒度分布测定装置测定的体积平均粒径D50为72μm以上且100μm以下、聚合度为131以上且350以下、取代度为2.1以上且2.6以下，另外，关于其制造方法，记载了优选包括下述工序的酰化纤维素的制造方法：在硫酸的存在下对纤维素进行酰化的酰化工序；以及在极性溶剂中、在乙酸的存在下对上述酰化后的纤维素进行脱酰化的脱酰化工序。

专利文献3中记载了将热塑性树脂等树脂成分(A)和水溶性助剂成分(B)混炼而制备分散体，使助剂成分(B)从该分散体中溶出，从而制造由树脂成分(A)构成的成形体(例如多孔体、球状粒子)；另外，作为树脂成分(A)，记载了乙酸纤维素等纤维素衍生物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2016-500129号公报

专利文献2：日本专利6187653号公报

专利文献3：日本特开2004-051942号公报

发明内容

发明所要解决的问题

然而，专利文献1的多糖酯微球是粒径大、粒径分布也宽的多孔性的粒子，作为在化妆品等中配合的合成聚合物微粒的替代物并不充分。另外，通过专利文献2中记载的制造方法得到的酰化纤维素也是不规则形状的多孔性的粒子。此外，通过专利文献3中记载的制造方法得到的粒子状的成形体也是正球度低、为大致球状这样的程度的粒子。

本发明的目的在于提供生物分解性及触感优异的微粒。

解决问题的方法

本发明的第一方面涉及一种乙酸纤维素粒子，其平均粒径为80nm以上且100μm以下，且正球度为0.7以上且1.0以下，表面平滑度为80％以上且100％以下，上述乙酸纤维素的乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下。

在上述乙酸纤维素粒子中，上述乙酸纤维素的乙酰基总取代度可以为2.0以上且小于2.6。

上述乙酸纤维素粒子可以含有增塑剂，且相对于上述乙酸纤维素粒子的重量，上述增塑剂的含量为2重量％以上且40重量％以下。

在上述乙酸纤维素粒子中，上述增塑剂可以为选自柠檬酸类增塑剂、甘油酯类增塑剂、己二酸类增塑剂及苯二甲酸类增塑剂中的至少1种以上。

本发明的第二方面涉及一种化妆品组合物，其含有上述乙酸纤维素粒子。

本发明的第三方面涉及乙酸纤维素粒子的制造方法，该方法包括：将乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下的乙酸纤维素与增塑剂混合，得到浸渗有上述增塑剂的乙酸纤维素的工序；将上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素和水溶性高分子于200℃以上且280℃以下进行混炼，得到以上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素为分散质的分散体的工序；以及将上述水溶性高分子从上述分散体中除去的工序。

在上述乙酸纤维素粒子的制造方法中，上述混合可以包括：将上述乙酸纤维素和上述增塑剂在20℃以上且小于200℃的范围混合之后，进行熔融混炼。

在上述乙酸纤维素粒子的制造方法中，上述增塑剂可以为选自柠檬酸类增塑剂、甘油酯类增塑剂、己二酸类增塑剂及苯二甲酸类增塑剂中的至少1种以上。

在上述乙酸纤维素粒子的制造方法中，增塑剂可以为选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、及己二酸二异壬酯中的至少1种以上。

在上述乙酸纤维素粒子的制造方法中，上述增塑剂可以为选自乙酰柠檬酸三乙酯、三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、及邻苯二甲酸二乙酯中的至少1以上。

在上述乙酸纤维素粒子的制造方法中，上述水溶性高分子可以为聚乙烯醇或热塑性淀粉。

发明的效果

根据本发明，可提供生物分解性及触感优异的微粒。

附图说明

图1是对表面平滑度(％)的评价方法进行说明的附图。

图2是对表面平滑度(％)的评价方法进行说明的附图。

具体实施方式

[乙酸纤维素粒子]

本发明的乙酸纤维素粒子的平均粒径为80nm以上且100μm以下，且正球度为0.7以上且1.0以下，表面平滑度为80％以上且100％以下，上述乙酸纤维素的乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下。

