新型苯胺化合物

文档序号:1618062 发布日期:2020-01-10 浏览:23次 >En<

阅读说明:本技术 新型苯胺化合物 (Novel aniline compound ) 是由 马鲁蒂·奈克 维沙·A·马哈詹 古拉布·E·瓦卢尼 迪帕克·D·尼维东格 苏卢尔·G·曼朱纳 于 2018-04-18 设计创作,主要内容包括:本发明涉及通式(I)的4-取代苯胺衍生物,其中R&lt;Sup&gt;5&lt;/Sup&gt;-R&lt;Sup&gt;6&lt;/Sup&gt;,A&lt;Sub&gt;1&lt;/Sub&gt;-A&lt;Sub&gt;4&lt;/Sub&gt;,D,G,B,Q和整数m的意义详见说明。本发明也涉及上述化合物的制备方法及使用方法,用来控制需处理的植物性病原微生物,为上述目的也涉及制剂,包括上述苯脒衍生物。本发明也涉及控制需处理的植物性病原微生物的方法,根据本发明对需处理微生物和或对微生物的栖息处应用上述通式(I)的4-取代苯胺衍生物。&lt;Image he="431" wi="700" file="DDA0002237466770000011.GIF" imgContent="drawing" imgFormat="GIF" orientation="portrait" inline="no"&gt;&lt;/Image&gt;(The invention relates to 4-substituted aniline derivatives of general formula (I), wherein R 5 ‑R 6 ,A 1 ‑A 4 The meanings of D, G, B, Q and the integer m are explained in detail. The invention also relates to a method for preparing the above compounds and a method for using the same for controlling the phytopathogenic microorganisms to be treated, and to a formulation comprising the above benzamidine derivatives for the above purpose. The invention also relates to a method for controlling phytopathogenic microorganisms of plants to be treated, according to which 4-substituted aniline derivatives of the general formula (I) mentioned above are applied to the microorganisms to be treated and/or to the habitat of the microorganisms.)

新型苯胺化合物

技术领域

本发明涉及化合物,通过抵御不期望的病原微生物来达到保护农作物的目的。更准确地说,本发明的主题涉及新型苯胺类化合物,通过抵御不期望的病原微生物来达到保护农作物的目的。

背景技术

控制病原微生物对农作物的损害程度,对实现高效栽培极其重要。例如,观赏植物、蔬菜、田地、谷物及果树等受植物病虫害危害后产量会显著下降,价格也就会上涨。目前市面上有多种化合物可以用来控制此类危害。新型化合物效果更好,同时成本更低、毒性更小、更环保和/或具有不同的作用机制,使得市场对此类化合物的需求不断上升。文献中记载了某些苯胺衍生物可用作农药中的杀菌活性成分。例如,WO2000046184,WO2003093224,WO2005120234,WO2007031507,WO2007031526,WO2007031524,WO2007031523,WO2007031513,WO2007031508,WO2007031512,WO2007061966,WO2007093227,WO2008064780,WO2008110314,WO2008110313,WO2008110315,WO2008110278,WO2008110279,WO2008110280,WO2008110281,WO2008110312,WO2008128639,WO2009053250,WO2009083105,WO2009088103,WO2009156098,WO2009156074,WO2010086118,WO2010115758,WO2011082941,WO2011120912,WO2012019998,WO2012025450,WO2012060401,WO2012090969,WO2013018735,WO2013136275,WO2014037315,WO2014037314,WO2014119617,WO2014157596,WO2015025962,WO2015121231,WO2015121802,WO2016202742,WO2016202688,WO2017005710,WO2017063973,WO2017067839,WO2017067837,WO2017102635以及CN107200712公开了苯基脒衍生物及其用途,单独作为杀菌剂或作为杀菌剂成分使用。

虽然先前文献中描述苯基脒衍生物有着不错的效果,但是很多情况仍有待改进。因此,在农业上应用新型杀虫剂来避免和/或控制包括真菌或细菌病原体在内的微生物或对已知活性成分免疫的害虫,一直以来都很有效果。因此更有利的做法是应用比已知化合物更具活性的新型化合物,降低其中的活性成分含量并保留与已知化合物同等的效果。

目前我们已经发现一类新型化合物,该化合物具备上述所有效果或优点。这类新型化合物即新型苯基脒衍生物,根据本发明,其中的苯环被取代,从而利用一种意想不到的、显著增强的活性成分来防治真菌或细菌病原体或害虫等微生物。

发明内容

本发明涉及通式(I)的4-取代苯胺衍生物,

Figure BDA0002237466760000021

式(I)中取代基如说明书和权利要求中所定义。

本发明也涉及式(I)化合物的农用盐、结构异构物、立体异构物、非对映异构物、对映异构物、互变异构物、金属配合物、多晶型物、混合物或氮氧化物。

本发明还涉及一种组合物,由至少一种本发明的化合物和任选至少一种其它的选***菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、生物农药、除草剂、植物生长调节剂、抗生素、化肥和/或混合剂中的活性化合物组成。本发明还涉及本发明的化合物、组合或组合物的用途以及其使用方法,尤其是在农业领域主要用于保护植物。

本发明中的化合物为新型化合物,增强了抵抗细菌特别是植物病原真菌的活性。本发明中的化合物可应用于农业领域或者可作为媒介用于合成应用更广泛的化合物。

具体实施方式

本发明涉及通式(I)的化合物

Figure BDA0002237466760000031

其中

R1选自氢、CN、SR″、OR″、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基;其中循环环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;

R2与R3独立选自氢、CN,S(O)nR″、OR″、(C=O)-R″、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基;其中循环环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;或

R1与R2,R2或R3或R1与R3和与之连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子及任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员,可形成一个3-7元环,就此部分而言,可被一个或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代;

其中,R1、R2与R3每一个都可任选被一个或多个选自X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2的基团取代;

A1、A2、A3与A4代表CR4或氮;条件是A1、A2、A3与A4中不超过两项同时是氮。

R4独立选自氢、X、CN、NR″2、SCN,SF5、S(O)nR″、SiR′3、OR″、(C=O)-R″、CR′=NR″、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基;其中循环环体系中一个或多个碳原子可能被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;或两个R4和与之连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子及任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m与SiR′2的环成员,可形成一个4-7元环,就此部分而言,可能被一或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代;

G和B代表O、S、NR″′或CR5R6

m代表1或2的整数;

R5和R6独立选自氢、X、CN、NR″2、SCN、S(O)nR″、SiR′3、OR′、(C=O)-R″、CR′=NR″、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-h卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基;其中循环环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;或R5和R6和与之连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子及任选包含1到3个选自C(=O),C(=S),S(O)m与SiR′2的环成员,可形成一个3-7元环,就此部分而言,可被一个或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代;或R5和R6代表选自=S、=O的基团;

Q选自稠和或非稠和C3-C15-碳环基或C3-C15-杂环基;任选由一个或多个R7基团取代;其中

R7选自氢、X、CN、SCN、SF5、OR″、NO2,NR″2、SiR′3,(C=O)-R″、S(O)nR″、C1-C8-烷基-S(O)nR″、C1-C8-烷基-(C=O)-R″、CR′=NR″、S(O)nC5-C18-芳基,、S(O)nC7-C19-芳烷基、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、C1-C12-卤烷基、C2-C12-卤烯基、C2-C12-卤炔基、C1-C12-烷氧基、C1-C12-烷硫基、C1-C12-卤代烷氧基、C1-C12-卤代烷硫基、环状C3-C8-烷基、环状C3-C8-卤烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、双环C5-12-烷基、C7-C12-烯基、C6-C15-芳基、C7-C19-芳烷基、C3-C6-杂环基、C3-C8-杂环基烷基、C3-C6-杂环基氧基、C3-C6-杂环基硫基;其中循环环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;或两个R7和与之连接的原子一起或与更多选自C、N、O、S的原子及任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m与SiR′2的环成员,可形成一个3-7元环,就此部分而言,可被一个或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代;

其中,R4、R5、R6和R7每一个都可任选被一个或多个选自X、R′、R″、SR′、SiR′3、COOR′、CN or CONR′2的基团取代;

其中

X代表卤素;

R′代表可任选被一个或多个X取代的氢、C1-C12-烷基或环状C3-C10-烷基;

R″代表氢、NR′2、CONR′2、OR′、C1-C12-烷基,C1-C12-卤烷基,环状C3-C8-烷基,可任选被一个或多个选自X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2、C5-C18-芳基的基团取代,可任选被一个或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代;其中循环环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;

R′″选自氢、R″、CN、OR′、(C=O)-R′、COOR′、CONR′2、C1-C12-烷基、C2-C12-烯基、C2-C12-炔基、环状C3-C8-烷基、环状C4-C8-烯基、环状C4-C8-炔基、C5-C18-芳基、C7-C19-芳烷基;其中循环环体系中一个或多个碳原子可被选自N、O、S和任选包含1至3个选自C(=O),C(=S),S(O)m及SiR′2的环成员的杂原子取代;上述每个基团可被一个或多个选自X、R′,OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN or CONR′2的基团取代;

n代表0到2的整数;

根据实施例,R1选自氢、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤烷基或C3-C8-环烷基。

根据更优选实施例,R1选自氢、C1-C6-烷基或C3-C5-环烷基。

根据实施例,R2和R3独立选自CN、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤烷基、C3-C8-环烷基非芳香C3-C8-杂环基。

根据另一实施例,R1和R2或R3或R1和R3与和它们连接的原子或与更多选自C、N、O、S及任选包含1至3个选自C(=O)、C(=S)、S(O)m和SiR′2环成员的原子可形成一个3-7元非芳香环,就此部分而言,可被一个或多个X、R′、OR′、SR′、(C=O)-R″或CN取代。

根据另一实施例,取代R1和R2,R2和R3或R1和R3与和它们连接的原子形成一个任选取代选自氮杂环丁烷、吡咯烷,咪唑烷,恶唑烷,呱啶、吗啉、硫代吗啉、呱嗪、1-甲基呱嗪、1-甲基吡咯烷、1-甲基呱啶、3-甲基-1、3-thiazinane的循环环体系。

根据实施例,R4独立选自氢、X、CN、S(O)nR″、NR′R″、(C=O)-R″、CR′=NR″、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C6-卤烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C8-环烷基或C3-C8-环烷基硫基。

根据实施例,R5和R6独立选自氢、X、CN、S(O)nR″、NR′R″、(C=O)-R″、CR′=NR″、C1-C6-烷基、C1-C6-卤烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C8-环烷基、C3-C8-环烷基氧基、C3-C8-环烷基硫基。

根据实施例,R5和R6与和它们连接的原子或与更多选自C、N、O、S的原子可形成一个3-6元环,就此部分而言,可被一个或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代。

根据实施例,R7选自氢、X、CN、SCN、SF5、R″、OR″、NO2、NR″2、SiR′3、(C=O)-R″、S(O)nR″、C1-C8-烷基-S(O)nR″、C1-C6-烷基-(C=O)-R″、CR′=NR″、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤烷基、C2-C6-卤烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C8-cycloalkyl、C4-C8-环烯基、C3-C8-环烷基氧基或C3-C8-环烷基硫基。

另一实施例中,两个R7与和它们连接的原子或与更多选自C、N、O、S的原子及任选包含1至3个选自C(=O)、C(=S)、S(O)m和SiR′2的环成员,可形成一个4-10元环,就此部分而言,可被一个或多个X、R′、OR′、SR′、NR′2、SiR′3、COOR′、CN或CONR′2取代。

另一实施例中,Q选自环丙基、环丁基、苯基、萘基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异恶唑基、异噻唑基、吡唑基、恶唑基、咪唑基、恶二唑基、***基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三基、吲哚基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑酯、苯并恶唑基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、肉桂基、吲嗪基、吡唑[1,5-a]吡啶基、咪唑[1,2-a]吡啶基、吡咯[1,2-a]嘧啶基、吡唑[1,5-a]嘧啶基、咪唑[1,2-a]嘧啶基、吡咯[1,2-a]吡嗪基、吡唑[1,5-a]吡嗪基、咪唑[1,2-a]吡嗪基;用一个或多个R7取代。

根据优选实施例,Q选自环丙基、苯基、萘基、噻吩基、异噻唑基、噻唑基、噻二唑基、吡唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基;被一个或多个R7取代。

另一个实施例提供式(I)化合物的用途和组合物,用以控制或预防农作物或园艺作物中的病原真菌。

优选实施例提供式(I)化合物的用途和组合物,用以控制植物病虫害:多种植物的锈菌,选自但不限于选自小麦、大麦或黑麦叶锈菌(褐锈病或叶锈病)、条锈病菌(条锈病)、柄锈菌(矮秆锈病)、秆锈菌(秆锈病或黑锈病)或麦类叶锈菌(褐锈病或叶锈病)以及多种植物的柄锈菌,尤其是大豆上的豆薯层锈菌和马蝗层锈菌(大豆锈病)。

优选实施例提供式(I)化合物的用途和组合物,更准确地说为了控制和/或预防农作物或园艺作物中的病原真菌,如豆薯层锈菌、马蝗层锈菌。

进一步优选实施例提供式(I)化合物的用途和组合物,特别适用于控制和/或预防如谷类、玉米、大豆和其它豆科植物、水果和果树、坚果和坚果类果树、柑橘和柑桔树、任何园艺作物、含油植物、咖啡树、茶树及其它蔬菜与观赏植物等农作物病虫害。

定义:

以下提供用于本文中的术语定义仅用于描述本发明,不以任何方式限制本文所公开的本发明的范围。

过渡词“包括”、“包含”、“具有”或任何其它变体旨在涵盖非排他性内容,应受任何明确指出的限制管束。例如,包含元素列表的组合物、混合物、过程或方法不必受限于这些元素,但可包括其它未明确列出或此类组合物、混合物、过程或方法固有的元素。

过渡词“由……组成”排除任何未具体说明的元素、步骤或组分。如果在权利要求中,这会终止涵盖材料,而非列举材料,除了通常与此有关的杂质。当过渡词“由……组成”出现在权利要求的主体条款中而非紧随序言时,它仅限制该条款所述的元素;其它元素没有被排除在作为整体的权利要求之外。

过渡词“主要由……组成”用于定义包含材料、步骤、特征、成分或元素在内的组合物或方法,除了文字公开的部分,假如这些附加材料、步骤、特征、成分或元素不会对该发明要求的主要的、新的特征产生实质影响。术语“主要由……组成”介于“包含、包括”和“由……组成”之间。

而且,除非明确作出相反说明,“或(or)”涉及包含所提到的内容而非排他性的“或(or)”。例如,以下任意一种情况都可以满足条件“A”或“B”:A是正确的(或存在)而B是错误的(或不存在),A是错误的(或不存在)而B是正确的(或存在),A和B都是正确的(或存在)。

同样,不定冠词“a”和“an”先于本发明的元素或组件之前出现,旨在非限制关于元素或组件的实例(即事件)的数量。因此“a”和“an”应理解为包含一个至少一个,元素或组件的单数形式同样包含复数形式,除非该数词明显指单数形式。

如本文中所提及,每个案例中术语“杀虫剂”同样也总是包含术语“作物保护剂”。

术语“不期望的微生物”或“病原微生物”如真菌或细菌病原体,即依次包括根肿菌、卵菌、壶菌、接合菌、子囊菌、担子菌以及半知菌和假单胞菌、根瘤菌,肠杆菌,棒杆菌和链霉菌。

术语“农艺”涉及大田作物的生产栽培,如粮食、燃料、生物燃料、生物材料和纤维,即包括玉米、大豆、其它豆类、稻米、谷类(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻米、玉米)、绿叶蔬菜(例如生菜、卷心菜及其它甘蓝类蔬菜)、果类蔬菜(例如西红柿,辣椒、茄子、十字花科蔬菜和瓜类)、土豆、红薯、葡萄、棉花、果树(例如梨果、核果类、柑橘)、小型水果(浆果、樱桃),玉米、糖料/淀粉作物、甜菜和甜高粱等生物燃料农作物,柳枝稷、芒草、玉米秸秆、杨树等纤维作物,油菜籽(芥花籽)、大豆、棕榈油、芥菜、亚麻荠,红花,葵花和麻风树等生物柴油作物以及其它特殊作物(例如芥花籽、葵花、橄榄)。

术语“非农艺”涉及除大田作物以外,如园艺作物(例如温室作物、苗圃或非田间生长的观赏植物),住宅、农业、商业和工业植物体,草皮(例如草场、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等),木制品,储存产品,农林复合和植被管理,公共卫生(例如人类公共卫生)和动物保健(例如包括宠物、家畜、家禽在内的驯养动物以及包括野生动物在内的未驯养动物)应用。

烷基、烯基、炔基、碳环基、杂环基、芳基和杂芳基,如本文所定义,任选经取代(例如,“取代”或“非取代”烷基、“取代”或“非取代”烯基、“取代”或“非取代”炔基、“取代”或“非取代”碳环基、“取代”或“非取代”杂环基、“取代”或“非取代”芳基或“取代”或“非取代”杂芳基)。通常,术语“取代”无论是否先于“任选”出现,都表示一个基团至少存在一个氢原子(例如一个碳或氮原子)可用允许的取代基取代,例如取代基取代后形成稳定的化合物,例如不会因重排、环合、弃置或其它正常条件(温度、压力、空气等)下的反应而自发转换的化合物。除非另外指明,一个“取代”基团在一个或多个取代位置上拥有取代基,当在任何指定的结构中不止一个位置被取代时,每一位置上是相同或不同的取代基。

根据本发明任何化合物都可以一个或多个光学、几何或手性异构体形式存在,视化合物中的不对称中心数量而定。本发明因此同样涉及所有光学异构体及其外消旋或scalemic混合物(术语“scalemic”代表不同比例的对映异构体的混合物),涉及任何比例下的所有可能的立体异构体的混合物。非对映异构体和/或光学异构体可根据本领域普通技术人员本来已知的方法进行分离。

根据本发明任何化合物都可以一个或多个几何异构体形式存在,视化合物中的双键数量而定。本发明因此同样涉及所有几何异构体及任何比例下的所有可能的混合物。几何异构体可根据本领域普通技术人员本来已知的一般方法进行分离。

根据本发明任何化合物也都可以一个或多个非晶体或同构或多晶型形式存在,视其制备、净化储存及其它各种影响因素而定。本发明因此涉及任何比例下的所有可能的非晶体或同构或多晶型形式。非晶体或同构或多晶型形式可根据本领域普通技术人员本来已知的一般方法进行制备和/或分离和/或净化。

术语“烷基”可以单独使用也可构成复合词使用,如“烷硫基”或“卤烷基”或-N(烷基)或烷基羰基烷基或alkylsuphonylamino包括直链或支链C1-C24烷基,优选C1-C15烷基,更优选C1-C10烷基,最优选C1-C6烷基。烷基的代表性实例包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基,1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基,1,2-二甲基丁基,1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基,1,2,2-三甲基丙基,1-乙基-1-甲基丙基和l-乙基-2-甲基丙基或不同异构体。如果烷基处于复合取代基末端,例如在烷基环烷基中,处于开端的复合取代基,例如环烷基,可相同或不同,并且独立地被烷基单或多取代。同样的情形还应用于复合取代基,复合取代基中其它如烯基、炔基、羟基、卤素、羰基、羰基氧基等自由基处于末端。

术语“烯基”可以单独使用也可构成复合词使用,包括直链或支链C1-C24烯烃、优选C1-C15烯烃、更优选C1-C10烯烃、最优选C1-C6烯烃。烯烃的代表性实例包括乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-l-丙烯基、l-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、l-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、l-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、l-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、l-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、l,l-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-l-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、l,3-二甲基-2-丁烯基、l,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-l丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、l-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、l,l,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-l-甲基-2-丙烯基、l-乙基-2-甲基-l-丙烯基和l-乙基-2-甲基-2-丙烯基以及不同异构体。“烯基”也包括多烯类,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。该定义也应用于烯基作为复合取代基的部分,例如,卤烯基等等,除非另有特别说明。

炔烃的代表性实例包括乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-甲基-2-丁炔基、l甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-l-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、l-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-l-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-l-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、l,l-二甲基-3-丁炔基、l,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-l-丁炔基、l-乙基-2-丁炔基、l乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-l-甲基-2-丙炔基以及不同的异构体。该定义也应用于炔基作为复合取代基的部分,例如,卤炔基等等,除非另有特别说明。“炔基”也可包括由多个三键组成的模块,如2,5-己二炔基。

术语“环烷基”或“环状烷基”表示烷基闭合形成环结构。代表性实例包括但不限于环丙基,环丁基,环戊基及环己基。该定义也应用于环烷基作为复合取代基的部分,例如,环烷基烷基等等,除非另有特别说明。环烯基或环状烯基表示烯基闭合形成环结构,包括单环,部分不饱和烃基。代表性实例包括但不限于环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基。该定义也应用于环烯基作为复合取代基的部分,例如,环烯基烷基等等,除非另有特别说明。

术语“卤素”可以单独使用也可构成复合词如“卤烷基”使用,包括氟、氯、溴或碘。此外,当用于复合词如“卤烷基”时,所述烷基可部分或全部被相同或不同的卤原子取代。“卤烷基”的实例包括氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基,2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、1,1-二氯-2,2,2-三氟乙基、和1,1,1-三氟丙-2-基。该定义也应用于卤烷基作为复合取代基的部分,例如,卤代烷基氨基烷基等等,除非另有特别说明。

术语“卤烯基”、“卤炔基”类似定义,不同的是不是烷基,而是烯基和炔基作为取代基部分存在。术语“卤代烷氧基”表示直链或支链烷氧基,基团中部分或全部氢原子可被上述规定的卤原子取代。卤代烷氧基的非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基,1-氟乙氧基,2-氟乙氧基,2,2-二氟乙氧基,2,2,2-三氟乙氧基,2-氯-2-氟乙氧基,2-氯-2,2-二氟乙氧基,2,2-二氯-2-氟乙氧基,2,2,2-三氯乙氧基,五氟乙氧基和l,l,l-三氟丙-2-氧基。该定义也应用于卤代烷氧基作为复合取代基的部分,例如,卤代烷氧基烷基等等,除非另有特别说明。