本发明的乙酸纤维素粒子的平均粒径为80nm以上且100μm以下时，其平均粒径可以为100nm以上，可以为1μm以上，可以为2μm以上，可以为4μm以上。另外，可以为80μm以下，可以为40μm以下，可以为20μm以下，可以为14μm以下。平均粒径过大时，其触感差，而且光散射(软焦点)效果也降低。另外，平均粒径过小时，制造变得困难。需要说明的是，作为触感，除直接接触乙酸纤维素粒子的情况以外，可列举例如在配合于化妆品组合物中的情况下的皮肤感受、触感。

平均粒径可使用动态光散射法来测定。具体而言，如下所述。首先，使用超声波振动装置将100ppm浓度的乙酸纤维素粒子制成纯水悬浮液，由此制备试样。然后，通过激光衍射法(株式会社堀场制作所“激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-960”、超声波处理15分钟、折射率(1.500、介质(水；1.333))测定体积频度粒度分布，由此可以测定平均粒径。需要说明的是，此处所述的平均粒径(nm和μm等)是指，该粒度分布中与散射强度的累积50％所对应的粒径的值。

本发明的乙酸纤维素粒子的粒径变动系数可以为0％以上且60％以下，可以为2％以上且50％以下。

粒径变动系数(％)可通过粒径的标准偏差/平均粒径×100算出。

本发明的乙酸纤维素粒子的正球度可以为0.7以上且1.0以下，优选为0.8以上且1.0以下，更优选为0.9以上且1.0以下。小于0.7时，其触感差，例如，在例如配合于化妆品组合物的情况下，皮肤感触及软焦点效果也会降低。

正球度可通过以下方法测定。使用通过扫描电子显微镜(SEM)观察到的粒子的图像，测定随机选择的30个粒子的长径与短径，求出各粒子的短径/长径比，将该短径/长径比的平均值作为正球度。需要说明的是，正球度越接近1，则越能判断为正球。

本发明的乙酸纤维素粒子的表面平滑度为80％以上且100％以下时，优选为85％以上且100％以下，更优选为90％以上且100％以下。小于80％时，其触感差。越接近100％时，在触感方面越优选。

表面平滑度可通过拍摄粒子的扫描电子显微镜照片、观察粒子表面的凹凸并基于凹部的面积而求出，

本发明的乙酸纤维素粒子的乙酸纤维素的乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下时，优选为0.7以上且小于2.6，更优选为1.0以上且小于2.6，进一步优选为1.4以上且小于2.6，最优选为2.0以上且小于2.6。

乙酰基总取代度小于0.7时，水溶性变高，在后述的乙酸纤维素粒子的制造中的提取粒子的工序中、特别是在将水溶性高分子从分散体中除去的工序中，存在乙酸纤维素容易溶出、粒子的正球度降低的情况，因此，存在触感差的情况。另一方面，如果大于2.9，则乙酸纤维素粒子的生物分解性差。

乙酸纤维素的乙酰基总取代度可通过以下的方法测定。首先，乙酰基总取代度是指，乙酸纤维素的葡萄糖环的2,3,6位的各乙酰基取代度之和，乙酸纤维素粒子的葡萄糖环的2,3,6位的各乙酰基取代度可按照手塚(Tezuka,Carbonydr.Res.273,83(1995))的方法、通过NMR法而测定。即，在吡啶中，利用丙酸酐对乙酸纤维素试样的游离羟基进行丙酰化。将得到的试样溶解于氘代氯仿，测定¹³C-NMR波谱。乙酰基的碳信号在169ppm～171ppm的区域内从高磁场起以2位、3位、6位的顺序出现，另外，丙酰基的羰基碳的信号在172ppm～174ppm的区域内以相同顺序出现。根据在各个对应的位置处的乙酰基与丙酰基的存在比，可求出原来的乙酸纤维素中的葡萄糖环的2,3,6位的各乙酰基取代度。除了¹³C-NMR以外，乙酰基取代度也可以通过¹H-NMR来分析。

此外，乙酰基总取代度可通过对基于ASTM:D-817-91(乙酸纤维素等的试验方法)中的乙酰化度的测定法求出的乙酰化度利用下式进行换算而求出。这是最常规的乙酸纤维素的取代度的求算方法。

DS＝162.14×AV×0.01/(60.052-42.037×AV×0.01)

上式中，DS是乙酰基总取代度，AV是乙酰化度(％)。需要说明的是，换算而得到的取代度的值通常会与上述的NMR测定值之间产生一定的误差。在换算值与NMR测定值不同的情况下，采用NMR测定值。另外，在因NMR测定的具体方法而导致值不同的情况下，采用基于上述手塚的方法的NMR测定值。

ASTM:D-817-91(乙酸纤维素等的试验方法)的乙酰化度的测定方法的概要如下所述。首先，精确称量干燥后的乙酸纤维素1.9g，溶解于丙酮与二甲亚砜的混合溶液(容量比4:1)150mL中后，添加1N-氢氧化钠水溶液30mL，在25℃下皂化2小时。添加酚酞作为指示剂，用1N-硫酸(浓度因子：F)滴定过量的氢氧化钠。另外，利用与上述同样的方法进行空白试验，按照下式计算出乙酰化度。

平均乙酰化度(％)＝{6.5×(B-A)×F}/W

式中，A表示试样的1N-硫酸的滴定量(mL)，B表示空白试验的1N-硫酸的滴定量(mL)，F表示1N-硫酸的浓度因子，W表示试样的重量。

本发明的乙酸纤维素粒子的体积比重可以为0.1以上且0.9以下，可以为0.5以上且0.9以下。例如，在将该粒子配合于化妆品中的情况下，粒子的体积比重越高，该化妆品组合物的流动性越好。体积比重可通过基于JIS K 1201-1的方法来测定。

本发明的乙酸纤维素粒子可含有增塑剂，也可以不含增塑剂。在本发明中，增塑剂是指，可以使乙酸纤维素的塑性增加的化合物。增塑剂没有特别限定，可列举例如：含有己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二异硬脂酯、己二酸二异癸酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、己二酸二乙基己酯、己二酸二辛酯、己二酸二辛基十二烷基酯、己二酸二癸酯、及己二酸二己基癸酯等己二酸酯的己二酸类增塑剂；含有乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸异癸酯、柠檬酸异丙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三乙基己酯、及柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯的柠檬酸类增塑剂；含有戊二酸二异丁酯、戊二酸二辛酯、及戊二酸二甲酯等戊二酸酯的戊二酸类增塑剂；含有琥珀酸二异丁酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二乙基己酯、及琥珀酸二辛酯等琥珀酸酯的琥珀酸类增塑剂；含有癸二酸二异戊酯、癸二酸二异辛酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二乙基己酯、及癸二酸二辛酯等癸二酸酯的癸二酸类增塑剂；含有三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、及单乙酸甘油酯等甘油烷基酯的甘油酯类增塑剂；新戊二醇；含有邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸甲酯、邻苯二甲酸二芳酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、及邻苯二甲酸二甲酯等邻苯二甲酸酯的苯二甲酸类增塑剂；含有磷酸三油基酯、磷酸三硬脂酯、及磷酸三十六烷基酯等磷酸酯的磷酸类增塑剂。此外，还可以列举邻苯二甲酸二-2-甲氧基乙酯、酒石酸二丁酯、邻苯甲酰基苯甲酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯(ethylphthalyl ethyl glycollate,EPEG)、甲基邻苯二甲酰基甘醇酸乙酯(methyl phthalylethyl glycollate,MPEG)、N-乙基甲苯磺酰胺、对甲苯磺酸邻甲酚酯、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三苯酯(TPP)、及三丙酸甘油酯等。这些增塑剂可以单独使用，可以组合2种以上增塑剂使用。

这些中，优选为选自含有柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、及乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯的柠檬酸类增塑剂；含有三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、及单乙酸甘油酯等甘油烷基酯的甘油酯类增塑剂；己二酸二异壬酯等己二酸类增塑剂；以及邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸甲酯等苯二甲酸类增塑剂中的至少1种以上，更优选为选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、及己二酸二异壬酯中的至少1种以上，进一步优选为选自乙酰柠檬酸三乙酯、三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯及邻苯二甲酸二乙酯中的至少1种以上。其中，苯二甲酸类增塑剂存在与环境激素的类似性的担心，因此使用时需要注意。