术语“卤代烷氧基”表示直链或支链烷氧基,基团中至少一个直至全部氢原子可被上述规定的卤原子取代。卤代烷氧基的非限制性实例包括氯甲氧基、碘甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基,1-氟乙氧基,2-氟乙氧基,2,2-二氟乙氧基,2,2,2-三氟乙氧基,2-氯-2-氟乙氧基,2-氯-2,2-二氟乙氧基,2,2-二氯-2-氟乙氧基,2,2,2-三氯乙氧基,五氟乙氧基和l,l,l-三氟丙-2-氧基。该定义也应用于卤代烷氧基作为复合取代基的部分,例如,卤代烷氧基烷基等等,除非另有特别说明。术语“卤代烷硫基”表示直链或支链烷硫基,基团中部分或全部氢原子可被上述规定的卤原子取代。卤代烷硫基的非限制性实例包括氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和l,l,l-三氟丙-2-硫基。该定义也应用于卤代烷硫基作为复合取代基的部分,例如,卤代烷硫基烷基等等,除非另有特别说明。

术语“烷氧基”可以单独使用也可构成复合词,包括C1-C24烷氧基、优选C1-C15烷氧基、更优选C1-C10烷氧基、最优选C1-C6烷氧基。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基y、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和l-乙基-2-甲基丙氧基以及不同的异构体。该定义也应用于烷氧基作为复合取代基的部分,例如,卤代烷氧基、炔基烷氧基等等,除非另有特别说明。

本文中使用的术语“芳基”包含任何炭基芳族基团,包括但不限于,苯、萘、苯基、联苯、蒽等等。芳基可被取代或未取代。另外,芳基可以是单环结构或是含多环结构,多环结构可为稠和环结构或通过一个或多个如碳-碳键等桥键基团连接。

术语“芳烷基“涉及芳基烃基,包括上述提及的烷基部分。实例包括苄基、苯乙基和6-萘基己基。如本文中所使用术语“芳烯基”涉及芳基烃基,包括上述提及的烯基部分和上述提及的芳基部分。实例包括苯乙烯基、3-(苄基)丙-2-烯基和6-萘基己基-2-烯基。

术语“环”或“环体系”作为式I、Ia或Ib的组分为碳环或杂环。术语“环体系”表示一个或多个环。

术语“双环或环体系”表示一个环体系含两个或多个共有原子。

术语“碳环”或“碳环型的”或“碳环基”包括“芳香碳环体系”和“非芳香碳环体系”或多环或双环(螺环、稠和、桥键、非稠和)环状化合物,化合物中环可为芳香或非芳香(芳香表示满足Hueckel规则,非芳香表示不满足Hueckel规则)。

非芳香碳环体系的非限制性实例是环丙基、环丁基、环戊基、冰片基等等。

芳香碳环体系的非限制性实例是苯基、萘等等。

术语“异质”与环相关,涉及环中至少有一个环原子非碳原子,并独立包含1至4个选自氮、氧、硫的杂原子,只要每个环包含不超过4个氮原子、2个氧原子及2个硫原子。

术语“杂环”或“杂环型的”或“杂环基”包括“芳香杂环或杂芳基环体系”和“非芳香杂环体系”或多环或双环(螺环、稠和、桥键、非稠和)环状化合物,化合物中环可为芳香或非芳香,其中杂环包含至少一个选自N、O、S(O)0-2中的杂原子,和/或杂原子的C环成员可被C(=O)、C(=S)、C(=CR*R*)及C=NR*取代,*表示整数(芳香杂环或杂芳基环表示满足Hueckel原则)。

术语“非芳香杂环”表示3-15元、优选3-12元、饱和或部分不饱和的杂环含1至4个来自氧、氮、硫的杂原子:单、双或三环杂原子含除了碳环成员外1至3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子;如果环包含不止一个氧原子,那么它们不直接相邻;例如(但不限于)环氧乙烷基、氮丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-四氢呋喃甲酸钠、4-四氢呋喃甲酸钠、5-四氢呋喃甲酸钠、3-异恶噻唑烷基、4-异恶噻唑烷基、5-异恶噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-恶唑烷基、4-恶唑烷基、5-恶唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-恶二唑烷-3-基、l,2,4-恶二唑烷-5-基、l,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、l,2,4-***烷-3-基、l,3,4-恶二唑烷-2-5-基、l,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-***烷-2-基、2,3-二氢呋-2-基、2,3-二氢呋-3-基、2,4-二氢呋-2-基、2,4-二氢呋-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异恶唑啉-3-基、3-异恶唑啉-3-基、4-异恶唑啉-3-基、2-异恶唑啉-4-基、3-异恶唑啉-4-基、4-异恶唑啉-4-基、2-异恶唑啉-5-基、3-异恶唑啉-5-基、4-异恶唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑啉酮-l-基、2,3-二氢吡唑啉酮-2-基、2,3-二氢吡唑啉酮-3-基、2,3-二氢吡唑啉酮-4-基、2,3-二氢吡唑啉酮-5-基、3,4-二氢吡唑啉酮-l-基、3,4-二氢吡唑啉酮-3-基、3,4-二氢吡唑啉酮-4-基、3,4-二氢吡唑啉酮-5-基、4,5-二氢吡唑啉酮-l-基、4,5-二氢吡唑啉酮-3-基、4,5-二氢吡唑啉酮-4-基、4,5-二氢吡唑啉酮-5-基、2,3-二氢恶唑-2-基、2,3-二氢恶唑-3-基、2,3-二氢恶唑-4-基、2,3-二氢恶唑-5-基、3,4-二氢恶唑-2-基、3,4-二氢恶唑-3-基、3,4-二氢恶唑-4-基、3,4-二氢恶唑-5-基、3,4-二氢恶唑-2-基、3,4-二氢恶唑-3-基、3,4-二氢恶唑-4-基、2-呱啶基、3-呱啶基、4-呱啶基、l,3-二恶烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-呱嗪基、l,3,5-六氢三嗪-2-基、l,2,4-六氢三嗪-3-基和环丝氨酸。该定义也应用于杂环基作为复合取代基的部分,例如,杂环基烷基等等,除非另有特别说明。

本文中所使用术语“杂芳基”包含稠和或非稠和3-15元、优选3-12元、更优选5-6元;单环或多环不饱和环体系,包含选自氧、氮、硫、磷、硼等的杂原子。

5元杂芳基非限制性实例包括2-呋喃基;3-呋喃基;2-噻吩基;3-噻吩基;2-吡咯基;3-吡咯基;3-异恶唑基;4-异恶唑基;5-异恶唑基;3-异噻唑基;4-异噻唑基;5-异噻唑基;3-吡唑基;4-吡唑基;5-吡唑基;2-恶唑基;4-恶唑基;5-恶唑基;2-噻唑基;4-噻唑基;5-噻唑基;2-咪唑基;4-咪唑基;l,2,4-恶二唑-3-基;l,2,4-恶二唑-5-基;l,2,4-噻二唑-3-基;l,2,4-噻二唑-5-基;l,2,4-***-3-基;l,3,4-恶二唑-2-基;l,3,4-噻二唑-2-基和l,3,4-***-2-基;1-吡咯基;1-吡唑基;1,2,4-***-l-基;1-咪唑基;1,2,3-***-l-基;1,3,4-***-l-基等等。

6元杂芳基非限制性实例包括2-吡啶基;3-吡啶基;4-吡啶基;3-哒嗪基;4-哒嗪基;2-嘧啶基;4-嘧啶基;5-嘧啶基;2-吡嗪基;l,3,5-三嗪-2-基;l,2,4-三嗪-3-基;l,2,4,5-四嗪-3-基等等。

苯并稠和5元杂芳基非限制性实例包括吲哚-l-基;吲哚-2-基;吲哚-3-基;吲哚-4-基;吲哚-5-基;吲哚-6-基;吲哚-7-基;苯并咪唑-l-基;苯并咪唑-2-基;苯并咪唑-4-基;苯并咪唑-5-基;吲唑-l-基;吲唑-3-基;吲唑-4-基;吲唑-5-基;吲唑-6-基;吲唑-7-基;吲唑-2-基;l-苯并呋喃-2-基;l-苯并呋喃-3-基;l-苯并呋喃-4-基;l-苯并呋喃-5-基;1-苯并呋喃-6-基;l-苯并呋喃-7-基;l-苯并噻吩-2-基;l-苯并噻吩-3-基;l-苯并噻吩-4-基;1-苯并噻吩-5-基;l-苯并噻吩-6-基;l-苯并噻吩-7-基;l,3-苯并噻唑-2-基;1,3-苯并噻唑-4-基;l,3-苯并噻唑-5-基;l,3-苯并噻唑-6-基;l,3-苯并噻唑-7-基;l,3-苯并恶唑-2-基;l,3-苯并恶唑-4-基;l,3-苯并恶唑-5-基;1,3-苯并恶唑-6-基;l,3-苯并恶唑-7-基等等。

苯并稠和6元杂芳基非限制性实例包括喹啉-2-基;喹啉-3-基;喹啉-4-基;喹啉-5-基;喹啉-6-基;喹啉-7-基;喹啉-8-基;异喹啉-l-基;异喹啉-3-基;异喹啉-4-基;异喹啉-5-基;异喹啉-6-基;异喹啉-7-基;异喹啉-8-基等等。

稠和6-5元杂芳基非限制性实例包括吲哚嗪基、吡唑[1,5-a]吡啶基、咪唑并[1,2-a]吡啶基、吡咯[1,2-a]嘧啶基、吡唑[1,5-a]嘧啶基、咪唑并[1,2-a]嘧啶基、吡咯[1,2-a]吡嗪基、吡唑[1,5-a]吡嗪基、咪唑并[1,2-a]吡嗪基等等。

一个取代基的碳原子总数用“Ci-Cj”前缀表示,i和j为1~21之间的数字。例如,C1-C3烷基磺酰基通过丙磺酰基表示甲磺酰基;C2烷氧基烷基表示CH3OCH2;C3烷氧基烷基表示,例如,CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2;以及C4烷氧基烷基表示烷基的各种异构体,用含4个碳原子的烷氧基取代,实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。在上述叙述中,当式I化合物由一个或多个杂环组成时,所有取代基通过任何可用的取代氢原子的碳或氮附于这些环。

当化合物用下标表示所述取代基数量可超过1的取代基取代时,所述取代基(当取代基超过1)独立选自规定的取代基。此外,当(R)m中的下标m表示例如从0至4的整数时,那么取代基的数量可选自从0至4的整数。

当基团包含为氢的取代基时,那么当该取代基可以是氢,应认识到所述基团未被取代。

本文中的实施例与其中的各种特征和有利细节与说明书中非限制性实施例相同。省略了对众所周知的成分和处理技术的说明,从而就不会不必要地模糊本文中的实施例。本文所用实例仅为了帮助理解实践本文实施例的方法,并进一步使本领域的技术人员能够实践本文实施例。因此,实例不应理解为是对本文实施例的限制。

上述对具体实施例的描述将充分揭示本文实施例的一般性质,从而让人们通过应用现有知识,在不脱离一般概念的情况下,能够容易地对这类具体实施例进行改进和/或用于各种应用。因而,在所公开实施例的同等意义和范围内这种应用和改进应该并将是能够被理解的。还应当理解的是,本文所采用的用语和术语是用于说明目的,而非限制。因此,尽管通过优选实施例已经描述了本文的实施例,但本领域的技术人员将认识到在本文所描述实施例的精神和范围内可做出改进来实践本文实施例。

本说明书中包括的关于文献、报告、材料、装置、制品等的讨论仅是为了对本发明提供上下文的目的。不应视为承认这些事物的任何或全部形成现有技术基础的一部分或是本发明相关领域的公知常识,当它在本申请的优先权日之前在任何地方存在时。

说明书和上述权利要求中提及的数值虽然可能会构成本公开的本发明的关键部分,但如果此偏差遵循与本发明相同的本公开内容公开的科学原理,那么任何此类数值的偏差仍属于本公开的范围。

术语“害虫”为本公开的目的包括但不限于真菌、原生藻菌(卵菌)、细菌、线虫、螨、蜱、昆虫和啮齿动物。

术语“植物”在这里理解为表示所有植物和植物种群,如期望和不期望的野生植物或农作物(包括自然生成的农作物)。农作物可指通过常规育种和优化方式或生物技术和基因工程或此类方法的结合而活的,包括转基因植物并包括受植物育种者权利保护或未保护的植物品种。

出于公开的目的,术语“植物”包括一类活的有机体,例如乔木、灌木、草本植物、草类、蕨类植物和苔藓,通常生长于一片场地,通过根系吸收水分及所需物质,在其叶片通过光合作用合成营养成分。

本发明实施例“植物”包括但不限于农作物(如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或水稻),甜菜(如糖用甜菜或饲料甜菜),梨果类、核果类、浆果类水果和果树(如苹果、梨、李子、桃子、杏仁、樱桃、草莓、覆盆子、黑莓或醋栗),豆科植物(如小扁豆、豌豆、苜蓿或大豆),油料植物(如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、磨碎的坚果或大豆),瓜类(如南瓜、黄瓜或甜瓜),纤维植物(如棉花、亚麻、***或黄麻),柑橘属水果和果树(如橙子、柠檬、葡萄柚或橘子),所有园艺植物,蔬菜(如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、黄瓜或辣椒),月桂科植物(如鳄梨、肉桂或樟脑),葫芦科植物,油脂植物,能源植物和原料植物(如谷物、玉米、大豆、其他豆科植物、油菜、甘蔗或油棕),烟草,坚果,咖啡,茶,可可,香蕉,辣椒,葡萄(鲜食葡萄和酿酒葡萄),啤酒花,草皮,甜叶菊(亦称甜菊属),天然橡胶植物,观赏性植物、林业植物(如花、灌木、阔叶树),常绿植物(如针叶树),植物繁殖材料(如种子)以及这些植物的作物材料。

本发明实施例的优选植物包括但不限于谷物、玉米、大米、大豆和其它豆科植物、水果和果树、葡萄、坚果和坚果树、柑橘和柑橘树、所有园艺植物、葫芦科植物、油脂植物、烟草、咖啡、茶、可可、甜菜、甘蔗、棉花、马铃薯、西红柿、洋葱、辣椒和蔬菜、观赏性植物、所有花卉植物以及供人与动物使用的其它植物。

据悉,“植株部位”这一术语是指植物的地上和地下所有部分和器官。作为本公开的实施例,“植株部位”包括但不限于插条、叶、小枝、块茎、花、种子、分枝、根(包括直根、侧根)、根毛、根尖、根冠、根状茎、卡瓦、芽、果实、子实体、树皮、茎、芽、辅助芽、分生组织、节和节间。

“植物所在环境”包括土壤,植物或植株部位的周围环境,以及在播种/种植植物或植株部位之前、期间或之后使用的设备或工具。

将本公开化合物或由其他兼容性化合物任意构成的组合物中的本公开化合物应用到植物、植物材料或植物所在环境中时,所使用的技术包括本领域技术人员已知的施用技术,包括但不限于喷射、涂敷、浸涂、熏蒸、浸渍、注射和喷粉。

“施用”是指通过物理方式或化学方式粘附到植物或植株部位上。

本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物,包含至少一种式(I)化合物以及一种或多种惰性载体。惰性载体还包括农业上适用的辅助剂、溶剂、稀释剂、表面活性剂和/或增量剂等。

本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物,包含至少一种式(I)化合物以及/抑或一种或多种活性相容化合物,此类化合物选***真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、生物杀虫剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料以及/抑或其混合物。

本发明还涉及一种控制不需要的微生物的方法,其中式(I)化合物应用于微生物和/或其生长环境中。

本发明还提供了一种方法:使用至少一种式(I)化合物处理种子,以此来避免种子受到不需要的微生物的危害。

式(I)化合物在作物保护和作物材料保护方面具有很强的杀微生物活性,并可用于控制不需要的微生物。

式(I)化合物具有非常好的杀真菌性能,并可用于作物保护,例如用于控制根肿菌、卵菌、壶菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌。

式(I)化合物可用作杀线虫剂保护作物,例如,用于防治小杆科、头叶科、矛线科线虫。

式(I)化合物可用作杀虫剂保护作物,例如用于防治鳞翅目、鞘翅目、半翅目、同翅目、缨翅目、双翅目、直翅目和等翅目昆虫。

式(I)化合物可用作杀螨剂保护作物,例如用于防治瘿螨、叶螨、真足螨和跗线螨。

式(I)化合物可用作杀菌剂保护作物,例如用于防治假单胞菌、根瘤菌、肠杆菌、棒状杆菌和链霉菌。

式(I)化合物可用作除草剂,并且可以有效防治经济上重要的广谱单子叶杂草和双子叶。单子叶杂草种类包括一年生植物中的燕麦、黑麦草、看麦娘、虉草、稗草、松果菊、马唐、狗尾草和莎草,以及多年生冰草、狗牙草、白茅草和高粱,还可包括多年生莎草。双子叶阔叶杂草种类包括一年生蓬子菜属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、白芥属、甘薯属、黄花稔属、母菊属、茼麻属,和多年生阔叶杂草如旋花属、大蓟属、酸模属、艾属。出现在水稻中的有害植物(如稗属、慈菇属、泽泻属、荸荠属、藨草属和莎草属)可由式(I)化合物防治。

式(I)化合物可用于植物病原真菌的治疗或保护性控制。因此,本发明还涉及治疗方法和保护方法:使用本发明活性成分或组合处理种子、植物或植株部位、果实或植物生长的土壤,防治植物病原真菌。

根据本发明,如上所述的载体是一种天然或合成的有机物质或无机物质,与活性成分混合或组合可获得更好的适用性,特别适用于植物或植株部位或种子。载体可以是固体或液体,通常为惰性,并且需适用于农业使用。

适用的固体载体包括铵盐和天然岩石粉(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土)和合成岩石粉(如细碎的硅粉、氧化铝和硅酸盐)。适用颗粒固体载体包括块状天然岩石和分级天然岩石(如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石),无机粉和有机粉的合成颗粒,有机材料(如纸、锯末、椰壳、玉米芯和烟梗)的颗粒。适用的乳化剂和/或泡沫形成剂包括非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物)。适用的分散剂是非离子和/或离子物质,例如选自POE-醇和/或-POP醚、酸和/或POP POE酯、烷芳基和/或POP POE醚、脂肪和/或POP POE加合物、POE-和/或POP多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基-或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。此外,适用物有低聚物或聚合物,例如,由乙烯基单体、丙烯酸、EO和/或PO(单独或与(聚)醇或(聚)胺组合)衍生而来的低聚物或聚合物。还有可能使用木质素及其磺酸衍生物、未改性纤维素和改性纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及其与甲醛的加合物。

活性成分可以原样施用,可转化成常规配方、其原样配方或由其制备的使用形式,如:即用溶液、乳液、水基或油基悬浮液、粉末、可湿性粉末、糊剂、可溶性粉剂、可溶性片剂、粉剂、可溶性颗粒、播种用颗粒、悬乳剂浓缩物、浸渍活性成分的天然物质、浸渍活性成分的合成物质、肥料以及聚合物物质中的微胶囊。以惯用方式(如通过浇水、喷射、雾化、苗圃盒、散播、喷粉、发泡、铺展等)施用。也可以通过超低容量方法配置活性成分,也可将活性成分制剂或活性成分本身注入土壤中。也可以处理植物的种子。

活性成分可进一步转化为纳米制剂,进一步改善水溶性、热稳定性、生物利用度、感官属性和生理表现。

此外,制剂类型的选择将取决于具体用途。

所述制剂可以以本身已知的方式制备,例如:将活性成分与至少一种常规增量剂、溶剂、稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、干燥剂、UV稳定剂、染料和颜料(如果适宜)、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其它加工助剂混合。

本发明不仅包括已经准备好使用并可以用适当装置使用到植物或种子上的制剂,而且还包括在使用前必须用水稀释的市售浓缩物。

所使用的助剂可以是这些物质:能够为组合物本身和/或由其衍生的制剂(如喷雾液、种子敷料)提供特定性质,例如某些技术性质和/或特定生物性质。典型的助剂包括增量剂、溶剂和载体。

例如,适用的增量剂有水、极性机化学液体与非极性有机化学液体(如来自芳烃与非芳香烃(如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯))、醇与多元醇(也可随意被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪与游离脂肪酸)、(聚)醚、未取代胺与取代胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)与内酯、砜类与亚砜类(如二甲基亚砜)。

液化气体扩充剂或载体理解为指常温常压下是气体的液体,例如卤代烃,或者还有丁烷,丙烷,氮和二氧化碳之类的气雾剂推进剂。

制剂中可能使用增粘剂(如羧甲基纤维素)、粉末、颗粒或胶乳状的天然聚合物与合成聚合物(如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯)或其他天然磷脂(如脑磷脂、卵磷脂及合成磷脂)。其它添加剂可以是矿物油、植物油和甲基化种子油。

若填充剂是水,也可能用有机溶剂作助溶剂。的液体溶剂主要有:芳烃(如二甲苯,甲苯或烷基萘)、氯代芳烃类或氯代脂肪烃(如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷)、脂肪烃(如环己烷或链烷烃(如馏分油))、醇类(如丁醇或乙二醇及其醚和酯)、酮类(如丙酮,甲基乙基酮,甲基异丁基酮或环己酮)、强极性溶剂(如二甲基甲酰胺与二甲基亚砜)或者水。

由式(I)化合物构成的组合物可额外包含其它组分(如表面活性剂)。的表面活性剂有乳化剂和/或泡沫形成剂、具有离子或非离子性质的分散剂或润湿剂、或这些表面活性剂的混合物。实例有聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的缩聚物、取代酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯盐、牛磺酸衍生物(优选烷基牛磺酸盐)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯以及含有硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物(如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐)、蛋白质水解物、木质素磺酸废液和甲基纤维素。如果一种活性成分和/或一种惰性载体不溶于水,当施加在水中时,有必要使用表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40%(按重量计算)。

本发明还涉及农药组合物,由一种助剂和至少一种本发明式(I)化合物组成。

农药组合物包含杀真菌有效量的式(I)化合物。术语“有效量”表示式(I)的组合物或化合物的量,此量足以防治栽培植物上、材料保护中的有害真菌,并且不会对处理过的植物造成实质性损害。此量可以在大范围内变化,取决于各种因素,例如要防治的真菌种类、处理过的栽培植物或材料、气候条件、使用的式(I)的特定化合物。

式(I)化合物、其氧化物与盐可转化成常规类型的农药组合物,例如溶液、乳剂、悬浮液、粉尘、粉末、糊剂、颗粒、压制剂、胶囊剂及其混合物。组合物类型实例有悬浮液(如SC、OD、FS)、可乳化浓缩物(如EC)、乳油(如EW、EO、ES、ME)、胶囊剂(如CS、ZC)、糊剂、锭剂、可湿性粉剂或粉剂(如WP、SP、WS、DP、DS)、压制剂(如BR、TB、DT)、颗粒(如WG、SG、GR、FG、GG、MG)、杀虫剂(如LN)以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂。这些类型和其他组合物类型在作物国际协会技术专著《农药制剂类型和国际编码系统目录》(第二卷,61h版出版日期2008年5月)中有记录。

该组合物以已知方式制备,正如Mollet和Grube Mann在《制剂技术》(Wiley VCH,魏因海姆,2001),或Knowles在《农业研究组织报告DS243作物保护产品制剂的新发展》(T&F信息,伦敦,2005)中所述一样。

适用的助剂有溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透增强剂、保护胶体、粘合剂、增稠剂、湿润剂、排斥剂、引诱剂、进料刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。

适用的溶剂与液体载体有水与有机溶剂(中至高沸点矿物油馏分(如煤油、柴油));植物油或动物油;脂肪烃、环状烃与芳烃(如甲苯、烷烃、四氢化萘、烷基化萘);醇(如乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇、环己醇);乙二醇;二甲基亚砜;酮(如环己酮)酯(如乳酸盐、碳酸盐、脂肪酸酯、γ-丁内酯);脂肪酸;膦酸盐;胺;酰胺(如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺)及其混合物。

适用的固体载体或填料有矿物土(如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁)、多糖(如纤维素、淀粉)、肥料(如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲)、植物来源的产品(如谷物粉、树皮粉、木屑、果壳粉及其混合物)。

适用的表面活性剂有表面活性化合物(如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂)、嵌段聚合物、聚电解质及其混合物。这些表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护胶体、佐剂。表面活性剂的实例列在McCutcheon的《乳化剂和去污剂》第1卷、《目录》中(美国格伦洛克,2008年(国际版或北美版))。

适用的阴离子表面活性剂有磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐及其混合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐。磺酸盐的实例有烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸磺酸盐与游离脂肪酸磺酸盐、乙氧基化烷基酚磺酸盐、烷氧基化芳基酚磺酸盐、缩合萘磺酸盐、十二烷基磺酸盐与十三烷基苯磺酸盐、萘类与烷基萘磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例有脂肪酸硫酸盐与游离脂肪酸硫酸盐、乙氧基化烷基酚硫酸盐、醇类硫酸盐、乙氧基化醇硫酸盐或脂肪酸酯硫酸盐。磷酸盐的实例有磷酸酯。羧酸盐的实例有烷基羧酸盐、羧化醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物。

适用的非离子表面活性剂有烷氧基化物、N-取代脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例有已经用1-50当量的烷氧基化化合物,例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基烷基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷可用于烷氧基化,优选环氧乙烷。N-取代脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例有脂肪酸酯、甘油酯或单酸甘油酯。糖基表面活性剂的实例有山梨糖醇、乙氧基化山梨糖醇、蔗糖酯和葡萄糖酯或烷基聚葡萄糖苷。聚合物表面活性剂的实例有乙烯基吡咯烷酮、乙烯基醇或乙酸乙烯酯的同聚物或共聚物。

适用的阳离子表面活性剂有季胺活性剂,例如具有一个或两个疏水基的季铵化合物或长链伯胺。适用的两性表面活性剂有烷基β和咪唑啉。适用的嵌段聚合物有包含聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的A-B型或A-B-A型嵌段聚合物,也可包含烷醇、聚环氧乙烷与聚环氧丙烷的A-B-C型嵌段聚合物。

适用的聚电解质有多元酸或多元碱。多元酸的实例有聚丙烯酸碱金属盐或多元酸梳状聚合物碱金属盐。多碱的实例有聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的佐剂有自身具有可忽略的或甚至没有杀虫活性的化合物,及可对靶上式(I)化合物的生物性能具有改善作用的化合物。实例有表面活性剂,矿物油或植物油和其它助剂。更多实例在Knowles的《佐剂和添加剂》(Agrow报告DS256,T&F lnforma英国,2006)第5章中列出。

适用的增稠剂有多糖(如黄原胶,羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性黏土或有机未改性黏土),聚羧酸盐与硅酸盐。

适用的杀菌剂有溴硝丙二醇与异噻唑啉酮衍生物,例如烷基异噻唑啉酮、苯并异噻唑啉酮。

适用的抗冻剂有乙二醇,丙二醇,尿素和甘油。适用的消泡剂有硅酮,长链醇和脂肪酸盐。适用的着色剂(例如红色,蓝色或绿色着色剂)有低水溶性着色剂与水溶性染料着色剂。实例有无机着色剂(如氧化铁,氧化钛,亚铁氰化铁)与有机着色剂(如茜素菁着色剂,偶氮菁着色剂和酞菁着色剂)。

适用的增粘剂或粘合剂有聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡、纤维素醚。

组合物类型及其制备的实例有:

i)水溶性浓缩物(SL,LS)。

将10-60%的式(I)化合物与5-15%(重量百分比)的润湿剂(如醇烷氧基化物)溶解于水和/或100%(重量百分比)水溶性溶剂(如醇)中。该活性物质用水稀释后溶解。

ii)分散性浓缩物(DC)

将5-25%(重量百分比)的式(I)化合物与1-10%(重量百分比)的分散剂(如聚乙烯吡咯烷酮)溶解在100%(重量百分比)的有机溶剂(如环己酮)中。用水稀释得到分散体。

iii)乳油(EC)

将15-70%(重量百分比)的式(I)化合物和5-10%(重量百分比)的乳化剂(如十二烷基苯磺酸钙、蓖麻油乙氧基化物)溶解在100%(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)中。用水稀释后得到乳液。

iv)乳剂(EW,EO,ES)

将5-40%(重量百分比)的式(I)化合物与1-10%(重量百分比)的乳化剂(如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶解在20-40%(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)中。通过乳化机将该混合物添加到100%(重量百分比)的水中并制成均相乳剂。用水稀释后得到乳剂。

v)悬浮剂(SC,OD,FS)

往20-60%(重量百分比)的式(I)化合物中加入2-10%(重量百分比)的分散剂与润湿剂(如木质素磺酸钠与醇乙氧基化物)、0.1-2%(重量百分比)的增稠剂(如黄原胶)和100%(重量百分比)的水,然后在搅拌球磨机中进行粉碎,得到该活性物的精细悬浮剂。用水稀释得到该活性物质的稳定悬浮剂。对于FS型组合物,至多添加40%(重量百分比)的粘合剂(如聚乙烯醇)。

vi)水分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂(WG、SG)

往50-80%(重量百分比)的式(I)化合物中加入100%(重量百分比)的分散剂和润湿剂(如木质素磺酸钠和醇乙氧基化物)然后进行眼膜,并通过技术设备(如挤压机、喷雾塔、流化床)制备成水分散性颗粒剂或水溶性颗粒剂。用水稀释得到该活性物质的稳定分散体或溶液。

vii)水分散性粉剂和水溶性粉剂(WP,SP,WS)

往50-80%(重量百分比)的式(I)化合物中加入1-5%(重量百分比)的分散剂(如木质素磺酸钠)、1-3%(重量百分比)的润湿剂(如乙醇乙氧基化物)和100%(重量百分比)固体载体(如硅胶),然后在转子-定子研磨机中进行研磨。用水稀释得到该活性物质的稳定分散体或溶液。

viii)凝胶(GW,GF)

往5-25%(重量百分比)的式(I)化合物中加入3-10%(重量百分比)的分散剂(如木质素磺酸钠)、1-5%(重量百分比)的增稠剂(如羧甲基纤维素)和100%(重量百分比)的水,然后在搅拌球磨机中进行粉碎,得到该活性物质的细精细悬浮液。用水稀释得到该活性物质的稳定悬浮液。

ix)微乳剂(ME)

将5-20%(重量百分比)的式(I)化合物加入到5-30%(重量百分比)的有机溶剂混合物(如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25%(重量百分比)的表面活性剂混合物(如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和100%(重量百分比)的水中。将该混合物搅拌1小时,自发得到热力学稳定的微乳剂。

x)微胶囊(CS)

将包含5-50%(重量百分比)的式(I)化合物、0-40%(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)、2-15%(重量百分比)的丙烯酸类单体(如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸与二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散在保护胶体(如聚乙烯醇)的水溶液中。自由基聚合会形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者,将包含5-50%(重量百分比)的本发明提供的式(I)化合物、0-40%(重量百分比)的非水溶性有机溶剂(如芳香烃)、异氰酸酯单体(如二苯基亚甲基-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散在保护胶体(如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(如六甲基二胺)会形成聚脲微胶囊。单体量为1-10%(重量百分比)。重量百分比与总微胶囊组合物总量有关。

xi)粉剂(DP,DS)

将1-10%(重量百分比)的式(I)化合物细磨并与100%(重量百分比)的固体载体(如高岭土微粉)充分混合。

xii)颗粒剂(GR,FG)

将0.5-30%(重量百分比)的式(I)化合物磨细并与100%(重量百分比)的固体载体(如硅酸盐)缔合。通过挤压、喷雾干燥或流化床实现造粒。

xiii)超低容量液剂(UL)

将1-50%(重量百分比)的式(I)化合物溶解于100%(重量百分比)的有机溶剂(如芳香烃)中。

类型i)至xiii)的组合物可由其它助剂(如0.1-1%(重量百分比)的杀菌剂、5-15%(重量百分比)的防冻剂、0.1-1%(重量百分比)的消泡剂和0.1-1%(重量百分比)的着色剂)随意组成。

农药组合物通常包含0.01-95%(重量百分比)(优选0.1-90%,特别是0.5至75重%)的活性物质。

该活性物质的使用纯度为90%至100%,优选95%至100%(根据核磁共振波谱)。

处理植物繁殖材料时,特别是种子,通常使用种子处理溶液(LS)、悬浮乳剂(SE)、流动性浓缩剂(FS)、干处理粉剂(DS)、浆料处理水分散性粉剂(WS)、水溶性粉剂(SS)、乳油(ES)、乳化浓缩剂(EC)和凝胶(GF)。将所讨论的该组合物稀释两到十倍之后,得到即用型制剂中,浓度为0.01-60%(重量百分比)(优选0.1至40%)的活性物质。施用可以在播种前或播种期间进行。将式(I)化合物及其组合物分别施用到植物繁殖材料(特别是种子)上的方法包括敷料、涂敷、造粒、喷粉和浸泡以及犁沟施用法。优选将式(I)化合物或其组合物分别通过不会诱导种子萌发的方法(如种子敷料、造粒、涂敷和喷粉)施加到植物繁殖材料上。

当用于植物保护时,活性物质的用量(取决于所需效果)为0.001-2千克/公顷,优选0.005-2千克/公顷,更优选0.05-0.9千克/公顷,最优选0.1-0.75千克/公顷。

通过喷粉、涂敷或浸种这类方法处理植物繁殖材料(如种子)时,活性物质的用量通常为每100千克植物繁殖材料(优选种子)0.1至1000g,优选1至1000g,更优选1至100g,最优选5至100g。

当用于保护材料或储存产品时,活性物质的用量取决于施用面积和所需效果。在保护材料中,活性物质的用量通常为每立方米处理材料0.001g至2kg,优选0.005g至1kg。

各种类型的油脂、润湿剂、佐剂、肥料或微量元素、及其它农药(如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂、生物农药)可加入到该活性物质或预混组合物中,或者如果合适,在使用之前立即加入(桶混制剂)。这些试剂可以以1:100至100:1(优选为1:10至10:1)的重量比与本发明的组合物混合。

农药通常为化学或生物制剂(如农药活性成分,化合物,组成,病毒,细菌,抗生素或消毒剂),通过药效阻止害虫,杀死害虫或用其它方式阻止害虫。目标害虫可包括破坏财产、引起滋扰、传播疾病或是携带疾病的昆虫、植物病原体、杂草、软件动物、鸟类、哺乳动物、鱼、线虫(蛔虫)和细菌。“农药”一词还包括植物生长调节剂,用于改变植物的预期生长速率、开花速率或生育速率;脱叶剂,作用是使叶子或其他叶子从植物上脱落,通常是为了便于收割;干燥剂,用于对生物体活组织(如不需要的植物顶部)的干燥;植物活化剂,用于激活植物生理机能防御某些害虫;安全剂,用于减少农药对作物产生的不必要的除草作用;及植物生长促进剂,用于影响植物生理机能,以此来促进作物生长、增加生物量、提高可收成作物的产量或其他质量参数。

生物杀虫剂的定义为一种以微生物(细菌,真菌,病毒,线虫等)为基础的杀虫剂或天然产物(化合物,如代谢物,蛋白质或来自生物或其他天然来源的提取物)(美国环境保护局:http://www.epa.gov/pesticides/biopesticides/)。生物杀虫剂一般通过生长和浓缩天然生物体和/或其代谢物(包括细菌和其它微生物,真菌,病毒,线虫,蛋白质等)而产生。通常认为生物杀虫剂是综合虫害管理(IPM)计划的重要组成部分。

生物杀虫剂分为两大类——微生物杀虫剂和生化杀虫剂:

1.微生物杀虫剂由细菌,真菌或病毒组成(通常包括细菌和真菌产生的代谢物)。昆虫病原线虫虽是多细胞生物也归为微生物杀虫剂。

2.生化性药剂是控制害虫或提供如下定义的其他作物保护用途的天然物质,但相对而言对哺乳动物无毒。用户通常通过给药前装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾机或灌溉系统施用本发明的组合物。农药组合物通常包括水、缓冲液以及/抑或其他助剂,按所需的施用浓度制成,由此获得本发明的即用型喷雾剂或农药组合物。即用型喷雾溶液的用量通常为每公顷农业利用区20至2000升,优选50至400升。

本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物,包含至少一种式(I)化合物以及一种或多种惰性载体。惰性载体还包括农业上适用的辅助剂、溶剂、稀释剂、表面活性剂和/或增量剂等。

本发明还涉及用于控制不需要的微生物的组合物,其包含至少一种式(I)化合物和/或一种或多种活性相容化合物,此类化合物选***真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂、生物杀虫剂、植物生长调节剂、抗生素、肥料和/或其混合物。

本发明的化合物的使用形式通常为包含载体的组合物(如制剂)。本发明的化合物及其组合物可以以各种形式使用,例如喷雾剂、胶囊悬浮液、冷雾剂、粉剂、乳油、水包油乳剂、油包水乳剂、胶囊粒剂,细颗粒剂、悬浮剂(用于处理种子)、气体(压力下)、气体产生剂、颗粒剂、热雾剂、大颗粒剂、微颗粒、油分散性粉剂、油溶性悬浮剂、油溶性液剂、糊剂、药签剂、干种子处理粉剂、种衣剂、可溶性液剂、可溶性粉剂、种子处理液剂、悬浮剂、超低量(ulv)液剂、超低量(ulv)悬浮剂、水分散性颗粒剂或片剂、水分散性粉剂(用于浆液处理)、水溶性颗粒剂或片剂、水溶性粉剂(用于种子处理)和可湿性粉剂。

制剂通常包括液体载体或固体载体,和任选一种或多种常规制剂辅助剂,可以是固体辅助剂也可以是液体辅助剂,例如未环氧化的或环氧化的植物油(如环氧椰子油、环氧菜籽油或环氧大豆油)、消泡剂(如硅油)、防腐剂、粘土、无机化合物、粘度调节剂、表面活性剂、粘合剂和/或增粘剂。该组合物还包括肥料、微量元素供体或影响植物生长的其它制剂。其他制剂包括含有一种或多种其它生物活性剂(如杀菌剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物活化剂、杀螨剂和杀虫剂)的本发明化合物。

因此,本发明还提供含有本发明化合物、农艺性状载体及任意一种或多种常规制剂辅助剂的组合物。该组合物按本身已知的方式制备。第一种方式:无需辅助剂,例如对本发明的固体化合物进行研磨、筛选和/或压缩;第二种方式:添加至少一种辅助剂,例如对本发明的化合物与辅助剂进行充分混合和/或研磨。若本发明化合物为固体,对其进行碾/磨是为了确保特定的颗粒大小。该组合物的制备方法和使用本发明的化合物制备这些组合物也是本发明的主题。

通常,该组合物中本发明的化合物含量为0.1-99%,尤其是0.1-95%;液体或固体载体(至少一种)的含量为1-99.9%,尤其是5-99.9%;一般来说,表面活性剂的含量可能是0-25%,尤其是0.1-20%(每种情况下的%指重量百分比)。尽管商业产品倾向于优先选择浓缩组合物,但终端消费者通常使用稀释组合物,其所含活性成分的浓度更低。

预混组合物叶面制剂类型的实例有:

WP:可湿粉剂 EW:乳剂(水包油)
WP:可湿粉剂 ME:微乳剂
WG:水分散性颗粒剂(粉剂) SC:水性悬浮剂
SG:水溶性颗粒剂 CS:微囊悬浮剂
SL:可溶性浓缩物 OD:油基悬浮剂,及
EC:乳油 SE:水性悬乳剂

而,预混合物组合物种子处理制剂类型的实例有:

WS:种子浆料处理可湿性粉剂 FS:种子处理悬浮剂
LS:种子处理溶液 WG:水分散性颗粒剂,及
ES:种子处理乳剂 CS:微囊悬浮剂

适用于桶混组合物的制剂类型的实例有溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合物及粉剂。

与制剂性质一样,根据预期目标和主要情况选择施用方法,如叶面喷、灌溉、喷射、雾化、喷粉、散射、涂敷或灌注。

桶混组合物的制备方法一般是用溶剂(如水)将一种或多种含有不同杀虫剂的预混组合物与其他任意辅助剂进行稀释。适用的载体与佐剂可以是固体或液体,常用于制剂技术的物质,如自然矿物质或再生矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。

通常,叶面或土壤施用的桶混制剂中所需成分含量为0.1-20%,尤其是0.1-15%;固体或液体辅助剂(包括溶剂,如水)含量为99.9-80%,尤其是99.9至85%。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂,含量为0-20%,尤其是0.1-15%。通常,叶面施用的预混合制剂中所需成分含量为0.1-99.9%,尤其1-95%,固体或液体佐剂(包括溶剂,如水)含量为99.9-0.1%,尤其是99-5%。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂,含量为0-50%,尤其是0.5-40%。

通常,种子处理施用的桶混制剂中所需成分含量为0.25-80%,尤其是1-75%;固体或液体辅助剂(包括溶剂,如水)含量为99.75-20%,尤其是99至25%。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂,含量为0-40%,尤其是0.5-30%。

通常,种子处理施用的桶混制剂中所需成分含量为0.5-99.9%,尤其是1-95%;固体或液体佐剂(包括溶剂,如水)含量为99.5-0.1%,尤其是99至5%。其中所述辅助剂可以是基于所述桶混制剂的表面活性剂,含量为0-50%,尤其是0.5-40%。而商业产品优选配制为浓缩剂(例如,预混组合物(制剂)),终端用户通常采用稀释制剂(例如,罐混组合物)。

首选种子处理预混物制剂是水性悬浮剂。该制剂可以使用常规处理技术和机器(如流化床技术、辊磨法、旋转-静止种子处理器和滚筒式涂层机)施用于种子。其他方法(如喷嘴床)也可能有用。种子可以在涂敷之前前预先施胶。涂敷之后,通常对种子进行干燥处理,然后转移到上浆机上施胶。这类方法在本领域是众所周知的。本发明的化合物特别适用于土壤施用和种子处理施用。

通常,本发明的预混组合物中所需成分含量为0.5-99.9%,尤其是1-95%,优选1-50%;固体或液体佐剂(包括溶剂,如水)含量(按质量计算)为99.5-0.1%,尤其是99至5%。其中所述辅助剂(或佐剂)可以是表面活性剂,基于所述预混制剂质量,其含量(按质量计算)为0-50%,尤其是0.5-40%。

在优选实施例中,与任何其它实施例无关,式(I)化合物的形式是植物繁殖材料处理(或保护)组合物,其中所述植物繁殖材料保护组合物可以另外包含着色剂。植物繁殖材料保护组合物或混合物还可以包含至少一种水溶性与水分散性成膜聚合物,其作用是改善活性成分对已处理的植物繁殖材料的粘附性。这种聚合物的平均分子量通常为至少10,000至约100,000。

本发明的化合物及其组合物的施用方法(即在农业中防治害虫的方法)实例有喷射、雾化、喷粉、涂刷、敷料、散射或灌注,根据预期目标及主要情况选择施用方法。

农业中使用的一种方法是施用于植物的叶子(叶面施用),可以选择施用频率和速率,以此来防治所讨论的害虫或真菌的危害。或者,活性成分可以通过根系(内吸作用)到达植物,方法是将化合物施用于植物的生长环境中,例如将液体组合物施用于土壤中(通过浸泡)或将固体化合物以颗粒形式施用于土壤中(土壤施用)。若为水稻,此类颗粒可以计量方式施用与稻田。本发明化合物的首选施用方法是土壤施用。