在乙酸纤维素粒子含有增塑剂的情况下，乙酸纤维素粒子中所含的增塑剂的含量没有特别限定。例如，相对于乙酸纤维素粒子的重量，可以为大于0重量％且40重量％以下，可以为2重量％以上且40重量％以下，可以为10重量％以上且30重量％以下，可以为15重量％以上且20重量％以下。

乙酸纤维素粒子中的增塑剂的含有率可通过¹H-NMR测定而求出。

本发明的乙酸纤维素粒子的生物分解性优异。生物分解速度在30天以内优选为40重量％以上，更优选为50重量％以上，进一步优选为60重量％以上。

生物分解速度可通过基于JIS K6950的使用活性污泥的方法来测定。

本发明的乙酸纤维素粒子可通过后述的制造方法来制造。

本发明的乙酸纤维素粒子的生物分解性及触感优异，因此，可适宜用于例如化妆品组合物。另外，由于具有高的正球度，因此如果配合于化妆品组合物中，则可获得填埋皮肤的凹凸而使其顺滑、通过使光向各个方向散射而使皱纹等看起来不明显(软焦点)的效果。

作为化妆品组合物，包括液体粉底及粉状粉底等粉底；遮瑕膏；防晒；隔离；口红及口红用打底；身体粉、固体粉、及散粉等粉：固体粉末眼影；抗皱霜；以及护肤液等主要以化妆为目的的皮肤及头发外用剂，其剂型没有限定。作为剂型，可以是水溶液、乳液、悬浮液等液剂；凝胶及霜等半固体剂；粉末、颗粒及固体等固体剂中的任意剂型。另外，也可以是霜、乳液等乳液剂型；口红等油凝胶剂型；粉底等粉末剂型；及头发定型剂等气溶胶剂型等。

[乙酸纤维素粒子的制造方法]

本发明的乙酸纤维素粒子的制造方法包括：将乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下的乙酸纤维素与增塑剂混合，得到浸渗有上述增塑剂的乙酸纤维素的工序；将上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素和水溶性高分子于200℃以上且280℃以下进行混炼，得到以上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素为分散质的分散体的工序；以及将上述水溶性高分子从上述分散体中除去的工序。

(得到浸渗有增塑剂的乙酸纤维素的工序)

在得到浸渗有增塑剂的乙酸纤维素的工序中，将乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下的乙酸纤维素与增塑剂混合。

乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下的乙酸纤维素可通过公知的乙酸纤维素的制造方法来制造。作为这样的制造方法，可列举将乙酸酐作为乙酰化剂、将乙酸作为稀释剂、将硫酸作为催化剂的所谓乙酸法。乙酸法的基本的工序包括下述工序：(1)将α-纤维素含有率较高的纸浆原料(溶解纸浆)解离/粉碎后散布混合乙酸的前处理工序；(2)利用包含乙酸酐、乙酸及乙酰化催化剂(例如硫酸)的混酸使(1)的前处理纸浆反应的乙酰化工序；(3)将乙酸纤维素进行水解而制成期望乙酰化度的乙酸纤维素的熟化工序；以及(4)将水解反应结束后的乙酸纤维素从反应溶液中沉淀分离，进行纯化、稳定化并进行干燥的后处理工序。

上述乙酸纤维素的乙酰基总取代度为0.7以上且2.9以下时，优选为0.7以上且小于2.6，更优选为1.0以上且小于2.6，进一步优选为1.4以上且小于2.6，最优选为2.0以上且小于2.6。乙酰基总取代度的调整可通过调整熟化工序的条件(时间、温度等条件)而进行。

作为增塑剂，只要是在乙酸纤维素的熔融挤出加工中具有增塑效果的增塑剂就可以使用，而没有特别限定，具体而言，可以将作为乙酸纤维素粒子中所含的增塑剂而例示出的上述增塑剂单独使用，或者组合2种以上增塑剂使用。