惯用施用量通常为每公顷1-2000g活性成分,尤其是10-1000克/公顷,优选10-600克/公顷(如50-300克/公顷)。

也可能使用染料和微量营养元素。染料有无机着色剂(如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝)及有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料);微量营养元素有铁,锰,硼,铜,钴,钼和锌等。

进一步的添加剂可能是香料,矿物或蔬菜,可选择的改性油,蜡和营养物,其中包括微量营养素,例如铁盐,锰,硼,铜,钴,钼和锌等等。

其他的成分可能是稳定剂,如冷稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂,或者其他能提高物理和(或)化学稳定剂的药剂。

在适当的情况下,还可能存在其他附加成分,例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、隔离剂、复合成型剂。一般来说,活性成分可以与任何常用于配方的固体或液体添加剂结合使用。一般来说,活性成分可以与任何常用于配方的固体或液体添加剂结合使用。

制剂的重量区间一般是0.05%~99%之间,或者0.01%~98%之间,最好是在0.1%~95%之间,活性成分最好在0.5%~90%之间,活性成分的重量最好在10%~70%之间。

上述配方可用于控制不需要的微生物,其中式(I)的化合物组成成分被应用于微生物和(或)其栖息地。

根据该发明,式(I)的化合物,以及盐类,氮氧化物,金属配合物、立体异构式或多晶型物都可以作为此类化合物或者在其配方中使用,并且为了扩大活性光谱或者防止电阻的发展,上述物质都可与已知的混合伙伴相混合。例如,有效的混合伙伴包括已知的杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生物农药和杀菌剂等。同时也可以与其他已知活性成分(如除草剂)或者肥料、生长调节剂、安全剂和(或)信号化学物质相混合。

这样的化学成分的实例以非限制性的方式给出。其中有些是由已知描述过的通用名称指定的,例如“农药手册第17版”,或可在互联网上搜索(例如,www.alanwood.net/pesticides)。另一些则是按照国际科学及科学联合会的命名规则,用其系统名称加以描述。

如下所述的所有类别(A)至(O)的混合伙伴,如果它们的官能团使得其能够任选与合适的碱或酸形成盐,盐表现为立体异构体,或者即使在每种情况下没有特别提及,表现为多晶型物。它们也被理解为包括在本文中。

下面所举的例子是

A)麦角甾醇生物合成的抑制剂,例如,(A01)二甲基吗啉,(A02)戊环,(A03)双苯***,(A04)糠菌,(A05)环唑醇,(A06)苄氯***醇,(A07)苯醚甲环唑,(A08)烯唑醇,(A09)烯唑醇-M,(A10)吗菌灵,(A11)吗菌灵醋酸盐,(A12)氟环唑,(A13)乙环唑,(A14)氯苯嘧啶醇,(A15)腈苯唑,(A16)环酰菌胺,(A17)苯锈啶,(A18)丁苯吗啉,(A19)氟喹唑,(A20)呋嘧醇,(A21)氟喹唑,(A22)粉唑醇,(A23)呋唑菌,(A24)呋醚咗,(A25)己唑醇,(A26)抑霉唑,(A27)抑霉唑硫酸盐,(A28)亚胺唑,(A29)种菌唑,(A30)叶菌唑,(A31)腈菌唑,(A32)萘替芬,(A33)氟苯嘧啶醇,(A34)恶咪唑,(A35)多效唑,(A36)苯吡唑酸盐,(A37)戊菌唑,(A38)呱丙灵,(A39)咪鲜胺,(A40)丙环唑,(A41)丙硫菌唑,(A42)稗草畏,(A43)啶班肟,(A44)喹康唑,(A45)硅氟唑,(A46)葚孢菌素,(A47)戊唑醇,(A48)特比萘芬,(A49)氟醚唑,(A50)***酮,(A51)***醇,(A52)克啉菌,(A53)氟菌唑,(A54)嗪氨灵,(A55)灭菌唑,(A56)烯效唑,(A57)单克素,(A58)烯霜苄唑,(A59伏立康唑,(A60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)环庚醇,(A61)甲基1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯,(A62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙烷基-N-甲磺甲酰胺,(A63)N-乙烷基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基硅烷基)丙氧基]苯基}咪多甲酰胺,(A64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基]-1H-咪唑-1-碳硫代酸盐,(A65)啶菌恶唑,(A66)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-苯***-3-硫酮,(A67)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三氮唑-5-基硫氰酸盐,(A68)5-(丙烯砜)-1-{[3-(2-氯苯基-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三氮唑,(A69)2-[1-(2,4-苯基二氯硅烷)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A70)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A71)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A72)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三氮唑-5-基硫氰酸盐,(A73)1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三氮唑-5-基硫氰酸盐,(A74)5-(丙烯砜)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三氮唑,(A75)5-(丙烯砜)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)氧化乙烯-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三氮唑,(A76)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A77)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A78)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A79)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A80)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A81)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A82)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A83)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚酮-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三氮唑-3-硫酮,(A84)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙烷-2-醇,(A85)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丁烷-2-醇,(A86)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)戊烷-2-醇,(A87)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丁烷-2-醇,(A88)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧)苯基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丙烷-2-醇,(A89)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯苯氧]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丁烷-2-醇,(A90)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丁烷-2-醇,(A91)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丁烷-2-醇,(A92)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)丁烷-2-醇,(A93)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-亚甲基)环戊醇,(A94)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-亚甲基)环戊醇,(A95)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1-亚甲基)环戊醇,环戊醇。其他甾醇生物合成抑制剂:(A96)氯苯肟唑,(A97)甲氟康唑.

B)复合物I或II的呼吸链抑制剂。例如,(B01)联苯吡菌胺,(B02)啶酰菌胺,(B03)萎锈灵,(B04)环丙胺,(B05)二氟林,(B06)甲呋酰胺,(B07)氟吡菌酰胺,(B08)氟酰胺,(B09)氟唑菌酰胺,(B10)呋吡菌胺,(B11)呋喃,(B12)吡唑萘菌胺(顺差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物),(B13)吡唑萘菌胺(反差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR),(B14)吡唑萘菌胺(反差向异构对映体1R,4S,9S),(B15)吡唑萘菌胺(反差向异构对映体1S,4R,9R),(B16)吡唑萘菌胺(顺差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS),(B17)吡唑萘菌胺(顺差向异构对映体1R,4S,9R),(B18)吡唑萘菌胺(顺差向异构对映体1S,4R,9S),(B19)灭锈胺,(B20)氧化萎锈灵,(B21)戊苯吡菌胺,(B22)吡噻菌胺,(B23)吡氟美托芬,(B24)氟唑环菌胺,(B25)噻呋酰胺,(B26)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B27)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B28)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B29)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧丙基-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B30)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]含氧}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺,(B31)苯二氟,(B32)N-[(1S,4R)-9-(二氯甲烷)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲烷-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B33)N-[(1R,4S)-9-(二氯甲烷)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲烷-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B34)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B35)1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B36)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B37)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B38)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B39)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B40)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B41)1,3,5-三甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B42)1,3,5-三甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B43)麦锈灵,(B44)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基)吡啶-3-甲酰胺,(B45)异提取酰胺,(B46)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B47)N-(4'-氯苯基-2-基)-3-(三氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B48)N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B49)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B50)N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B51)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B52)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B53)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(B54)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基l-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B55)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B56)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑e-4-甲酰胺,(B57)N-(4‘-乙炔联苯-2-基)-5-氟代-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B58)2-氯代-N-(4'-乙炔联苯-2-基)烟酰胺,(B59)2-氯代-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(B60)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4’-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺,(B61)5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯l-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B62)2-氯代-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(B63)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B64)5-氟代-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B65)2-氯代-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟酰胺,(B66)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B67)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B68)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B69)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基l-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙烷-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B70)3-(二氟甲基)-N-(7-氟代-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B71)3-(二氟甲基)-N-[(3,R)-7-氟代-1,1,3-三甲基1-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(B72)3-(二氟甲基1)-N-[(3S)-7-氟代-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-吲哚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺.

C)复合物III中呼吸链的抑制剂。例如,(C01)唑嘧菌胺,(C02)安美速,(C03)嘧菌酯,(C04)氰霜唑,(C05)甲氧西罗宾,(C06)香豆素,(C07)地莫西罗宾,(C08)依诺司他林,(C09)恶唑菌酮,(C10)芬太尼,(C11)芬太尼,(C12)氟氧嘧菌酯,(C13)氟西汀,(C14)克雷西肟,(C15)偏麦角新碱,(C16)灭草灵,(C17)奥瑞司他林,(C18)吡氧西星,(C19)吡咯洛曲宾,(C20)吡喃次曲宾,(C21)唑菌酯,(C22)吡菌苯威,(C23)三氯吡啶,(C24)肟菌酯,(C25)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺,(C26)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺;(C27)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺,(C28)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺;(C29)5-氨基-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺。(C30)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]苯基}甲基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-酮,(C31)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯,(C32)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;(C33)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-(C34)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺,(C35)(2E,3Z)-5-{[1-)-1H-吡唑-3-基]氧基}-2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺。

D)有丝***和细胞***的抑制剂。例如,(D01)苯菌灵,(D02)多菌灵,(D03)氯苯咪唑,(D04)乙霉胺,(D05)噻唑菌胺,(D06)氟吡菌胺,(D07)菲比他唑,(D08)戊菌隆,(D09)噻菌胺,(D10)甲基硫菌灵,(D11)苯硫脲,(D12)苯甲酰胺,(D13)5-氯-7-(4-甲基呱嗪-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶,(D14)3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶,(6-三氟苯基)哒嗪,(D15)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基-哒嗪,(D16)3-氯-6-甲基-5-苯基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪,(D17)N-乙基-2-[(3-噻吩基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]丁酰胺,(D18)N-二乙基-2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲硫基-乙酰胺,(D19)2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)丁酰胺,(D20)2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲氧基-乙酰胺,(D21)2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-丙基-丁酰胺,(D22)2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲氧基-N-丙基-乙酰胺,(D23)2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-2-甲硫基-N-丙基-乙酰胺,(D24)2-[(3-乙炔基-8-甲基-6-喹啉基)氧基]-N-(2-氟乙基)-2-甲基硫烷基-乙酰胺,(D16)4-甲基硫烷基-N-丙基乙酰胺,(2-溴-4-氟-苯基)-N-(2-氯-6-氟-苯基)-2,5-二甲基-吡唑-3-胺,(D17)氨基吡唑;

E)能够进行多站点操作的化合。例如,(E01)波尔多混合剂,(E02)敌菌丹,(E03)克菌丹,(E04)百菌清,(E05)氢氧化铜,(E06)环烷酸铜,(E07)氧化铜,(E08)铜酰氯,(E09)铜(2+)硫酸,(E10)抑菌灵,(E11)二噻农,(E12)多果定,(E13)多果定游离碱,(E14)福美铁,(E15)氟化物,(E16)叶酸,(E17)鸟嘌呤,(E18)乙酸胍,(E19)亚胺他定,(E20)亚诺辛反照率,(E21)三乙酸亚胺他定,(E22)甘铜、(E23)代森锰锌、(E24)代森锰、(E25)代森联、(E26)代森联锌、(E27)羟基喹啉铜、(E28)普罗帕米定、(E29)甲基代森锌、(E 30)硫和硫制剂,包括多硫钙,(E31)噻拉姆、(E32)托氟醚、(E33)代森锌、(E34)福美锌、(E35)苯胺、(E36)联吡啶。

F)能够诱导宿主防御的化合物。例如,(F01)酸性苯甲酰-硫-甲基,(F02)异噻腈,(F03)丙硝唑,(F04)噻亚丁尼,(F05)海带多糖,(F06)4-环丙基-n-(2,4-二甲氧基苯基)噻二唑-5-羧基酰胺。

G)氨基酸和(或)蛋白质生物合成的抑制剂。例如,(G01)安多普林,(G02)杀虫素-硫,(G03)嘧菌环胺,(G04)春雷霉素,(G05)盐酸卡苏伽米霉素水合物,(G06)甲基吡喃,(G07)吡啶,(G08)3-(5-氟代-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉,(G09)土霉素,(G10)链霉素。

H)ATP生产的抑制剂。例如,(H01)乙酸芬丁,(H02)芬丁氯化物,(H03)芬太尼氢氧化物,(H04)西硫磷铵。

I)细胞壁合成抑制剂。例如,(I01)苯并硫代崩,(I02)二甲莫莫夫,(I03)氟戊二胺,(I04)伊普伐昔,(I05)下颌胺,(I06)多聚氧菌素,(I07)多氧菌素,(I08)万利他霉素A,(I09)丙戊酸钠,(I10)多氧菌素,(I11)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-羟基苯基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮,(I12)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-羟基苯基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。

J)脂质和膜合成抑制剂。例如,(J01)联苯,(J02)氯酮,(J03)二氯,(J04)二芬磷,(J05)伊曲唑,(J06)碘碳化合物,(J07)异稻瘟净,(J08)稻瘟灵,(J09)霜霉威,(J10)霜霉威盐酸盐,(J11)前硫代碳,(J12)吡唑磷,(J13)五氮烯,(J14)替克萘,(J15)毒死蜱-甲基。

K)黑色素生物合成的抑制剂。例如,(K01)卡普罗米安,(K02)双氯甲基,(K03)非诺西酮,(K04)邻苯二甲酸酯,(K05)焦卡松,(K06)托普鲁巴,(K07)三环唑。

L)核酸合成抑制剂。例如,(L01)苯那西基,(L02)苯那西基-M(基拉基),(L03)丁吡酯,(L04)克洛泽拉康,(L05)地美酚,(L06)***,(L07)呋喃甲酰基,(L08)恶霉灵,(L09)甲霜灵,(L10)甲霜灵-M(精甲霜灵),(L11)呋酰胺,(L12)恶霜灵,(L13)奥索利酸,(L14)辛噻酮。

M)信号转导抑制剂。例如,(M01)氯霉素,(M02)拌种咯,(M03)咯菌腈,(M04)扑海因,(M05)腐霉利,(M06)喹氧灵,(M07)乙烯唑啉,(M08)丙喹唑。

N)能够充当解耦的化合物。例如,(N01)乐杀螨,(N02)阿乐丹,(N03)嘧菌腙,(N04)氟啶胺,(N05)消螨多。

其他化合物。(O01)苯噻唑,(O02)倍他嗪,(O03)卡西霉素,(O04)香芹酮,(O05)知母硫钠,(O06)吡格列酮(齐拉西芬),(O07)硫杂灵杀菌剂,(O08)氟芬胺,(O09)霜脲氰,(O10)氰基氨基磺酸酯,(O11)棉隆,(O12)咪菌威,(O13)二氯酚,(O14)二氯苯基偶氮,(O15)二氯苯噻嗪,(O16)二苯甲酰季铵,(O17)二苯甲酰季铵盐,(O18)二苯胺,(O19)ecomate,(O20)芬必利嗪,(O21)芬顿,(O22)芬斯特胺,(O23)氟化物,(O24)磺菌胺,(O25)氟硫烷,(O26)泡沫铝,(O27)三乙膦酸钙,(O30)阿霉素,(O31)异噻菌胺,(O32)磺菌威,(O33)异硫氰酸甲酯,(O34)苯菌酮,(O35)米多霉素,(O36)游霉素,(O37)二甲基二硫代氨基甲酸镍,(O38)硝基-异丙基,(O39)恶虫威,(O40)羟苯硫醚,(O41)五氯苯酚及其盐,(O42)苯醚菊酯,(O43)皮布曲唑,(O44)亚磷酸及其盐,(O45)丙卡波菲乙酯,(O46)丙糖钠,(O47)吡吗啉,(O48)吡唑啉,(O49)吡咯米林,(O50)特布福林,(O51)替罗芬胺,(O52)托尼芬胺,(O53)***盐,(O54)三氯代酰胺,(O55)扎瑞拉米,(O56)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(异丁酰氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧代壬烷-7-基2-甲基丙酸酯,(O57){4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}呱啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮,(O58)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}呱啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮,(O59)二氯苯并偶氮,(O60)1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁烷-2-基-1H-咪唑-1-羧酸酯,(O61)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶,(O62)2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮,(O63)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二硫代[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮,(O64)2-[5-甲基-2-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基]-1--1,3-噻唑-2-基},(O65)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-2-吡咯烷-1-基),(O66)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-1,2,4-恶二唑-2-基}呱啶-1-基)乙酮-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]呱啶-1-基}乙酮,(O67)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮,(O68)2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶,(O69)2-苯基苯酚及其盐,(O70)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶,(O71)3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈,(O72)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2)-3,4-二氢异喹啉-1-基),(O73)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪,(O74)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪,(O75)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇,(O76)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-噻吩-2-磺酰肼,(O77)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶(O78)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺,(O79)5-甲基-6-辛基[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶-7-胺,(O80)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙酯,(O 81)N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O82)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-丙氧基)苯基]丙酰胺,(O83)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基〕丙酰胺,(O84)N-〔(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基〕-2,4-二氯烟酰胺,(O85)N-〔1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺,(O86)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘烟酰胺,(O87)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺,(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺,(O89)N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-(O90)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-N-(1,2-二甲基乙基)(O91)将N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺-基]乙酰基}呱啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺,(O92)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺,(O93){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯,(O94)吩嗪-1-羧酸,(O95)喹啉-8-醇,(O96)喹啉-8-醇硫酸盐(2:1),(O97){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯,(O98)(5-溴-2-甲氧基(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮,(O99)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基)呱嗪-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)THYL]-N 2-(甲基磺酰基)缬氨酸(O100)4-氧代-4-[(2-苯乙基)氨基]丁酸,(O101)丁-3-炔-1-基{6-[({[(Z)-(1-甲基-(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁酯,(O102)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5氟嘧啶-2(1H)-酮),(O103)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯,(O104)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)恶唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇,(O105)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2(吡啶-3-基)甲醇,(O106)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-二氢-恶唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇,(O107)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4基)苯甲酰胺,(O108)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉,(O109)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉,(O110)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉,(O111)脱落酸,(O112)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O113)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氢-1H-茚-2-基氧基)2,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-(O114)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O115)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O116)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O117)N'-(5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O118)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O119)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(O120)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O121)N-(5)(二氯甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O122)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑(O123)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O124)(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O125)N-环丙基-N-(2-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O126)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O127)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O128)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺,(O129)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O130)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O131)N-(2-叔丁基-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O132)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O133)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O134)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O135)N-[3-氯-2-氟-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O136)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,(O137)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺,(O138)N'-(2,1,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O139)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N(O140)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O141)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧,(O142)2-{2-氟-6-[(8-氟-2(O143)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇,(O144)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O145)4-(2-氯苯基)-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O146)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O147)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基),(O148)将N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O149)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O150)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O151)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O152)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O153)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O154)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O155)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺,(O156)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫烷基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O157)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2--(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O159)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫烷基]苯氧基}苯基)乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O160)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫烷基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O161)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫烷基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O162)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O163)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫烷基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,(O164)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(O165)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺,N-乙基-N-甲基亚氨基酰胺,(O166)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔基)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O167)2-[3 1,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4-,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O168)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O169)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-乙基]-1,2,3,4-四氢喹啉-2-酮-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基甲磺酸盐,(O170)2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-5-基}-3-氯苯基甲,(O171)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-[(3,5-二甲基-1,2,4-恶二唑-5-基)-(4-{(5S)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑,(O172)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-oxazo1-3基}-1,3-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O173)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O174)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-氟-6-(丙-2-基)炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O175)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑,(O176)2-[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[1,3-噻唑-2-基]呱啶-1-基]乙酮4-(4-{(5R)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基}-噻唑-2-基)呱啶-1-基]乙酮,(O177)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}苯基甲磺酸酯,(O178)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-吡唑-5-基}苯基甲磺酸酯,(O179)2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯,(O180)2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-二(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}呱啶-4-基)-1,3-噻唑-4-5-二氢-1,2-唑-5-基}-3-氯苯基甲磺酸酯,(O181)(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-{3-[(异丁酰氧基))甲氧基]-4-甲氧基吡啶甲酰胺基}-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环己烷-7-基异丁酸酯,(O182)N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒,(O183)N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒,(O184)N'-[4-[[3-[(4-氯苯基)甲基]-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基]-2,5-二甲基甲脒,苯基]-N-乙基-N-甲基-甲脒,(O185)N'-(5-溴-6-茚满-2-基氧基-2-甲基-3-吡啶基)-N-乙基-N-甲基甲脒,(O186)N'-[5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒,(O187)N'-[5-溴-6-(4-异丙基环己氧基)-2-甲基-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基-甲脒,(O188)N'-[5-溴-2-甲基-6-(1-苯基乙氧基)-3-吡啶基]-N-乙基-N-甲基甲脒,(O189)N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)苯基)N-甲基甲脒,(O190)N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒,(O191),(N-乙基-N'-(4-(2-氟苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒,(O192)N'-(2-氯-4-(2-氟苯氧基)-5-甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒,(O193)2-[2-[(7,8-二氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-6-氟-苯基]丙-2-醇,(O194)2-[2-氟-6-[(8-氟-2-甲基-3-喹啉基)氧基]-苯基]丙-2-醇,(O195)喹诺酮,(O196)9-氟-2,2-二甲基-5-(3-喹啉基)-3H-1,4-苯并氧氮杂,(0197)2-(6-苄基-2-吡啶基)喹唑啉,(O198)2-[6-(3-氟-4-甲氧基-苯基),(O199)氟吡胺,(O200)3-氯-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基-5-苯基哒嗪,(O201)1-[2-[[[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基]甲基]-3-甲基苯基]-1,4-二氢-4-甲基-5H-四唑-5-酮,(O202)(4-苯氧基苯基)甲基2-氨基-6-甲基-3-吡啶羧酸甲酯(CAS号:1531626-08-0),(O203)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(CAS号:1352994-67-2),(O2O4)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-吲哚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺(CAS NO.:1383809-87-7),(O205)[[4-甲氧基-2-[[[(3S,7R,8R,9S)-9(2-甲基-1-氧代丙氧基)-2,6-二氧代-7-(苯基甲基)-1,5-二氧杂环己烷-3-基]氨基]羰基]-3-吡啶基]氧基]甲基2(CAS号517875-34-2),(O206)N-[[3-(乙酰氧基)-4-甲氧基-2-吡啶基)(1S)-2,2-双(4-氟苯基)-1-甲基乙基]羰基]-L-丙氨酸甲酯(CAS号:1961312-55-9)。

P)生长调节剂。例如,脱落酸,氨基茴香醚,氨甲酰胆碱,6-苄氨基嘌呤,油菜素内酯,地乐胺,矮壮素,矮壮素,氯化胆碱,环丝酰苯胺,丁酰肼,调呋酸,噻节因,2,6-二甲基嘌呤,乙烯利,氟节胺,氟嘧啶,嗪草酸,氯氯脲隆,赤霉酸,吲哚-3-乙酸,马来酸酰肼,甲基咪唑,甲泼甘,氯化增效剂,萘乙酸,N-6-苄基腺嘌呤,多效唑,调环酸,调环酸钙,原鲨鱼精,噻苯隆,三苯酚,三丁基硫代磷酸酯,2,3,5-三碘苯甲酸,三氟乙酸和烯康唑;

上面提到的活性物质,它们的制备以及活性,还有例如对抗有害真菌是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质是市场上可以买到的。根据国际理论和应用化学联合会命名规则命名的化合物,它们的制备和它们的杀虫活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A141317;EP-A152031;EP-A EP-A243941;EP-A-532022;EP-A1028125;EP-A1035122;EP-A 1201648;EP-A1122244,JP200216160;DE19650197;DE10021412;DE 102005009458;US 3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO 03/61388;WO 03/66609;WO 03/7449;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO 05/87772;WO05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624,WO 10/139271,WO 11/028657,WO 12/168188,WO 07/006670,WO 11/77514;WO 13/047749,WO 10/069882,WO 13/047441,WO 03/16303,WO 09/90181,WO 13/007767,WO 13/010862,WO 13/127704,WO 13/02400 9,WO 13/24010,WO 13/047441,WO 13/162072,WO 13/092224,WO11/135833,CN 1907024,CN 1456054,CN 103387541,CN 1309897,WO 12/84812,CN1907024,WO 09094442,WO 14/60177,WO 13/116251,WO 08/013622,WO 94/01546,EP2865265,WO 07/129454,WO 12/165511,WO 11/081174,WO 13/47441)。

如上所述,式(I)化合物可以与一种或多种杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂种类的活性化合物混合。这些化合物在本文中以其已知描述的通用名称指定,例如在“农业手册第17版”,上可以找到,或者可以在互联网上搜索(例如www.alanwood.net/pesticides)。

(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如氨基甲酸酯,例如丙氨酸,涕灭威,苄嘧磺隆,抗蚜威,残杀威,硫双灭多威,硫代恶唑,***螨酯,混杀威,一氯代二甲苯和二甲苯基碳化物或有机磷酸酯,如乙酰甲胺磷,甲基吡啶磷,偶氮磷-乙基,谷硫磷-甲基,硫线磷,氯氧磷,毒虫畏,氯甲磷,毒死蜱,毒死蜱-甲基,二甲基磷酸二甲酯,二甲基乙烯磷,二硫苏糖醇,苯硫磷,乙硫磷,灭线磷,氟虫磷,杀虫磷,倍硫磷,倍硫磷,磷硫氮,七硫磷,水飞蓟,异氰酸酯,异丙基O-(甲氧基氨基硫代-磷酰基)水杨酸盐,异氧磷,马拉硫磷,灭蚜磷,甲胺磷,甲硫磷,速灭磷,久效磷,二溴磷,氧化乐果,***甲基,对硫磷,对硫磷甲氧萘丙酸,甲拌磷,硫磷,磷酰胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷,丙溴磷,烯虫磷,丙硫磷、吡唑硫磷,喹硫磷,丁基嘧啶磷,打杀磷,治螟磷、特丁硫磷、双硫磷、杀虫畏,***磷,甲基二硫,三氯芬,和蚜灭多。

(2)伽马氨基丁酸门控氯离子通道拮抗剂,例如环二烯有机氯,氯丹和硫丹或苯基吡唑,乙虫腈和氟虫腈。

(3)钠信道调节剂/电压依赖性钠信道阻滞剂,例如拟除虫菊酯,例如氟丙菊酯,丙烯菊酯,d-顺-反式丙烯菊酯,d-反式丙烯菊酯,联苯菊酯,生物丙烯菊酯,生物丙烯菊酯S-环戊烯基异构体,生物苄胺菊酯,氯氟氰菊酯,高效氯氟氰菊酯,氯氟氰菊酯,高效氯氟氰菊酯,高效氯氟氰菊酯,氯氰菊酯,α-氯氰菊酯,高效氯氰菊酯,高效氯氰菊酯,高效氯氰菊酯,高效氯氰菊酯[(1R)-反式异构体],溴氰菊酯,(1R)-异构体],氰戊菊酯,乙氰菊酯,氰戊菊酯,氰戊菊酯,氟氰菊酯,(除虫菊酯),氯菊酯,硅氟呋菊酯,七氟菊酯,胺菊酯,胺菊酯[(1R)-异构体)],四溴菊酯和四氟菊酯或滴滴涕(DDT)或甲氧氯。

(4)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性调节剂,例如新烟碱类,例如啶虫脒,噻虫胺,呋虫胺,吡虫啉,烯啶虫胺,噻虫啉和噻虫嗪或尼古丁或磺草酮或氟吡菌胺。

(5)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)变构调节剂,例如多杀菌素,例如乙基多杀菌素和多杀菌素。

(6)谷氨酸门控氯化物通道(GluCl)变构调节剂,例如阿维菌素/米尔倍霉素,例如阿维菌素,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐,雷皮菌素和米贝菌素。

(7)保幼激素模拟物,例如保幼激素类似物,例如烯虫乙酯,丙诺保幼素和保幼激素或苯氧威或蚊蝇醚。

(8)具有未知或非特定作用机制的活性化合物,例如烷基卤化物,例如甲基溴和其他烷基卤化物或三氯硝基甲烷或氟化物或硼酸盐或酒石酸剂或甲基异氰酸酯发生剂。

(9)声感器官离子信道(TRPV)信道调节剂,例如吡啶偶氮甲碱衍生物,例如吡蚜酮和杀虫剂或氟啶虫酰胺。

(10)螨生长抑制剂,例如氯芬酸,羟基噻唑啉酮和二氟维他嗪或乙螨唑。

(11)昆虫肠中肠的微生物干扰物。例如苏云金芽孢杆菌亚种israelensis,苏云金芽孢杆菌亚种aizawai,苏云金芽孢杆菌亚种kurstaki,苏云金芽孢杆菌亚种tenebrionis,芽孢杆菌和BT作物蛋白:Cry1Ab,Cry1Ac,Cry1Fa,Cry1A105,Cry2Ab,Vip3a,mCry3A,Cry3Ab,Cry3Bb,Cry34Ab1/Cry35Ab1。

(12)线粒体ATP合成酶的抑制剂。例如有机锡杀螨剂,***锡,三环锡和苯丁氧化物或丁醚脲或丙炔酸或三氯杀螨砜。

(13)通过破坏质子梯度起作用的氧化磷酸化解偶联剂,例如溴虫腈,二硝甲酚(DNOC)和氟虫胺。

(14)烟碱乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂,例如苯磺酸钠,盐酸巴比妥,硫代环癸烷和硫代苯磺酸钠。

(15)几丁质生物合成抑制剂,例如双三氟甲磺隆,氟虫脲,除虫脲,氟咯隆,氟虫脲,六氟脲嘧磺隆,虱螨脲,氟酰脲,多氟脲,伏虫隆和铃脲。

(16)甲壳素生物合成抑制剂,型,如噻嗪酮。

(17)蜕皮干扰物(尤其是双翅目),如环丙氨嗪。

(18)蜕皮激素受体激动剂,如环虫酰肼,卤虫酰肼,甲氧虫酰肼和虫酰肼。

(19)章鱼胺受体激动剂,如双甲脒。

(20)线粒体复合物III电子传递抑制剂,如蚁腙或灭螨醌或嘧螨酯或联苯肼酯。

(21)线粒体复合物I电子传递抑制剂,例如METI杀螨剂和杀昆虫剂,例如喹螨醚,霸螨灵,嘧,哒螨灵,吡螨和吡螨或鱼藤酮(鱼藤)。

(22)电压依赖性钠信道阻滞剂,如茚虫威或氰氟虫腙。

(23)乙酰辅酶A羧化酶的抑制剂,例如特窗酸和特特拉姆酸衍生物,例如螺螨酯,螺甲螨酯和螺虫乙酯。

(24)线粒体复合物IV电子传递抑制剂,例如磷化物,例如磷化铝,磷化钙,磷化锌和膦或氰化物。

(25)线粒体复合物II电子传递抑制剂,例如β-酮腈衍生物,例如腈吡螨酯和丁氟螨酯或羧苯胺。

(28)利阿诺定受体调节剂,例如二酰胺,例如氯虫酰胺,氰虫酰胺,氟虫双酰胺,四苯胺,(R)-3-氯-N-1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-2-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N 2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,(S)-3-氯-N 1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N 2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺,甲基-2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶(4,6-二氯-2-[(二乙基-λ4-硫亚基)氨基甲酰基]-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼羧酸酯-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺,N-[4-氯-2-[(二乙基-λ4-硫亚基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺,N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ4-硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基-苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺,N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ4-苏氨酸(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺,N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ4-硫亚基))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺,N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)嘧啶-4-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺;3-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)吡啶基)-N-[2,4-二氯-6-[[(1-氰基-1-甲基乙基)氨基]羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺,3-溴-N-[2,4(甲基氨基甲酰基)苯基]-1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺,N-[4-氯-2-[[(1,1-二甲基乙基)氨基]羰基]-6-甲基苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺和氰基二酰胺。

(29)未定义目标位点上的声感器官调节剂,如氟啶虫酰胺。

具有未知或不确定作用的其他活性成分,如二氢吡咯,脱氧麻黄碱,印苦楝子素,苯环噻嗪,苯并恶唑,联苯肼,溴苯胺,溴丙酸,灭螨猛,冰晶石,环苯丙氨酸,环磷酰胺、环氯乙胺、二氯甲烷、三氯杀螨醇、二氟哒嗪、氟吗啉、氟氮吲哚嗪、氟磺胺吡啶,氟虫腈,氟虫腈,氟化氢,氟六氟酮,氟吡菌酰胺,液体,氟化酮,氟虫酰胺,戊吡虫胍,七氟氰菊酯,异菌脲,氯,洛替兰纳尔,氯氟醚菊酯,派崇定,吡咯布米德,啶虫丙醚,吡啶类吡啶类吡啶类吡啶类吡啶四甲基氟菊酯,异丙基***,噻嗪芬,三氟甲氧嘧啶和碘甲烷;此外,基于坚强芽孢杆菌(芽孢杆菌)(I-1582,BioNeem,Votivo)的制剂和下列已知的活性化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-***-5-胺(已知来自WO2006043635),{1“-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-呱啶]-1(2H)-基2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)-丙-2-烯-1-基]呱啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(已知来自WO2006003494),3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸丁-3-烯-2-酮(已知来自WO2009049851),3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基碳酸乙酯(已知来自WO2009049851),4-(丁-2-中-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基-呱啶-1-基)-5-氟嘧啶(已知来自WO2004099160),4-(丁-2-(在-1-基氧基)-6-3-氯苯基)嘧啶(已知来自WO2003076415),PF1364(CAS-Reg.No1204776-60-2),[甲基-2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-methylhydrazincarboxylate,甲基-2--[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-ethylhydrazincarboxylate,甲基-2-[2-({[3-溴-1-(3-氯-吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-苯甲酰({[3-溴-1-(3-氯-吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)--methylhydrazincarboxylate和甲基-2-[3,5-二溴-2-]-2-ethylhydrazincarboxylate(从WO2005085216已知的)],N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(来自CN102057925已知的),4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-恶唑-3-基]-2-甲基-N-苯甲酰胺(1-oxidothietan-3-基)(已知来自WO2009080250),N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺(已知来自WO2012029672),1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-4-氧代3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇盐(已知来自WO2009099929),1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡IDO[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇盐(从WO2009099929已知的),4-(3-{2,6-二氯-4-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯氧基}丙氧基)-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(已知来自CN101337940),N-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基]-1-(3--氯吡啶-2基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知来自WO2008134969),丁基-[2-(2,4-二氯苯基)-3-氧代-4-氧杂-螺[4.5]癸-1-烯-1-基]酯,碳酸(光盘CN102060818游离缺失),3(E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-1,1,1-三氟丙-2-酮(已知来自WO2013144213),N-(甲基磺酰基)-6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺(从WO2012000896已知),N-[3-(苄基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知来自WO2010051926)。

11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]-十四-11-烯:的作用未知的或不确定的模式的其它活性化合物10-酮,3-(4“-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮,1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-***-5-胺,坚强芽孢杆菌(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-2,2,2-三氟乙酰胺;(E/Z)-N-[1-[(6-氯-5-氟-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-乙酰胺;(E/Z)-2,2,2-三氟-N-[1-[(6-氟-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基〕乙酰胺;(E/Z)-N-[1-[(6-溴-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;(E/Z)-N-[1-[1-(6-氯-3-吡啶基)乙基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺;(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2-二氟-乙酰胺;(E/Z)-2-氯-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2-二氟-乙酰胺;(E/Z)-N-[1-[(2-氯嘧啶-5-基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-乙酰胺;(E/Z)-N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,3,3,3-五氟-丙酰胺);N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-硫代乙酰胺;N-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-吡啶亚基]-2,2,2-三氟-N'-异丙基-乙脒;氟氮多嗪;4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异恶唑-3-基]-2-甲基-N-苯甲酰胺(1-氧代硫杂环丁烷-3-基);氟甲酰胺;5-[3-[2,6-二氯-4-(3,3-二氯丙烯)苯氧基]丙氧基]-1H-吡唑;3-(苯甲酰甲胺)-N-[2-溴-4-[1,2,2,3,3,3六氟-1-(三氟甲基)丙基]-6-(三氟甲基)苯基]-2-氟苯甲酰胺;3-(苯甲酰甲胺)-2-氟-N-[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]苯甲酰胺;N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基苯甲酰胺;N-[3-[[[2-溴-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]-2-氟苯基]-4-氟-N-甲基苯甲酰胺;4-氟-N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]苯基]-N-甲基-苯甲酰胺;3-氟代N-[2-氟-3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]苯基基]-N-甲基-苯甲酰胺;2-氯-N-[3-[[[2-碘-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]-6-(三氟甲基)苯基]氨基]羰基]苯基]-3-吡啶甲酰胺;4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二溴-4-[1,2,2,3,3,3六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基-苯甲酰胺;4-氰基-3-[(4-氰基-2-甲基-苯甲酰基)氨基]-N-[2,6-二氯-4-[-1,2,2,3,3-,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]-2-氟苯甲酰胺;N-[5-[[2-氯-6-氰基-4-[1,2,2,3,3,3六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-氰基-2-甲基-苯甲酰胺;N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[2,2,2-三氟-1-羟基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-2-氰基-2-甲基苯甲酰胺;N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,3,3,3-六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-苯基]-4-氰基-2-甲基-苯甲酰胺;4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,3,3,3六氟-1-(三氟甲基)丙基]苯基]氨基甲酰基]苯基]-2-甲基-苯甲酰胺;4-氰基-N-[2-氰基-5-[[2,6-二氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基甲酰基]-苯基]甲基-苯甲酰胺;N-[5-[[2-溴-6-氯-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]氨基甲酰基]-2-氰基-邻-苯基]cya no-2-甲基苯甲酰胺;2-(1,3-二恶烷-2-基)-6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]吡啶;2-[6-[2-(5-氟-3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶;2-[6-[2-(3-吡啶基)-5-噻唑基]-2-吡啶基]嘧啶;的N-甲基磺酰基-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;的N-甲基滑脂酰-6-[2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺;N-乙基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基-丙烷酰胺;N-甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲硫基丙酰胺;N,2-二甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)-噻唑-5-基]-3-甲基硫丙酰胺;N-乙基-2-甲基-N-[4-甲基-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-3-甲基硫丙酰胺;N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-2-甲基-3-甲硫基丙酰胺;N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N,2-二甲基-3-甲硫基-丙酰胺;N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-甲基-3-甲硫基丙酰胺;N-[4-氯-2-(3-吡啶基)噻唑-5-基]-N-乙基-3-甲硫基丙酰胺;1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-1,2,3,5,6,7-六氢-5-甲氧基-7-甲基-8-硝基咪唑并[1,2-a]吡啶;1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-7-甲基-8-硝基1,2,3,5,6,7--六氢[1,2-a]吡啶-5-醇;1-异丙基-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(1,2-二甲基丙基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基-1-(2,2,2-三氟-1-甲基-乙基)吡唑-4-甲酰胺;1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N-乙基-1-(2-氟-1-甲基-丙基)-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(1,2-二甲基丙基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-[1-(1-氰基环丙基)乙基]-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N-甲基-1-(2-氟-1-甲基-丙基]-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(4,4-二氟环己基)-N-乙基-5-甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;1-(4,4-二氟环己基)-N,5-二甲基-N-哒嗪-4-基吡唑-4-甲酰胺;N-(1-甲基乙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;N-环丙基-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;N-环己基-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;2-(3-吡啶基)-N-(2,2,2-三氟乙基)-2H-吲唑-4-甲酰胺;2-(3-吡啶基)-N-[(四氢-2-呋喃基)甲基]-2H-吲唑-5-羧酰胺;2-[[2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-基]羰基]肼羧酸甲酯;N-[(2,2-二氟环丙基)甲基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-羧酰胺;N-(2,2-二氟丙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-羧酰胺;2-(3-吡啶基)N-(2-嘧啶基甲基)-2H-吲唑-5-甲酰胺;N-[(5-甲基-2-吡嗪基)甲基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-5-甲酰胺,N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]N-乙基-3-(3,3,3-三氟丙基硫烷基)丙酰胺;N-[3-CH洛罗-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-N-乙基-3-(3,3,3-三氟丙基磺胺)丙酰胺;N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-3-[(2,2-二氟环丙基)甲基硫烷基]-N-乙基-丙酰胺;N-[3-氯-1-(3-吡啶基)吡唑-4-基]-3-[(2,2-二氟环丙基)甲基亚磺酰基]-N-乙基-丙酰胺;(撒罗勒),洛替兰纳尔,四氯杀虫酰胺(四氯苯胺)。

式(I)化合物可用于治疗几种真菌病原体。根据本发明可以治疗的真菌疾病的病原体的非限制性例子包括:由白粉病病原体引起的疾病,例如布氏白粉菌属物种,例如禾本科白粉菌;叉丝单囊壳属种,例如白叉丝单囊壳菌;球壳菌属物种,例如黄瓜白粉病;钩突物种,例如葡萄白粉病;白粉菌,如白粉菌属环索;

由锈病病原体引起的疾病,胶锈菌属物种,例如如褐色胶锈菌;驼孢锈菌属物种,例如咖啡驼孢锈菌;层锈菌属物种,例如大豆锈菌或层锈菌;小麦叶锈病,例如禾柄锈菌或条形柄锈菌和黑顶柄锈菌;单胞锈菌属物种,例如菜豆锈病菌;

特别是五叶松锈病(白松树水泡锈病);胶锈菌(雪松苹果锈病);咖啡叶锈菌(咖啡锈病);层锈菌和茯苓(大豆锈病);禾冠柄锈菌(燕麦和黑麦草冠锈);小麦锈菌(小麦和肯塔基兰草的茎锈病,或谷类的黑锈病);柄锈菌血蜱属(黄花菜锈菌);柄锈菌使亚种持久。小麦锈菌(小麦锈病或'棕色或红锈');玉米锈病菌(玉米锈病);小麦条锈病菌(谷物中的'黄锈');小麦黑粉病菌(黑顶柄锈菌);菜豆锈病菌(豆类锈病);菜豆单胞锈菌(豆锈病);小黑麦(黑顶柄锈菌)(甘蔗中的'褐锈病');屈恩柄锈菌(甘蔗中的'橙锈')。

由卵菌纲的病原体引起的疾病,例如角膜白斑物种,例如角膜白斑念珠菌;霜霉属物种,例如霜霉属花边;例如豌豆霜霉或甘蓝根肿菌;致病疫霉(疫霉)物种,例如致病疫霉(致病疫霉);单轴霉属物种,例如葡萄生单轴霉(霜霉病);假霜霉属(假霜霉病),例如假霜霉菌(草假霜霉)或假霜霉(瓜霜霉病菌);腐霉属物种,例如终极腐霉;

举例,叶斑病和叶枯病会由因以下细菌引起。链格孢属物种,例如茄链格兰菌;尾孢菌属物种,例如尾孢菌;枝孢物种,例如黄瓜芽孢杆菌;旋孢腔菌物种,例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式长蠕孢属)或长蠕孢属)或米亚班努斯;炭疽菌物种,例如林德氏炭疽菌;环孢菌属物种,例如油青霉;迪亚波物种,例如香茅;埃尔西诺物种,例如水牛;盘长孢属物种,例如桃炭疽病;小丛壳属物种,例如炭疽病;球座菌属物种,例如葡萄球座菌;小球腔菌属物种,例如十字花科小球腔菌;稻瘟病菌物种,例如稻瘟病菌;微座孢属物种,例如微座孢属斑病;球腔菌属物种,例如禾谷霉,网斑病病菌或香蕉黑条叶斑病菌;暗球腔菌属物种,例如颖枯壳针孢;核腔菌属物种,例如网斑病菌或白头翁;罗穆拉物种,例如牛膝或小花柱隔孢;喙孢属物种,例如黑麦喙孢;茄壳针孢菌种,例如芹菜小壳针孢或斑枯病;柱孢菌属物种,例如诺斯担孢子虫;蒂尤拉物种,例如花叶斑疹伤寒;黑星菌属物种,例如黑星病;