在例示出的上述增塑剂中，优选选自含有柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、及乙酰柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯的柠檬酸类增塑剂；含有三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、及单乙酸甘油酯等甘油烷基酯的甘油酯类增塑剂；己二酸二异壬酯等己二酸类增塑剂；以及邻苯二甲酸乙酯、邻苯二甲酸甲酯等苯二甲酸类增塑剂中的至少1种以上，更优选选自柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、三乙酸甘油酯、及己二酸二异壬酯中的至少1种以上，进一步优选选自乙酰柠檬酸三乙酯、三乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯及邻苯二甲酸二乙酯中的至少1种以上。其中，苯二甲酸类增塑剂存在与环境激素的类似性的担心，因此使用时需要注意。

相对于乙酸纤维素及增塑剂的合计量100重量份，增塑剂的配合量可以大于0重量份且为40重量份以下，可以为2重量份以上且40重量份以下，可以为10重量份以上且30重量份以下，可以为15重量份以上且20重量份以下。过少时，存在得到的乙酸纤维素粒子的正球度降低的倾向，过多时，存在无法保持粒子的形状、正球度降低的倾向。

乙酸纤维素与增塑剂的混合可使用亨舍尔混合机等混合机以干式或湿式进行。在使用亨舍尔混合机等混合机的情况下，混合机内的温度可以设为乙酸纤维素不会发生熔融的温度、例如20℃以上且小于200℃的范围。

另外，乙酸纤维素与增塑剂的混合也可以通过熔融混炼进行。其中，熔融混炼可与使用了亨舍尔混合机等混合机的混合组合进行，在该情况下，优选使用亨舍尔混合机等混合机在温度条件20℃以上且小于200℃的范围内进行混合后，进行熔融混炼。通过使增塑剂与乙酸纤维素更均匀地、并且在短时间内融合，可使最终制备出的乙酸纤维素粒子的正球度变高，触感、触摸舒适度变得良好。

熔融混炼优选通过使用挤出机进行加热混合而进行。挤出机的混炼温度(气缸温度)可以为200℃～230℃的范围。在该范围的温度下也可以增塑而得到均匀的混炼物。温度过低时，得到的粒子的正球度降低，因此触感、触摸舒适度降低，温度过高时，有时会发生混炼物的由热导致的变质、着色。另外，存在熔融物的粘度降低、双螺杆挤出机内的树脂的混炼不足的可能性。

这是由于，乙酸纤维素的熔点虽也取决于取代度，但大体上为230℃～280℃，接近于乙酸纤维素的分解温度，因此通常在该温度范围内难以进行熔融混炼，但浸渗有增塑剂的乙酸纤维素(薄片)可降低塑化温度。作为混炼温度(气缸温度)，例如在使用双螺杆挤出机的情况下可以为200℃。将混炼物以条股状挤出，通过热切割等制成颗粒状的形状即可。作为该情况下的模温度，可以为220℃左右。

(得到分散体的工序)

在得到分散体的工序中，将上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素与水溶性高分子于200℃以上且280℃以下进行混炼。

上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素与水溶性高分子的混炼可使用双螺杆挤出机等挤出机进行。混炼的温度是指气缸温度。

在将分散体从安装于双螺杆挤出机等挤出机的前端的模以绳状挤出后，可以切割成颗粒。此时，模温度可以为220℃以上且300℃以下。

相对于浸渗有增塑剂的乙酸纤维素及水溶性高分子的合计量100重量份，水溶性高分子的配合量可以为55重量份以上且99重量份以下。优选为60重量份以上且90重量份以下，进一步优选为65重量份以上85重量份以下。

本说明书中的水溶性高分子是指，在25℃下将高分子1g溶解于100g水时，不溶成分小于50重量％的高分子。作为水溶性高分子，可列举例如：聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧丙烷、聚丙三醇、聚环氧乙烷、乙酸乙烯酯、改性淀粉、热塑性淀粉、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、及羟丙基纤维素等。这些中，优选聚乙烯醇、聚乙二醇及热塑性淀粉，特别优选聚乙烯醇及热塑性淀粉。需要说明的是，热塑性淀粉可通过公知的方法获得。例如，可参照日本特公平6？6307号、WO92/04408号等，更具体而言，例如可利用在木薯淀粉中混合作为增塑剂的甘油20％左右，并用双螺杆挤出机进行混炼而得到的热塑性淀粉等。