例如由伏革菌属物种引起的根和茎疾病,例如由禾伏革菌;镰刀菌属物种,例如尖孢镰刀菌;顶囊壳属物种,例如禾顶囊壳;根肿菌属物种,例如甘蓝根肿菌;丝核菌属物种,例如立枯丝核菌;莎草属物种,例如帚梗柱孢属;核盘菌属物种,例如米瘟菌;绦虫属物种,例如针叶芋螺;根串珠霉属物种,例如烟草根黑腐病菌;灵芝物种,例如灵芝;

例如由交链孢属物种例如交链孢属物种引起的穗部和穗部疾病(包括玉米棒子)。曲霉属物种,例如黄曲霉;枝孢属物种,例如枝孢菌枝孢菌;麦角菌属物种,例如麦角菌;镰刀菌属物种,例如镰刀菌;赤霉菌种,例如玉蜀黍赤霉菌;小画线壳属物种,例如雪腐小画线壳;竹节孢属物种,例如诺豆;

由黑穗病真菌引起的疾病,例如轴黑粉菌属物种,例如玉米丝黑穗病菌;腥黑粉菌属种,例如腥黑粉菌或小麦矮腥黑穗病菌;蹄囊炎,例如蹄囊炎;黑粉菌属物种,例如大麦散黑穗病;

例如,由曲霉属物种例如黄曲霉引起的果实腐烂;灰葡萄孢,例如灰葡萄孢);青霉属物种,例如扩展青霉菌或产紫青霉菌;根霉属物种,例如匍匐根霉;核盘菌属物种,例如核盘菌属菌核病菌;轮枝孢属物种,例如轮枝孢属白藜芦;

种子和土壤传播的腐烂和枯萎病,以及由例如交链孢属物种引起的幼苗疾病,例如交链孢属;丝囊霉属物种,例如根腐丝囊霉;壳二孢属物种,例如晶状体囊泡;曲霉属物种,例如黄曲霉;枝孢属物种,例如草本支孢霉;旋孢腔菌物种,例如禾旋孢腔菌(分生孢子形式:内脐蠕孢属,双极霉属合成:蠕虫);刺盘孢属物种,例如球状炭疽菌;镰刀菌属物种,例如镰刀菌;赤霉菌种,例如玉蜀黍赤霉菌;麦角菌属物种,例如菜豆;微座孢属物种,例如微座孢属斑病;小画线壳属物种,例如红色雪腐病;青霉属物种,例如扩展青霉;茎点霉属物种,例如甘蓝茎点霉;拟茎点霉属物种,例如大豆拟茎点菌;疫霉属物种,例如疫霉;核腔菌属物种,例如大麦条纹病;梨形孢属物种,例如稻瘟病;腐霉属物种,例如终极腐霉菌;丝核菌属物种,例如立枯丝核菌;根霉属,例如米根霉;核盘菌属物种,例如罗勒核盘菌;壳针孢属物种,例如壳多孔菌;蒂尤拉物种,例如花叶斑疹伤寒;轮枝菌属物种,例如大丽轮枝菌;

例如由丛赤壳属种类,如仁果干癌丛赤壳菌引起的癌症,虫瘿和女巫金雀花引起的;例如,枯萎属物种,如金鱼草;

例如由链核盘菌属物种引起的枯萎病,如淡色念珠菌;

例如由外显子属种、石竹属种(如石竹属)引起的叶、花和果实的变形;

例如由艾斯卡属种细菌引起的木本植物中的退化性疾病,如沙门氏菌)、嗜酸乳杆菌或白头翁;灵芝物种,例如灵芝;

例如由灰霉病种引起的花卉和种子疾病,例如灰霉病;

例如,由丝核菌属植物引起的植物块茎病,如立枯丝核菌;长蠕孢属种,如茄病长蠕孢;

由细菌病原体引起的疾病,例如黄单胞菌属物种,如:黄单胞菌属;假单胞菌属种,例如三环假单胞菌属,拉赫曼假单胞菌属;欧文氏菌属种,例如欧文氏菌属;罗氏丝虫病种,例如青枯菌属;

上根和茎基部真菌疾病引起的疾病,例如,通过黑色根腐病,炭腐病,枯萎病或萎蔫,根腐,以及荚和套环腐病(尖镰孢,尖镰直角石,尖镰半裸,木贼镰孢)肌盘根腐病(肌盘蒺藜),新赤壳(新赤壳输精管结扎),荚和茎疫病(早熟禾),茎溃疡(早熟禾变种珊瑚虫属),疫霉腐病(致病疫兆暨),褐茎腐病(瓶霉格雷加塔),腐霉腐病(瓜果腐霉,腐霉不规则,德巴利腐霉,腐霉肉豆虫属,终极腐霉),丝核菌根腐病,茎腐和立枯病(立枯丝核菌),核盘菌属茎腐烂(菌核病)菌核病白绢病(核盘菌),根串珠霉根腐病(根串珠霉)。

可根据本发明处理的植物包括以下:棉花,亚麻,葡萄树,水果,蔬菜,例如蔷薇科植物(如梨果,苹果,梨,杏,樱桃,杏仁和桃子),海蜇科植物,桦木科植物,漆树科植物,壳斗科植物,桑科植物,木虱科植物,猕猴桃科植物,樟科植物,芭蕉科植物(如香蕉树及其种植园),茜草科植物(例如咖啡),山茶科植物,梧桐科植物,芸香科植物(例如柠檬,橘子和葡萄柚);葡萄科植物(如葡萄);茄科植物(如西红柿,辣椒),百合科植物,菊科植物,(如生菜),伞形科植物,十字花科植物,藜科植物,葫芦科植物,(如黄瓜),葱科植物。(如韭葱,洋葱),蝶形花科植物(如豌豆);主要作物,例如禾本科或禾本科植物(如玉米,草皮,诸如小麦,黑麦,大米,大麦,燕麦,小米和小黑麦的谷物),菊科植物(如向日葵),十字花科,(如白菜,红甘蓝,西兰花,菜花,抱子甘蓝,小菜菜,大头菜,萝卜和油菜,芥菜,辣根和水芹),蚕豆属植物(如豆,花生),番荔枝科植物(如大豆),茄科植物(如土豆),藜科植物(如甜菜,饲料甜菜,瑞士甜菜,甜菜根);锦葵科植物(如棉花);用于花园和林地的有用植物和观赏植物;以及这些植物中的每一种的基因改良品种。

本发明更倾向于控制下列大豆病害:例如由蒿属叶斑病(Altemaria spec.atranstenuissima),炭疽病(元宝枫炭疽病菌)引起的叶,茎,豆荚和种子上的真菌病,褐斑病,尾孢菌斑点和枯萎病(大豆紫斑病菌),Choanephora。叶枯病(Choanephora infundibuliferatrispora Syn),双孢叶斑病(Dactuliophora glycines),霜霉病(Peronosporamanshurica),灰斑病(Drechslera glycini),蛙眼叶斑病(大豆抗灰斑病菌),钩端螺旋体叶斑病(Leptosphaerulina trifolii),叶状叶斑病(Phyllosticta sojaecola),荚茎枯病(索氏拟茎点霉),白粉病(弥散小球藻),弥散小球藻叶斑病(叶斑病),立丝核菌,树叶和网枯病(立枯丝核菌),锈病(豆薯层锈菌,层锈菌),痂皮(大豆鳞孢菌),匍柄霉叶枯梢(匍柄霉菌),目标斑点(黄瓜褐斑病)。

本发明还涉及式I化合物,其组合或其组合物用于控制或预防下列植物病害的用途:例如,多种植物上带有的柄锈菌属(锈病),但不限于谷类植物上的小麦锈菌(褐锈病或叶锈病),条锈病(条纹或黄锈病),黑锈病菌(甘蔗锈病),大麦体锈菌(矮小锈病),麦类秆锈病(茎或黑锈病)或雷氏藻(褐锈病或叶锈病)。例如小麦,大麦或黑麦和斑潜蝇科等各种植物。尤其是大豆上的豆薯层锈菌,锈菌,以及Hemileia vastatrix(咖啡锈病),附肢尿囊菌,蚕豆锈病和菜豆尾孢霉(豆类锈病)。

本发明还进一步涉及式I化合物,其组合或其组合物用于防治或防止农作物和/或园艺作物中的植物病害真菌如豆薯层锈菌,层锈菌的用途。

所有植物和植物部分都可以根据本发明进行处理。植物在这里被理解为所有植物和植物种群,例如预期和不在预期内的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物也可以是通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法等这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物,包括植物育种者权利范围内可保护和不可保护的植物栽培种。植物部分应理解为指地上和地下植物的所有部分和器官,如枝条,叶,花和根,其实例包括叶,针,茎,茎,花,果实体,果实和种子,以及还有根,块茎和根茎。植物部分还包括收获材料和无性和有性繁殖材料,例如插条,块茎,根状茎,滑条和种子。

本发明还包括用至少一种式(I)化合物及其组合物处理的种子,特别是种子(休眠的,引发的,发芽前的或甚至出现根和叶)的处理方法。本发明种子的方法用于保护种子和生长的植物不受植物致病有害菌种子的影响。在这些方法中,至少使用一种本发明的活性成分用于处理种子。

同时期望优化使用该活性成分,提供给种子最好保护的活性成分的量。使用的活性成分保护发芽植物和出苗免于植物病原真菌的攻击,同时不会损害植物本身。特别是,处理种子的方法还应该考虑转基因植物固有的表型,以实现对种子和所采用最小的作物保护组合物的发芽植物的最佳保护。

因此,本发明还涉及一种方法,通过用本发明组合物处理种子的方法来保护种子,使发芽秧苗和植物免受动物害虫和(或)植物病原性有害微生物的攻击。并且根据本发明用于保护种子,发芽秧苗和植物免于动物害虫和(或)植物病原性微生物的攻击,该发明还涉及使用所述组合物的的方法。本发明还涉及已用本发明组合物保护免受动物害虫和/或植物病原微生物攻击的种子。

本发明的其中一个优点是,用这些组合物处理种子不但保护种子本身,而且还保护出苗后长成的植物,让其免于动物害虫和(或)植物病原性有害微生物的攻击。通过这种方式,在播种时或播种后不久保护植物,与在播种前进行种子实时处理,这些方法都能有效地保护作物。另一个优点是,本发明的活性成分或组合物可以专门用于转基因种子,在这种情况下,从该种子生长的植物能够发挥其蛋白质作用,抗害虫,抗除草剂损害或非生物胁迫。例如,种子处理中用到的本发明的活性成分或组合物,如杀虫蛋白,可以导致某些害虫的控制。令人惊讶地,可以看到,在这种情况下更深层的协同效应进一步增加了保护,防止害虫侵袭,微生物,杂草或非生物胁迫的有效性。

式(I)的化合物适用于农业、温室、森林或园艺中使用的任何植物品种的种子保护。更具体地说,这些种子包括谷类(如小麦,大麦,黑麦,粟和燕麦),油籽油菜,玉米,棉花,大豆,稻,马铃薯,向日葵,豆类,咖啡,甜菜(如糖用甜菜和饲料甜菜),花生,蔬菜(如西红柿,黄瓜,洋葱和莴苣),草坪和观赏植物。特别重要的是小麦,大豆,油菜,玉米和稻的种子的处理。

同样如下所述,转基因种子与本发明的活性成分或组合物的治疗是特别重要的。这指的是含有至少一种异源基因的植物的种子,其允许多肽或蛋白质的表达,例如具有杀虫特性。转基因种子中的这些异源基因可以源自,例如,从芽孢杆菌属,根瘤菌属,假单胞菌属,沙雷氏菌属,木霉属,棍状杆菌,球囊霉属或粘帚霉的微生物。这些异种基因优选地来源于芽孢杆菌,在这种情况下,基因产物对欧洲玉米螟和(或)西玉米根虫有效。其中特别优选的异源基因来自苏云金芽孢杆菌来源。

在本发明的背景下,将本发明的组合物单独或以合适的制剂施用于种子。种子优先在足够稳定的状态下处理,以防在处理过程中发生损害。一般来说,种子可以在收获后和播种后的任何时间进行处理。习惯上使用从植物中分离出来的种子,并且使其脱离穗轴,壳,茎,大衣,毛发或果实的果肉。例如,可以使用已经收获,清洁并干燥至含水量小于15重量%的种子。或者,也可以使用在干燥后,已经用水处理然后再干燥的种子,或刚刚萌动后的种子,存储在初期条件下的种子,预先萌发的种子,或播种到苗圃托盘,磁带或纸张中的种子。

当处理种子时,通常必须确保施用于种子的本发明组合物的量和(或)其他添加剂的量,适宜,使得种子的发芽不受损害或者所得植物不是破损状态。特别是对于在某些施用率下可能表现出植物毒性作用的活性成分的情况,必须确保种子组合物和(或)其他添加剂的量的使用适宜。

式(I)化合物可以直接使用,即不含任何其他组分并且未经稀释。通常,优先将组合物以合适的制剂形式施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法是本领域技术人员已知的。式(I)化合物可以转化成与种子应用相关的常规制剂,例如溶液,乳液,悬浮液,粉末,泡沫,浆液或与用于种子的其他涂料组合物,如成膜材料,造粒材料,细铁或其他金属粉末,颗粒,灭活种子的包衣材料,以及ULV制剂。

在处理种子以促进可植性方面,种子可以用聚合物包衣。聚合物涂层由粘合剂,蜡和颜料以及有效稳定悬浮液的量的一种或多种稳定剂组成。粘合剂可以是选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物,乙酸乙烯酯均聚物,乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物,乙烯基丙烯酸类,丙烯酸类,乙烯-氯乙烯,乙烯基醚马来酸酐或丁二烯苯乙烯的聚合物。其他类似的聚合物也可以使用。

这些制剂以已知的方式通过将活性成分或活性成分组合与常规添加剂例如常规增量剂和溶剂或稀释剂,染料,润湿剂,分散剂,乳化剂,消泡剂,防腐剂,二次增稠剂,粘合剂,赤霉素,还有水。

可用在根据本发明可用的种子敷料配方中的有用染料是所有用于这种用途的染料。可以使用微溶于水的颜料或可溶于水的染料。例如包括罗丹明B,C.I.,颜料红112和C.I.溶剂红1。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的润湿剂是所有促进润湿且常规用于配制活性农用化学成分的物质。优先选用烷基萘磺酸盐,如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的有用的分散剂和(或)乳化剂是通常用于配制活性农业化学成分的所有非离子,阴离子和阳离子分散剂。优先选用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。有用的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷或环氧丙烷嵌段聚合物,烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基苯酚聚乙二醇醚,以及它们的磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂,尤其是木质素磺酸盐,聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐或甲醛缩合物。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的消泡剂是通常用于配制活性农用化学成分的所有泡沫抑制物质。有机硅消泡剂和硬脂酸镁可以优先使用。

可存在于根据本发明可用的拌种制剂中的防腐剂是在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。

在农用化学成分中,根据本发明可使用的种子敷料配方中可能存在的次生增稠剂都是可用于此类目的的物质。

优选例子包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和细分化的二氧化硅。

根据本发明可使用的种子敷料配方中可能存在的粘合剂,都是可用于制种产品的常规粘合剂。优选的例子包括聚乙烯吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。

本发明中关于种子应用的制剂能够直接或经过水稀释后处理多种多样的种子。例如,浓缩制剂或通过用水稀释而得到的制剂可用于涂抹谷物种子,比如小麦、大麦、黑麦、燕麦和小黑麦,也可用于涂抹玉米、大豆、大米、油菜、豌豆、豆类、棉花、向日葵和甜菜等作物的种子,还可用于涂抹大量不同种类的蔬菜种子。依照本发明得到的制剂或其稀释制剂也可以用于转基因植物的种子。在这种情况下,在与表达形成的物质相互作用时可能会产生附加协同效应。

对于利用本发明提供的制剂处理种子或者对该制剂加水后再处理种子时,通常可用于种子处理的所有混合单元都是有用的。具体地讲,种子应用的程序是将种子放入混合器中、添加特定所需量的制剂,然后混合所有物质直到所施加的制剂均匀分布在种子上。其中,对于制剂稀释或不稀释的情况,上述程序是相同的。如果合适的话,随后会进行干燥处理。

本发明中的化合物及其组成成分也适用于保护植物繁殖物免受害虫的侵害,如种子、水果、块茎、核仁、苗圃植物等。可以利用该化合物在播种前对植物繁殖物进行处理,例如可以在播种之前处理种子。另外,采用将核仁浸泡在液体化合物中或覆盖固体化合物层的方式,可以实现对种子的处理。当繁殖物被种植到施用地点时,也可以应用组成成分,例如在犁地时将其施加到种子上。这些植物繁殖物的处理方法以及被处理后的植物繁殖物是本发明进一步探讨的内容。典型的处理率取决于植物种类以及被控制的害虫或真菌种类,通常为每100千克种子需要1~200克制剂,优化结果为每100千克种子需要5~150克制剂,例如每100千克种子需要10~100克制剂。将本发明提出的化合物施用于种子是优选的应用方法。

本发明提出的制剂施用量可以在一个比较宽的范围内变化,可以根据通式中活性成分的特定含量和种子类别来决定。每种单一活性成分的施用量通常为每千克种子对应0.001~15克,优选结果为每千克种子对应0.01~5克。

当使用通式(I)的化合物作为杀菌剂时,施用量可以在一个比较宽的范围内变化,这取决于应用的种类。本发明活性成分的施用量为:

在处理植物组成部位的情况下,比如说叶子,施用量为0.1~10000g/ha,优选结果为10~1000g/ha,更加优选的结果为30~300g/ha。在通过浇水或滴水进行应用的情况下,可能需要减少施用量,特别是在使用岩棉或珍珠岩等惰性基质的情况下。

在处理种子的情况下,每100kg种子的施用量为0.1~200g,优选的结果为每100kg种子施用量为1~150g,更加优选的结果为每100kg种子施用量为2.5~25g,甚至更加优选的结果为每100kg种子施用量为2.5~12.5g。

在处理土壤的情况下,施用量为0.1~10000g/ha,优选结果为1~5000g/ha。

这些应用情况仅仅是举例而言,并不是对本发明的限制。

在一些情况下,通式(I)的化合物在特定浓度或施用量下也可以作为除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂,或者作为杀真菌剂、抗真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的组合物)等杀微生物剂,或者作为抵抗MLO(支原体体)和RLO(类立克次氏体)的组合物。

通式(I)的化合物会干预植物的生理过程,因此也可以用作植物生长调节剂。植物生长调节剂可能对植物产生各种作用。这些物质的作用主要取决于与植物发育阶段有关的应用时间、植物品种,也取决于施加在植物上的活性成分的量或其环境以及应用方式。在每种情况下,生长调节剂都应该对作物具有特定的期望效果。

生长调节效应包括早期发芽、较好的萌芽、较发达的根系和/或改善的根系生长、分蘖能力增加、更多产的分蘖、开花更早、植株高度和/或生物量增加、茎干短、芽生长改善、穗粒数/穗数、穗数/平方米、匍匐茎数量和/或花数量、增加的收获指数、较大的叶子、较少的死基叶、改善的叶生性、较早的成熟/较早的结果、均匀的成熟、灌浆持续时间的增加、更好的水果结果、更大的果蔬大小、抗萌芽和减少倒伏。

增加或提高的产量指每公顷的总生物量、每公顷产量、籽粒/果实重量、种子大小和/或百升重量以及改进的产品质量,包括:

与粒度分布(籽粒、水果等)有关的改进的可加工性、均质成粒、谷物水分、更好的碾磨、更好的酿酒、更好的酿造、增加的果汁产量、可收获性、消化率、沉降值、摔落数、豆荚稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀性、牛奶增加和/或符合青贮饲料的质量、适应烹饪和油炸。

进一步包括改善的适销性,它与改善的水果/谷物质量、尺寸分布(内核、水果等)、增加的存储/保存期限、硬度/柔软度、味道(香气、质地等)、等级(尺寸、形状、浆果数量等)、每束浆果/果实的数量、脆度、新鲜度、蜡覆盖度、生理障碍的频率、颜色等因素有关。

进一步包含增加的所需成分,例如蛋白质含量、脂肪酸含量、油含量、油质量量、氨基酸组成、糖含量、酸含量(pH)、糖酸比(Brix)、多酚、淀粉含量、营养品质、麸质含量/指数、能量含量等。

进一步包括降低不需要的成分,例如更少的霉菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土臭素水平、酚醛香气、石蜡、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。

例如,可以使用植物生长调节化合物来减缓植物的营养生长。例如,对于禾本科植物而言,这种生长抑制具有经济利益,因为这样可以减少观赏园、公园、体育设施、路边、机场或水果作物中割草的频率。抑制草本植物和木本植物在路边、管道或架空电缆附近的生长也是重要的,尤其是在不需要植物旺盛生长的地区。

同样重要的应用是使用生长调节剂来抑制谷类的纵向生长,这样减少或完全消除了收获前植物倒伏的风险。另外,谷物生长调节剂可以加强茎,这也消除了作物倒伏。使用生长调节剂缩短和加强茎秆,允许施加更多的肥料,从而增加产量,但不会有谷类作物倒伏的风险。

在许多作物植物中,营养生长抑制使得种植密度更高,因此可以基于土壤表面获得更高的产量。以这种方式获得的小型植物的另一个优点是作物更容易培育和收获。

营养植物生长的减少还可能导致产量的增加或改善,因为营养物和同化物对花和果实形成比对植物的营养部分更有益。

另外,生长调节剂也可用于促进营养生长。当收获植物的营养部位时,这是非常有益的。然而,促进营养生长也可能促进生殖生长,从而形成更多的同化物,导致更多或更大的果实。

此外,通过提高养分尤其是氮肥、磷素的利用效率以及提高水分利用效率、蒸腾作用、呼吸作用和/或二氧化碳同化速率、改善结瘤、改善钙代谢等方式,可以实现对生长或产量的有益影响。