得到的分散体是以水溶性高分子为分散介质、以上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素为分散质的分散体。换言之，可以是以水溶性高分子为海成分、以上述浸渗有增塑剂的乙酸纤维素为岛成分的构成。在分散体中，构成岛成分的上述混炼物含有乙酸纤维素和增塑剂，主要为球状。

(将水溶性高分子除去的工序)

对将水溶性高分子从上述分散体中除去的工序进行说明。

作为将水溶性高分子除去的方法，只要能将水溶性高分子溶解并从该粒子中除去，就没有特别限定，例如可以使用水；甲醇、乙醇、异丙醇等醇；或它们的混合溶液等溶剂将上述分散体的水溶性高分子溶解而除去的方法。具体而言，可举出例如通过将上述分散体与上述溶剂混合并进行过滤后取出过滤物等，从而将水溶性高分子从分散体中除去的方法。

在将水溶性高分子从分散体中除去的工序中，可以将增塑剂连同水溶性高分子一起从分散体中除去，也可以不将增塑剂除去。因此，得到的乙酸纤维素粒子可以含有增塑剂，也可以不含增塑剂。

关于分散体与溶剂的混合比率，相对于分散体及溶剂的合计重量，分散体优选为0.01重量％以上且20重量％以下，更优选为2重量％以上且15重量％以下，进一步优选为4重量％以上且13重量％以下。分散体高于20重量％时，水溶性高分子的溶解变得不充分而无法清洗除去，难以将在溶剂中未溶解的乙酸纤维素粒子与在溶剂中溶解的水溶性高分子通过过滤、离心分离等操作分离。

分散体与溶剂的混合温度优选为0℃以上且200℃以下，更优选为20℃以上且110℃以下，进一步优选为40℃以上且80℃以下。如果是低于0℃的温度，则水溶性高分子的溶解性变得不充分，清洗除去变得困难，如果是超过200℃的温度，则会发生粒子的变形、凝聚等，难以在保持期望的粒子形状的状态下将粒子取出。

分散体与溶剂的混合时间可以适宜调整，而没有特别限定，例如可以为0.5小时以上、1小时以上、3小时以上、5小时以上，可以为6小时以下。

另外，作为该混合的方法，只要能将水溶性高分子溶解就没有限定，例如，通过使用超声波均化器、三合一电动机(Three-One Motor)等搅拌装置，即使在室温下也能高效地将水溶性高分子从分散体中除去。

例如，在使用三合一电动机作为搅拌装置的情况下，分散体与溶剂混合时的转速例如可以为5rpm以上且3000rpm以下。由此，可以更高效地将水溶性高分子从分散体中除去。另外，也能高效地将增塑剂从分散体中除去。

实施例

以下，结合实施例更具体地说明本发明，但本发明的技术范围不受这些实施例的限定。

(实施例A-1)

将二乙酸纤维素(株式会社大赛璐制：乙酰基总取代度DS＝2.4)100重量份与作为增塑剂的三乙酸甘油酯25重量份在干燥状态下共混，在80℃下干燥12小时以上，进一步使用亨舍尔混合机进行搅拌混合，得到了乙酸纤维素与增塑剂的混合物。将得到的混合物供给至双螺杆挤出机(株式会社池贝制PCM30、气缸温度：200℃、模温度：220℃)，进行熔融混炼并挤出，进行颗粒化，得到了混炼物。

将得到的混炼物的颗粒30重量份与作为水溶性高分子的聚乙烯醇(日本合成化学制：熔点190℃、皂化度99.1％)70重量份在干燥状态下共混后，供给至双螺杆挤出机(株式会社池贝制PCM30、气缸温度220℃、模温度220℃)，进行挤出而形成了分散体。

将得到的分散体以达到5重量％(分散体的重量/(分散体的重量+纯水的重量)×100)以下的方式与纯水(溶剂)合并，使用三合一电动机(新东科学株式会社制BL-3000)，在温度80℃、转速100rpm下搅拌3小时。将搅拌后的溶液用滤纸(ADVANTEC制No.5A)过滤，将过滤物取出。再次使用纯水，将取出的过滤物以使分散体达到5重量％以下的方式进行配制，进一步在温度80℃、转速100rpm下搅拌3小时，进行过滤，并将过滤物取出，重复该操作3次以上，得到了乙酸纤维素粒子。