同样,生长调节剂可以用来改变植物的组成,这反过来可能导致收获质量的改善。在生长调节剂的影响下,可能形成单性结实果实。此外,有可能影响花的性别。生产不育花粉也是可能的,这对杂交种子的繁殖和生产非常重要。

生长调节剂的使用可以控制植物的分枝。一方面,通过打破顶端优势有可能促进侧枝的发育,这在观赏植物栽培中可能是非常需要的,同时还可以抑制生长。但是,另一方面也可以抑制侧枝的生长。这种效应是特别令人感兴趣的,比如在烟草或西红柿的种植中。

在生长调节剂的影响下,可以控制植物叶子的数量,从而在期望的时间内实现植物的落叶。这种落叶控制在棉花的机械化收获中起主要作用,但也有利于促进葡萄等其他作物栽培的收获。植物的落叶也可以在移植前降低植物的蒸腾作用。

此外,生长调节剂可以调节植物衰老,这可能导致延长的绿叶面积持续时间、更长的灌浆期、提高的产量质量等。

生长调节剂同样可以用来调节水果开裂。一方面,可以防止过早的果实开裂。另一方面,也有可能促进果实开裂或花落,从而达到所需的质量(“变薄”)。此外,可以在收获时使用生长调节剂来减少收割果实所需要的力量,以便进行机械收割或便于手动收割。

生长调节剂也可用于在收获之前或之后实现收获物质的更快或延迟的成熟。这是特别有利的,因为它允许对市场需求进行最佳的调整。此外,在某些情况下,生长调节剂可以改善果实颜色。另外,生长调节剂也可用于在一段时间内使作物同步成熟。这确立了在单一操作中完成机械或手动收割的前提条件,例如在烟草、西红柿或咖啡的情况下。

通过使用生长调节剂,还可以影响植物种子或芽的休眠,从而使得菠萝或苗圃中的观赏植物在通常不倾向于发芽、开花的一段时间内发芽、开花。在存在霜冻风险的地区,可能需要借助生长调节剂来推迟种子的萌芽或发芽,以避免晚霜造成的损害。

最后,生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤高盐度的抗性。这允许在通常不适合该目的的地区种植植物。

通式(I)的化合物在植物中也表现出有效的增强作用。因此,它们可以用来调动植物的防御,以防止不良微生物的侵袭。

这里的植物增强(抗性诱导)物质是指能够刺激植物防御系统的物质,使得处理后的植物接触不期望的微生物时,对这些微生物产生高度的抗性。

此外,在本发明的上下文中,植物生理学效应包括以下内容:

非生物胁迫耐受性,包括对高温或低温的耐受性、干旱胁迫后的耐旱性和恢复、水的使用效率(与减少的水消耗相关)、耐洪性、臭氧胁迫和UV耐受性以及对重金属、盐、杀虫剂等化学物质的耐受性。

生物胁迫耐受性包括增加的真菌抗性和增加的对线虫、病毒和细菌的抗性。在本发明的背景下,生物胁迫耐受性优选地包括增加的真菌抗性和增加的线虫抗性。

增加的植物活力包括植物健康/植物质量和种子活力、减少的等待失效、改善的外观、在胁迫期后增加的恢复、改善的色素沉着(例如叶绿素含量、停绿效应等)和改善的光合效率。

另外,通式(I)的化合物可以减少收获物和由其制备的食物和饲料中的霉菌毒素含量。真菌毒素特别包括但不限于以下内容:脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol)(DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素和HT2-毒素、腐马素毒素(fumonisine)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol)(DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、镰刀菌增殖素(fusaroproliferin)、镰刀菌烯醇(fusarenol)、赭曲霉毒素(ochratoxin)、展青霉素(patulin)、麦角类生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin),它们由下列真菌引起:镰孢菌属属种(Fusarium spec.),例如锐顶镰刀菌(Fusarium acuminatum)、亚洲镰刀菌(F.asiaticum)、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰刀菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉蜀黍赤霉)、术贼镰刀菌(F.equiseti)、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、小麦冠腐病菌(F.pseudograminearum)、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、镰刀菌(F.langsethiae)、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等等;曲霉属属种(Aspergillus spec.),如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor);青霉属属种(Penicilliumspec.),如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti);麦角菌属(Claviceps spec),如紫麦角菌(C.purpurea),梭状杆菌(C.fusiformis),雀稗麦角菌(C.paspali),非洲念珠菌(C.Africana);葡萄穗霉属种(Stachybotrys spec.)和其他属种。

通式(I)的化合物也可以用于保护材料,如保护工业材料免受植物病原真菌的攻击和破坏。

此外,通式(I)的化合物可单独或与其它活性成分组合,用作防污组合物。

本文中的工业材料可以被理解为已经制备用于工业的无生命材料。例如,由本发明组合物保护而免受微生物改变或破坏的工业材料包括粘合剂、胶水、纸张、壁纸和纸板/纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和纸巾、油漆和塑料制品、冷却润滑剂以及其他可以被微生物感染或破坏的材料。冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调设备等部分生产厂房和建筑物可能会受到微生物繁殖的影响,它们也在受保护的材料范围内。在本发明范围内的工业材料优选包括粘合剂、尺寸、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体,尤其指木材。

通式(I)的化合物可防止不利影响,例如腐烂、衰变、变色、脱色或形成霉菌。

在处理木材的情况下,通式(I)的化合物也可以用于防止易于在木材上或木材内部生长的真菌病害。术语“木材”指所有种类的木材以及用于建筑的所有类型的工作木材,例如实木、高密度木材、层压木材和胶合板。本发明中处理木材的方法主要在于根据本发明使组合物接触物体,包括直接施用、喷雾、浸渍、注射或任何其他合适的手段。

此外,通式(I)的化合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体免受结垢,尤其是船体、筛网、网、建筑物、系泊物和信号系统。

通式(I)的化合物也可用于保护储存物。储存物可以理解为需要长期保护的来源于植物或动物的天然物质或其加工产品。

通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或焙烧的方式,可以在新鲜收获或加工后对植物来源的储存物进行保护,如植物或植物部分,包括茎、叶、块茎、种子、果实、谷物等等。储存货物还包括建筑木材、电线杆和屏蔽物等未加工的木材或者以成品形式存在的产品(如家具)。动物来源的储存物包括皮革、毛皮、毛发等。本发明的组合物可以防止不利影响,例如腐烂、衰变、变色、脱色或形成霉菌。

能够降解或改变工业材料的微生物包括细菌、真菌、酵母、藻类和粘液生物等。通式(I)的化合物优选作用于真菌,特别是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(如子囊菌、担子菌、半知菌和接合菌)以及抗粘液生物和藻类。例如包括下列微生物:链格孢属,如细链格孢;曲霉属,如黑曲霉;毛壳菌属,如球毛壳菌;粉孢革菌属,如梨孢霉;香菇属,如香菇;青霉属,如灰青霉;猪苓属,如多孔菌;短梗霉属,如短梗霉;核茎点属,如嗜硬菌;木霉属,如木霉;蛇舌草属;蜡囊藻属;胡芦科菌属;彼得氏杆菌属;鞭虫属;科氏菌属;金龟子属;侧耳属;茯苓属;塞浦路斯菌属和酪霉菌属;枝孢菌属;拟青霉;毛霉属;埃希氏菌属,如大肠埃希菌;假单胞菌属,如假单鼻疽菌;葡萄球菌属,如金黄色葡萄球菌;念珠菌属和酵母菌属,如糖浆菌。

此外,通式(I)的化合物也具有非常好的抗真菌作用。它们具有非常广泛的抗真菌作用范围,特别是对皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相真菌(例如假丝酵母属,包括白色念珠菌、光滑念珠菌等),以及絮状表皮癣菌、曲霉属(如黑曲霉、烟曲霉等)、毛癣菌属(如须毛癣菌)、小孢子菌属(如犬小芽孢菌、奥氏小孢子菌)。所覆盖的真菌谱并不限于上述列举的真菌,它们仅仅是特征的举例说明。

这些化合物也可用于控制鱼类和甲壳类动物的重要真菌病原体,如鳟鱼中的异丝水霉、小龙虾中的寄生水霉。

因此,通式(I)的化合物可以用于医学和非医学应用。

通式(I)的化合物可以以制剂或由制剂制备的形式使用,如即用型溶液、悬浮液、可湿性粉剂、糊剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂。该应用以常用的方式完成,如浇水、喷雾、雾化、撒播、撒粉、起泡、涂抹或其他类似的方式。也可以通过超低容量法配置活性成分,或者将活性成分制剂/活性成分注入到土壤中。也可以用来处理植物的种子。

根据本发明可以处理所有植物及其部分,尤其是对于野生植物和栽培植物的处理,或者是利用常规生物育种方法获得的物种,如杂交、原生质体融合及其组合方法。在进一步优选的实施方案中,如果与常规方法(基因改变的生物体)组合合适的话,通过基因工程方法获得的转基因植物、栽培植物对其部分会进行处理。术语“部分”或“植物部分”已经在上面进行了解释。更优选地,根据本发明处理市售或正在使用的栽培植物物种。栽培植物被理解为具有新性状且通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得的植物。它们可以是栽培品种、变种、生物或基因型的。

根据本发明的方法可以用于处理遗传修饰生物(GMO),例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是指异源基因已稳定整合到基因组中的植物。术语“异源基因”本质上是指在植物外提供或组装的基因,当被引入到核、叶绿体或线粒体基因组中时,通过表达感兴趣的蛋白质、多肽或通过下调、沉默其他存在于植物中的基因(例如使用反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi技术或microRNA-miRNA-技术),会使转换植物具有新的、改良的性质或其他性质。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的特定位置定义的转基因被称为转化或转基因事件。

根据本发明优选处理的植物和栽培植物包括所有植物,它们具有赋予这些植物特别有利的、有用特性的遗传物质(无论是通过育种或生物技术手段获得的植物物种)。

根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性,即所述植物对动物和微生物害虫具有更好的防御能力,如对线虫、昆虫、螨虫、致植物病真菌、细菌、病毒或类病毒具有抗性。

根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种非生物胁迫具有抗性。非生物胁迫条件可以包括干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、淹水、增加的土壤盐度、增加的矿物暴露、臭氧暴露、高光暴露、氮营养物的有限可用性、磷营养物的有限可用性、避荫等。

根据本发明处理的植物和植物栽培种可以是具有增强产量特性的物种。所述植物增加的产量可以是改进的植物生理学以及水利用效率、保水效率、改善的氮利用、增强的碳同化、改善的光合作用、提高的发芽效率和加速成熟等生长和发育的结果。在压力和非压力条件下,产量可以进一步受到改进的植物结构的影响,包括但不限于:早期开花、杂交种子生产的开花控制、幼苗活力、植物大小、节间数量和距离、根生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果或穗数、每荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子填充、减少种子散布、减少荚开裂和抗倒伏性。其他产量性状包括种子组成,例如碳水化合物含量和组成,如棉花、淀粉或蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物的减少、改进的可加工性和更好的储存稳定性等。

根据本发明处理的植物可以是杂交植物,它们已经表现出杂种优势的特征或杂交活力,这样通常使植物具有较高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是除草剂耐受性植物,即耐受一种或多种给定除草剂的植物。这些植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变植物获得。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是抗昆虫的转基因植物,即对某些目标昆虫的攻击具有抗性的植物。这些植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种昆虫抗性的突变植物获得。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以耐受非生物胁迫。这些植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种抗逆性的突变植物获得。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)表现出收获产品的变化的数量、质量或储存稳定性,或收获产品特定成分变化的性质。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是棉花植物,它们具有变化的纤维特性。这些植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变植物来获得。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是油菜或相关的芸苔属植物,它们具有变化的油分布特征。这些植物可以通过遗传转化获得,或通过选择含有赋予这种改变的油分布特征的突变植物来获得。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)可以是油菜或相关的芸苔属植物,它们具有变化的种子脱落特征。这些植物可以通过遗传转化获得,或者通过选择含有赋予这种变化的种子脱落特征的突变植物来获得,其中包括具有延迟或减少种子脱落的植物,如油料植物等。

根据本发明处理的植物或植物栽培种(它们可以通过基因工程等植物生物技术方法获得)包括烟草植物,它们具有改变的翻译后蛋白质修饰模式。

由通式(I)或表1定义的本发明化合物可以以已知的方式制备,如方案1-4所述。

方案1:

Figure BDA0002237466760000671

通式(I)化合物可以通过使用催化量的对甲苯磺酸和过量的原甲酸三甲酯处理相应的苯胺衍生物(II)来制备。将所得中间体与1,4-二氧杂环己烷中的N-乙基甲基胺一起加热,得到通式(II)化合物,如US20110130282中所述。

Figure BDA0002237466760000672

通过在氢氧化钾水溶液中回流的方法,将通式(IV)化合物脱保护,得到苯胺衍生物(II),这在期刊《Journal of Physical Chemistry B》(111(20),5581-5586;2007)中提到。在碱性条件下用不同的苯胺、苯酚或苯硫酚处理中间体III时,得到相应的通式IV化合物,这在期刊《Journal of Organic Chemistry》(45(1),80-9;1980)或《Journal ofHeterocyclic Chemistry》(19(6),1305-8;1982)中提到。

方案2:

文献中提到了合成通式III化合物的各种方法。弗里德尔工艺用氯乙酰氯酰化N-保护的苯胺衍生物,可以得到高产率的通式III化合物。也可以用N-溴琥珀酰亚胺将乙酰基衍生物(V)溴化得到高产率的通式III化合物。

方案3(a):

方案3(b):

Figure BDA0002237466760000682

文献《Synthetic Communications》(36(2),255-258;2006)和《HelvitachimicaAct XXIX》(1946,Page No 1413-1424)说明了合成协议。

方案4:

Figure BDA0002237466760000683

《欧洲药物化学杂志》说明了合成方案(2014,83,569-580)。

总体方案:

Figure BDA0002237466760000691

流程:

制备化合物VI,步骤A

为了在二氯甲烷中搅拌溶解化合物VII,在0℃时加入三乙胺和乙酰氯。将反应混合物在0℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物倒入水中。水层用二氯甲烷萃取。将二氯甲烷层分离,并用水和盐水溶液洗涤。将有机层分离,并用无水硫酸钠干燥、过滤和减压蒸发,得到所需化合物VI。

制备化合物IV,步骤B

为制备化合物VI和氯化铝的混合物,在0℃缓慢加入化合物VIII。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。反应完成后,通过加入水小心地将反应混合物淬灭,并用二氯甲烷萃取水层。将有机层分离,并用盐水溶液洗涤。用无水硫酸钠干燥、过滤并减压蒸发有机层,得到粗固体。用碳酸氢盐溶液洗涤固体除去任何酸性杂质,从而得到期望的化合物IV。

制备化合物III,步骤C

为了在N,N-二甲基甲酰胺中搅拌溶解化合物IV,加入化合物IX和碳酸钾。将反应混合物在100℃搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物冷却至室温,并倒入水中。用乙酸乙酯萃取含水混合物。收集有机层,并用水和盐水溶液洗涤。用硫酸钠干燥、过滤并蒸发有机层,得到粗化合物,以乙酸乙酯和己烷为洗脱剂,通过快速色谱法纯化粗化合物,得到期望的化合物III。

制备化合物II,步骤D

为了将化合物III搅拌溶解在乙醇和水中,在室温下加入氢氧化钾。将反应混合物在100℃搅拌2小时。反应完成后,蒸发挥发物。将残余物冷却至室温,用水稀释并用二氯甲烷萃取。将混合的有机层用水和盐水溶液洗涤。将有机层分离,用硫酸钠干燥、过滤并减压蒸发,得到所需化合物II。

制备化合物I,步骤E

为了在原甲酸三甲酯中搅拌溶解化合物III,加入对甲苯磺酸水合物,并将得到的混合物在105℃搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶于1,4-二恶烷中,加入化合物X,并将混合物在105℃搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物蒸发,得到粗制化合物,通过制备型HPLC将其纯化,得到所需化合物I.

例1:制备N-乙基-N'-(4-(2-((3-氟苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基亚胺亚胺酰胺

步骤A N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺的制备

向2,5-二甲基苯胺(50g,413mmol)在二氯甲烷(500ml)中的搅拌溶液中,在0℃加入三乙胺(144ml,1031mmol)和乙酰氯(35.2ml,495mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物倒入水中。用二氯甲烷(3×1000mL)萃取水层。将合并的二氯甲烷层分离,并用水(2×500mL)和盐水溶液(1×250mL)洗涤。将有机层分离,经无水硫酸钠干燥、过滤并在高真空下蒸发,得到期望的N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(60g,368mmol,89%产率)。LCMS(M+H):165.50

步骤B:N-(4-(2-氯乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺的制备

为了得到N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(7.0g,42.9mmol)和氯化铝(17.15g,129mmol)的混合物,在0℃缓慢加入氯乙酰氯(17.18ml,214mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。反应完成后,通过加入水小心地将反应混合物猝灭,并用二氯甲烷(3×250mL)将水层萃取。将有机层分离,并用盐水溶液(1×250mL)洗涤。用无水硫酸钠干燥、过滤并在高真空下蒸发有机层,得到粗固体。用碳酸氢盐溶液洗涤固体,除去任何酸性杂质,从而得到期望的N-(4-(2-氯乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(8.5g,35.5mmol,83%收率)。LCMS(M+H):240.70

步骤C:N-(4-(2–((3-氟苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺的制备

向N-(4-(2-氯乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(0.7g,2.92mmol)在N,N-二甲基甲酰胺(7ml)中的搅拌溶液中,加入了3-氟苯硫醇(0.561g,4.38mmol)和碳酸钾(1.009g,7.30mmol)。将反应混合物在100℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物冷却至室温,并倒入水中。用乙酸乙酯(3×200mL)萃取含水混合物。收集有机层,并用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤。有机层经无水硫酸钠干燥、过滤并蒸发,得到粗化合物,以乙酸乙酯和己烷为洗脱剂,通过快速色谱法将粗化合物纯化,得到期望的N-(4-(2-((3-氟苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(0.5g,1.509mmol,产率52%)。LCMS(M+H):332.40

步骤D:1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3-氟苯基)硫基)乙-1-酮的制备

向N-(4-(2-((3-氟苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(0.5g,1.509mmol)在乙醇(5ml)和水(5ml)中的搅拌溶液中,在室温下加入氢氧化钾(2.54g,45.3mmol)。将反应混合物在100℃下搅拌2小时。反应完成后,蒸发挥发物。将残余物冷却至室温,用水稀释并用二氯甲烷(3×100mL)萃取。将混合的有机层用水(1×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤。将有机层分离,用无水硫酸钠干燥、过滤并高真空蒸发,得到所需的1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3-氟苯基)硫基)乙-1-酮(0.4g,1.382mmol,产率92%)。LCMS(M+H):290.30

步骤E:N-乙基-N'-(4-(2–((3-氟苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基亚胺亚胺酰胺的制备

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3-氟苯基)硫基)乙-1-酮(0.45g,1.555mmol)在原甲酸三甲酯(10毫升)中的搅拌溶液中,加入对甲苯磺酸水合物(2.96mg,0.016mmol),并将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶于1,4-二恶烷(10ml)中,加入N-乙基甲基胺(1.35ml,15.55mmol),并将混合物在105℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物蒸发,得到粗制化合物,通过制备型HPLC将其纯化,得到所需的N-乙基-N'-(4-(2-((3-氟苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒(222mg,0.619mmol,40%收率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.78(d,2H),7.67(s,1H),7.34-7.28(m,1H),7.18-7.22(m,1H),7.14(d,1H),6.96-7.00(m,1H),6.69(d,1H),4.62(s,2H),3.51-3.33(2H),3.06-2.89(3H),2.32(s,3H),2.19(s,3H),1.13(t,3H),LCMS(M+H):359.48.