分别求出得到的乙酸纤维素粒子的平均粒径、粒径变动系数、正球度、表面平滑度、体积比重、及增塑剂含有率，评价了生物分解性、触感。将结果示于表1。需要说明的是，平均粒径、粒径变动系数、正球度，表面平滑度、体积比重、增塑剂含有率、生物分解性及触感的测定或评价通过下述的方法进行。

＜平均粒径及粒径变动系数＞

平均粒径使用动态光散射法测定。首先，使用纯水，将样品调整为100ppm左右的浓度，使用超声波振动装置制成纯水悬浮液。然后，通过激光衍射法(株式会社堀场制作所“激光衍射/散射式粒径分布测定装置LA-960”超声波处理15分钟、折射率(1.500、介质(水；1.333))求出体积频度粒度分布，测定了平均粒径。此处所述的平均粒径(nm和μm等)是指，体积频度粒度分布中与散射强度的累积50％对应的粒径值。另外，粒径变动系数(％)通过粒径的标准偏差/平均粒径×100计算出。

＜正球度＞

使用通过扫描电子显微镜(SEM)观察的粒子的图像，测定随机选择的30个粒子的长径与短径，求出各粒子的短径/长径比，将该短径/长径比的平均值作为正球度。

＜表面平滑度＞

拍摄粒子的2500～5000倍扫描电子显微镜照片(乙酸纤维素粒子的显微镜照片的一例参照图1)，使用图像处理装置Winroof(三谷商事株式会社制)，对图像进行了二值化(对图1的显微镜照片进行二值化而得到的图像参照图2)。可以是包括1个粒子的中心和/或中心附近的小于粒子的任意区域(例如，如果参照图2，则为n1及n2表示的区域)。另外，粒径为15μm时，该区域的大小可以是5μm平方。计算出对应于该区域中凹凸的凹的部分(阴的部分)的面积率，通过下式计算出1个该粒子的表面平滑度(％)。

1个粒子的表面平滑度(％)＝(1-凹的面积率)×100

凹的面积率＝上述任意的区域中凹部的面积/上述任意区域

表面平滑度(％)是随机选择的10个粒子样品、即n1～10的表面平滑度的平均值。该数值越高，表面平滑度越高。

＜体积比重＞

按照“JIS K 1201-1”进行了测定。

＜增塑剂含有率＞

通过¹H-NMR测定对增塑剂含有率(重量％)进行了测定。

＜生物分解性＞

生物分解性基于生物分解速度进行了评价。生物分解速度通过基于JISK6950的使用活性污泥的方法进行了测定。活性污泥从城市下水处理场获取。每1培养瓶使用了将该活性污泥放置1小时左右而得到的上清液(活性污泥浓度：约360ppm)约300mL。将在该上清液中对样品30mg进行搅拌的时刻作为测定起始，然后每隔24小时进行测定，直到720小时后、即30天后合计测定了31次。测定的详细情况如下所述。使用大仓电气株式会社制电量计OM3001，测定了各培养瓶中的生化需氧量(BOD)。将相对于基于各试样的化学组成而得到的完全分解时的理论生化需氧量(BOD)而言的生化需氧量(BOD)的百分比作为生物分解速度(重量％)，如下所述地对生物分解性进行了评价。

◎：大于60重量％、

○：40重量％以上且60重量％以下、

△：10重量％以上且小于40重量％、

×：小于10重量％

＜触感＞

对于粒子的触感，通过20人的面板测试进行了感官评价。触摸粒子，以5分为满分，按照以下的基准对光滑度及润泽感这两者综合地进行了评价。计算出20人的平均分。

良好：5、稍好：4、普通：3、稍差：2、差：1

(实施例A-2)

将作为增塑剂的三乙酸甘油酯变更为乙酰柠檬酸三乙酯，将得到的混炼物的颗粒变更为10重量份，将聚乙烯醇变更为90重量份，除此以外，与实施例A-1同样地得到了乙酸纤维素粒子。