例3:N'-(4-(2-((3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)硫代)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒的制备

根据一般方案描述的程序执行步骤A-D。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)硫基)乙-1-酮(0.25g,0.667mmol)在原甲酸三甲酯(10毫升)中的搅拌溶液中,加入对甲苯磺酸水合物(6.34mg,0.033mmol),并将所得混合物在105℃搅拌2h。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶于1,4-二恶烷(10ml)中,加入N-乙基甲基胺(0.394g,6.67mmol),将该混合物在105℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物蒸发,得到粗制化合物,通过制备型HPLC将其纯化,得到所需的N'-(4-(2-((3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(152mg,0.342mmol,51%产率)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ8.69(q,1H),8.35(d,1H),7.85-7.62(2H),6.77-6.65(bs,1H),4.79(s,2H),3.51-3.34(2H),3.50-3.29(2H),3.06-2.90(3H),2.33(s,3H),2.21(s,3H),1.14(t,J=6.7Hz,3H),LCMS(M+H):444.54

例4:N'-(2-氯-5-甲基-4-(2-(间甲苯基硫基)乙酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒的制备

根据一般方案描述的程序执行步骤A-D。

向1-(4-氨基-5-氯-2-甲基苯基)-2-(间甲苯基硫基)乙烷-1-酮在原甲酸三甲酯(10毫升)中的搅拌溶液中,加入对甲苯磺酸水合物(9.33mg,0.049mmol),将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶解于1,4二氧杂环己烷(10ml)中,加入N-乙基甲基胺(0.580g,9.81mmol),并将该混合物在105℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物蒸发,得到粗化合物,通过制备型HPLC将其纯化,得到所需的N'-(2-氯-5-甲基-4-(2-(间甲苯基硫基)乙酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(0.234g,0.624mmol,产率64%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.94(s,1H),7.77-7.86(1H),7.09-7.18(m,3H),6.99(d,1H),6.89(d,1H),4.50(s,2H),3.54-3.34(2H),3.09-2.89(3H),2.27(s,3H),2.24(s,3H),1.11-1.18(m,3H).LCMS(M+H):375.15

例5:N'-(4-(2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-异丙基-N-甲基甲脒的制备

根据一般方案描述的程序执行步骤A-D。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙烷-1-酮(0.3g,1.002mmol)在原甲酸三甲酯(6ml)中的搅拌溶液中,加入对甲苯磺酸水合物(0.038g,0.200mmol),并将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶解于1,4二氧六环(6ml)中,加入N-甲基丙-2-胺(0.366g,5.01mmol),并将混合物在105℃下搅拌2小时。反应完成后,将反应混合物蒸发,得到粗制化合物,通过制备型HPLC将其纯化,得到所需的N'-(4-(2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-异丙基-N-甲基甲脒(0.187g,0.489mmol,产率49%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.90-7.60(2H),7.10(s,1H),7.05(d,2H),6.68(s,1H),4.37(s,2H),3.80-3.86(m,1H),2.86(s,3H),2.30(s,3H),2.17(d,9H),1.18-1.22(m,7H).LCMS(M+H):383.50

例6:N-烯丙基-N'-(4-(2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基咪唑酰胺的制备

根据一般方案描述的程序执行步骤A-D。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙烷-1-酮(0.3g,1.002mmol)在原甲酸三甲酯(6ml)中的搅拌溶液中,加入对甲苯磺酸水合物(0.038g,0.200mmol),并将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶解于1,4二氧六环(6ml)中,加入N-甲基丙-2-烯-1-胺(0.356g,5.01mmol),并将混合物在105℃下搅拌2小时。

反应结束后,将反应混合物蒸发,得到粗制化合物,再用制备型高效液相色谱(HPLC)提纯,得到所需的N-烯丙基-N'N'-(4-(2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-甲基甲脒(0.199g,0.523mmol,产率52%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.77(d,1H),7.64(s,1H),7.10(s,1H),7.04(d,2H),6.68(s,1H),5.86(s,1H),5.19-5.24(m,2H),4.37(s,2H),3.94-4.06(m,2H),3.04-2.84(3H),2.30(s,3H),2.15(s,9H).LCMS(M+H):381.4

实例7:1-(2,5-二甲基-4-((吗啉亚甲基)氨基)苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫代)乙烷-1-酮的制备

步骤A-D按照基本方案所述的流程进行。

向1-(4-氨基-1,5-二甲基苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫代)乙烷-1-酮(0.3g,1.002mmol)的原甲酸三甲酯(6mL)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(0.038g,0.200mmol),并将所得混合物在105℃搅拌2小时。待苯胺衍生物完全转化后,挥发物蒸发后得到中间体。将该中间体溶于1,4-二氧六环(6mL),加入吗啉(0.436g,5.01mmol),在105℃下搅拌2小时,反应结束后蒸发反应得到粗化合物,再用制备型高效液相色谱(HPLC)提纯,得到所需的1-(2,5-二甲基-4-((吗啉代亚甲基)氨基)苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫基)乙烷-1-酮(0.144g,0.363mmol,产率36%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.75(s,1H),7.62(s,1H),7.08(s,1H),7.02(d,2H),6.68(s,1H),4.35(s,2H),3.63-3.34(8H),2.27(s,3H),2.14-2.11(9H).LCMS(M+H):397.3

实例8:1-(2,5-二甲基-4-((硫代吗啉亚甲基)氨基)苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫代)乙烷-1-酮的制备

步骤A-D按照基本方案所述的流程进行。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫代)乙烷-1-酮(0.225g,0.751mmol)的原甲酸三甲酯(5ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(0.029g,0.150mmol),并将所得混合物在100℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物得到中间体。将该中间体溶解于1,4-二氧六环(5ml)中,加入硫代吗啉(0.155g,1.503mmol),并将该混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,蒸发反应混合物得到粗制化合物,再用制备型高效液相色谱(HPLC)提纯,得到所需的1-(2,5-二甲基-4-((硫代吗啉亚甲基)氨基)苯基)-2-((3,4-二甲基苯基)硫代)乙烷-1-酮(0.120g,0.291mmol,产率39%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.74(s,1H),7.65(s,1H),7.10(s,1H),7.04(d,2H),6.70(s,1H),4.38(s,2H),3.77(d,4H),2.64(s,4H),2.29(s,3H),2.15(s,6H),2.14(s,3H).LCMS(M+H):413.50

实例9:N'-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧乙酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

步骤A和步骤B按照实例1的流程进行。

步骤C制备所需的N-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧基乙酰基)苯基)乙酰胺:

在0℃氮气气氛下,向N-(4-(2-氯乙酰基)-2-5-二甲基苯基)乙酰胺(0.8克,3.34mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(6mL)溶液中加入氢化钠(0.160g,6.68mmol)。将反应物质在0℃下搅拌10分钟。加入苯酚(0.471g,5.01mmol),在0℃搅拌30分钟,反应结束后,小心地将反应混合物倒入冰水中,并用乙酸乙酯(3x100mL)萃取。用水(2x100ML)和盐水溶液(1x100ML)洗涤乙酸乙酯层。有机层用无水硫酸钠干燥,在高真空下过滤并蒸发得到粗化合物,用乙酸乙酯和正己烷作洗脱液进行快速色谱分离提纯,得到所需的N-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧基乙酰基)苯基)乙酰胺(0.5克,1.68mmol,产率50%)。LCMS(M+H):298.35

步骤D:1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-苯氧基乙烷-1-酮的制备:

向N-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧基乙酰基)苯基)乙酰胺(0.45g,1.513mmol)的乙醇(3ml)及水(3ml)溶液中加入氢氧化钾(2.55g,45.4mmol)。将反应混合物在100℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物用水稀释并用二氯甲烷(3×100mL)萃取。合并有机层,用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤。分离有机层并用无水硫酸钠干燥。过滤并蒸发有机层得到所需的1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-苯氧基乙烷-1-酮(0.3g,1.175mmol,产率78%)。LCMS(M+H):256.32

步骤E:N'-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧乙酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-苯氧基乙烷-1-酮(0.3g,1.175mmol)的原甲酸三甲酯(10ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(2.235mg,0.012mmol),并将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物得到中间体。将该中间体溶解于1,4-二氧杂环己烷(10ml)中,加入N-乙基甲基胺(1ml,11.75mmol),并将混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物蒸发得到粗化合物,再通过制备型HPLC提纯,得到所需的N'-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧乙酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(190mg,0.586mmol,产率50%).。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.68-7.79(m,2H),7.23-7.29(m,2H),6.89-6.93(m,3H),6.71(d,1H),5.33(s,2H),3.52-3.33(2H),3.07-2.88(3H),2.53(d,1H),2.38(s,3H),2.20(s,3H),1.14(t,3H).LCMS(M+H):325.5

实例10:N'-(2,5-二甲基-4-(2-(3-((全氟乙基)硫代)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

步骤A-D按照基本方案所述的流程进行。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-(3-((全氟乙基)硫基)苯氧基)乙烷-1-酮(0.3g,0.740mmol)的原甲酸三甲酯(6ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(0.028g,0.148mmol),并将所得混合物在105℃搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶解于1,4-二氧六环(6ml)中,加入N-乙基甲基胺(0.437g,7.40mmol)并将混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物蒸发得到粗制化合物,再通过制备型HPLC提纯,得到所需的N'-(2,5-二甲基-4-(2-(3-((全氟乙基)硫代)苯氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(0.135g,0.285mmol,产率38%).。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.68-7.80(m,2H),7.43(t,1H),7.17-7.27(m,3H),6.72(d,1H),5.48(s,2H),3.57-3.34(2H),3.09-2.80(3H),2.37(s,3H),2.21(s,3H),1.12-1.16(m,3H).LCMS(M+H):475.5

实例11:N'-(4-(2-(3-溴苯氧基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

步骤A-D按照基本方案所述的流程进行。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-(3-溴苯氧基)乙烷-1-酮(0.4g,1.197mmol)的原甲酸三甲酯(15ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物4.55mg,0.024mmol),并将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶于1,4-二恶烷(15ml)中,加入N-乙基甲基胺(1.021ml,11.75mmol),并将该混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物蒸发得到粗化合物,再通过制备型HPLC提纯,得到所需的N'-(4-(2-(3-溴苯氧基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(91mg,0.226mmol,产率19%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.69-7.81(m,2H),7.23(t,1H),7.11-7.16(m,2H),6.93-6.96(m,1H),6.74(s,1H),5.43(s,2H),3.55-3.34(2H),3.10-2.84(3H),2.39(s,3H),2.21(s,3H),1.13-1.17(m,3H).LCMS(M+H):404.23

实例12:N'-(4-(2-(3-(二甲氨基)苯氧基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

步骤A-D按照基本方案所述的流程进行。

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-(3-(二甲基氨基)苯氧基)乙烷-1-酮(0.28g,0.938mmol)的原甲酸三甲酯(6ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(0.036g,0.188mmol),并将所得混合物在100℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶解于1,4-二氧六环(6ml)中,加入N-乙基甲基胺(0.555g,9.38mmol),并将混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物蒸发得到粗制化合物,再通过制备型HPLC提纯,得到所需的化合物N'-(4-(2-(3-(二甲氨基)苯氧基)乙酰基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(0.141g,0.384mmol,产率41%)。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.67-7.80(m,2H),7.02(t,1H),6.74(s,1H),6.30(d,1H),6.19(d,2H),5.24(s,2H),3.51-3.34(2H),3.05-2.90(3H),2.84(d,6H),2.83-2.83(0H),2.37(s,3H),2.19(s,3H),1.10-1.16(m,3H).LCMS(M+H):368.1

实例13:N'-(2,5-二甲基-4-(2-甲基-2-(间甲苯基氧基)丙基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

步骤A按照实例1的流程进行。

步骤B:制备N-(4-异丁酰基-2,5-二甲基苯基)乙酰胺

在0℃条件下,向N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(5.0g,30.6mmol)和氯化铝(12.25g,92mmol)的混合物中缓慢加入异丁酰氯(6.53ml,61.3mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。反应结束后,加入冷水小心地淬灭反应混合物。用二氯甲烷(3X200mL)萃取水层。分离有机层,用盐水溶液(1×200mL)洗涤。用无水硫酸钠干燥有机层,在高真空下过滤并蒸发得到粗固体。用碳酸氢钠溶液洗涤固体,除去任何酸性杂质,得到所需的N-(4-异丁酰基-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(4.0g,17.4mmol,产率56%)。LCMS(M+)=234.35

步骤C:N-(4-(2-溴-2-甲基丙烷基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺的制备

在室温下,向N-(4-(2-溴-2-甲基丙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(4.0g,17.14mmol)的乙酸(40ml)溶液中缓慢加入溴(0.88ml,17.14mmol)。将反应混合物在室温下搅拌2小时。反应结束后,通过加入硫代硫酸钠小心地淬灭反应混合物。挥发物蒸发;残余物用水(100ml)稀释。用二氯甲烷(3×150mL)萃取含水混合物。收集合并的有机层并用氢氧化钠溶液(1×200mL)洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥,在高真空下过滤并蒸发得到粗品N-(4-(2-溴-2-甲基丙烷基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(4.0g,12.81mmol,产率75%)。LCMS(M+):313.25

步骤D:制备所需的N-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧乙酰基)苯基)乙酰胺:

在0℃氮气气氛下,向N-(4-(2-溴-2-甲基丙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(1g,3.20mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(6ml)溶液(1.1g,8.01mmol)中加入碳酸钾。在室温下搅拌反应物10分钟。加入间甲酚(0.41g,5.01mmol)并将反应物在0℃下搅拌30分钟。反应结束后,将反应混合物小心地倒入冰水中,用乙酸乙酯(3×100mL)萃取含水混合物。收集合并的乙酸乙酯层并用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤。有机层用无水硫酸钠干燥,在高真空下蒸发过滤并得到粗制化合物,再通过制备型HPLC提纯,得到所需的N-(2,5-二甲基-4-(2-苯氧乙酰基)苯基)乙酰胺(0.45g,1.326mmol,产率42%)。LCMS(M+):339.41

步骤E制备1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-甲基-2-(间甲苯氧基)丙烷-1-酮

在室温下,向N-(2,5-二甲基-4-(2-甲基-2-(间甲苯氧基)丙酰基)苯基)乙酰胺(0.45g,1.17mmol)的乙醇(4ml)和水ml)溶液中加入氢氧化钾(1.32g,23.57mmol)。在85℃下搅拌反应混合物2小时。反应结束后,用水稀释反应混合物并用二氯甲烷(3×50mL)萃取。用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤合并的有机层。分离有机层,用无水硫酸钠干燥,过滤并减压蒸发得到所需的1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-甲基-2-(间甲苯氧基)丙烷-1-酮(0.3g,1.009mmol,产率86%)。LCMS(M+):298.50

步骤F:N'-(2,5-二甲基-4-(2-甲基-2-(间甲苯基氧基)丙基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-甲基-2-(间甲苯氧基)丙烷-1-酮(0.3g,1.009mmol)的原甲酸三甲酯(6ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(0.038g,0.202mmol),并将所得混合物在100℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物得到中间体。将该中间体溶解于1,4-二氧六环(6ml)中,加入N-乙基甲基胺(0.596g,10.09mmol),并将该混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物蒸发得到粗制化合物,再通过制备型HPLC提纯得到所需的化合物N'-(2,5-二甲基-4-(2-甲基-2-(间甲苯基氧基)丙基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺(0.18g,0.491mmol,产率49%).。1H-NMR(400MHz,DMSO-D6)δ7.87(s,1H),7.73(s,1H),7.04(t,1H),6.67-6.71(m,2H),6.54(s,1H),6.49(dd,1H),3.47-3.32(2H),3.03-2.85(3H),2.35(s,3H),2.17(s,3H),2.08(s,3H),1.58(s,6H),1.10(q,3H).LCMS(M+H):367.65.

实例14:N'-(2,5-二甲基-4-(N-甲基-N-苯基甘氨酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺的制备

步骤A:N-甲基苯胺的制备:

在室温下,向N-甲基-N-苯基乙酰胺(1.0g,6.70mmol)的50%乙醇水溶液(5ml)溶液中加入氢氧化钾(7.52g,134mmol)。将反应混合物在80℃下搅拌2小时。反应结束后,将反应混合物用水稀释并用二氯甲烷(3×100mL)萃取。将合并的有机层用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤。将有机层分离,用无水硫酸钠干燥,过滤并蒸发得到所需的N-甲基苯胺(0.6g,5.60mmol,84%产率)。

步骤B:N-(4-(2-氯乙酰基)-2-5-二甲基苯基)乙酰胺的制备:

在0℃下,向N-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺(7.0g,42.9mmol)和氯化铝(17.15g,129mmol)的混合物中加入氯乙酰氯(17.18ml,214mmol)。将反应混合物在0℃下搅拌1小时。反应结束后,通过加入水小心地淬灭反应混合物,用二氯甲烷(3×250mL)萃取水层。用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤合并的有机层。将有机层分离,用无水硫酸钠干燥,过滤并减压蒸发得到粗固体。用碳酸氢盐溶液洗涤固体,得到所需的N-(4-(2-氯乙酰基)-2-5-二甲基苯基)乙酰胺(8.5g,35.5mmol,产率83%)。

步骤C:制备所需的N-(2,5-二甲基-4-(N-甲基-N-苯基甘氨酰基)苯基)乙酰胺:

在室温下,向N-(4-(2-氯乙酰基)-2,5-二甲基苯基)乙酰胺(0.8g,3.34mmol)的N,N-二甲基甲酰胺(8ml)溶液中加入碳酸氢钠(0.56g,6.68mmol)和碘化钾(0.055g,0.33mmol),然后加入N-甲基苯胺(0.42g,4.01mmol)。将反应混合物在室温下搅拌16小时。反应结束后,小心地加水淬灭反应混合物,并用乙酸乙酯(3X100mL)萃取水层。用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤合并的有机层。将有机层分离,用无水硫酸钠干燥,过滤并蒸发得到粗产物,再通过柱色谱提纯得到所需的N-(2,5-二甲基-4-(N-甲基-N-苯基甘氨酰基)苯基)乙酰胺(0.5g,1.61mmol,产率48%)。

步骤D:1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-(甲基(苯基)氨基)乙烷-1-酮的制备:

在室温下,向N-(2,5-二甲基-4-(N-甲基-N-苯基甘氨酰基)苯基)乙酰胺(0.4g,1.28mmol)的乙醇(4ml)和水(4.00ml)溶液中加入氢氧化钾(1.44g,25.8mmol)。在85℃下搅拌反应混合物2小时。反应结束后,用水稀释反应混合物并用二氯甲烷(3×50mL)萃取。用水(2×100mL)和盐水溶液(1×100mL)洗涤合并的有机层。将有机层分离,用无水硫酸钠干燥,过滤并减压蒸发得到所需的1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-(甲基(苯基)氨基)乙烷-1-酮(0.3g,1.11mmol,产率47%)。

步骤E:N'-(2,5-二甲基-4-(N-甲基-N-苯基甘氨酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒的制备:

向1-(4-氨基-2,5-二甲基苯基)-2-(甲基(苯基)氨基)乙烷-1-酮(0.25g,0.932mmol)的原甲酸三甲酯(5ml)溶液中加入对甲苯磺酸一水合物(8.86mg,0.048mmol),并将所得混合物在105℃下搅拌2小时。苯胺衍生物完全转化后,蒸发挥发物,得到中间体。将该中间体溶解于1,4-二恶烷(5ml)中,加入N-乙基甲基胺(0.55g,9.32mmol),并将该混合物在105℃下搅拌2小时。反应结束后,蒸发反应混合物,得到粗制化合物,再通过制备型HPLC提纯,得到所需的N'-(2,5-二甲基-4-(N-甲基-N-苯基甘氨酰基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒(150mg,0.444mmol,产率48%)。

下面表-1以非限制性方式说明了根据本发明的化合物实例,其可根据实例1-14所述的合成方法或基本方案所述的流程进行类似合成。

Figure BDA0002237466760000801

表1:

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*Chemdraw16.0专业版生成的化合物名称

正如本文所述,对于许多侵染农作物的植物病原真菌,通式(I)的化合物展示了极高的杀菌活性。本发明中化合物的活性针对以下一种或多种进行评估:

生物实验实例植物体外实验

实例1

稻瘟霉(稻瘟病):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO(二甲基亚砜)溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为25℃,相对湿度为60%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm(百万分比)浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物1 2 3 4 5 6 7 8 910 11 12 13 14 15 16 17 18 22 27 28 29 30 31 33 34 42 47 58 59 60 63 64 67 6869 70 71 72 73 74 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 9596 97 98 99 100 101 102 103 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 117118。

实例2

立枯丝核菌(水稻纹枯病/马铃薯黑痣病):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为25℃,相对湿度为60%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 12 13 14 15 17 18 22 27 28 29 30 31 33 34 41 42 47 59 60 63 64 68 69 70 7174 76 78 79 80 81 82 83 84 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 99 100 102 103105 108 111 112 114。

实例3

葡萄孢菌(灰霉菌):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为22℃,相对湿度为90%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物1 2 3 4 5 6 7 8 9 11 12 13 15 18 22 27 2829 30 59 68 70 76 79 80 83 84 86 87 88 89 90 91 93 94 95 96 99 100 102 103107 108 112 113 114。

实例4

茄链格孢(西红柿及马铃薯的早枯萎病):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为25℃,相对湿度为60%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物1 2 3 4 5 6 7 8 9 1011 12 13 14 15 16 17 18 22 26 27 28 29 30 31 33 34 35 40 41 42 47 56 59 60 6364 67 68 69 70 71 72 73 74 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 9293 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 108 109 111 112 113 114 115116 117 119。

实例5

辣椒碳蛆菌(炭蛆病):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为25℃,相对湿度为60%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物2 3 4 5 6 9 11 12 13 15 17 27 28 7074 76 80 83 84 86 87 88 89 90 91 92 99 102 103 108 109 112 113 114。

实例6

西红柿壳针孢菌(西红柿叶斑病):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为25℃,相对湿度为70%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物2 3 4 5 6 7 9 10 11 12 13 1516 27 28 29 30 31 33 34 42 84 88 89 92 93 94 95 96 102 103。

实例7

黄色镰孢(谷物根腐病):首先将化合物溶解在0.3%的DMSO溶液中,然后将其添加到马铃薯葡萄糖琼脂培养基中,之后将其放入有盖培养皿中。将5ml含化合物的培养基在所需浓度下,分配到60mm有盖无菌培养皿中。凝固后,在积极生长的病毒培养皿周围,每个培养皿都有5mm大小的菌丝盘形成。将培养皿置于生长箱中,生长箱温度为25℃,相对湿度为60%。对径向生长测量7天。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在300ppm浓度下,以下化合物疾病控制率高达70%:化合物2 5 11 12 13 28 29 83 84 86 88 91 102103 109 114。

实例8(植物体内):黄豆实验大豆锈菌

首先将化合物溶解在0.2%的DMSO/Acetone(丙酮)溶液中,然后将其与水混合至50ml标准喷淋量,并倒入喷雾瓶以待使用。

为了测试化合物的预防活性,在喷淋柜中对温室种植的健康大豆植株幼苗喷洒活性化合物制剂。喷洒时按照前文所述施用量并使用空心雾锥喷嘴。喷洒后一天,对幼苗接种含有2.1x106大豆锈菌培养液的孢子悬液。将接种后的幼苗保存在温室内,为便于疾病表现,室温保持为25℃,相对湿度90%。

上述处理后3、7、10、15天,对处理过的植株疾病严重程度划分等级(0-100%),以此对化合物的性能进行肉眼评估。通过比较处理过植株与未控制组植株的疾病等级,计算化合物药效(控制率%)。通过记录坏死、萎黄病及萎缩等症状,对被喷洒的植物与化合物兼容性的进行评估。实验中,未处理对照组有很高的发病率,与之相比,在500ppm浓度下,以下化合物疾病控制率大于90%:化合物1 2 4 6 8 9 10 11 12 13 15 18 20 24 25 26 3236 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50。

本发明已经描述几个首选实施例,对所属领域技术人员而言,其他实施例的规格标准也显而易见。所属领域技术人员须知,对于材料和方法可以在不偏离本发明范围的情况下多种修改。

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