阅读说明：本技术 膜 (Film ) 是由 刘琛 矢野贵明 桑崎直人 于 2018-05-09 设计创作，主要内容包括：膜,其为包含基材层和密封层,并且厚度为20~150μm的膜,膜的一个表面层为基材层,另一个表面层为密封层,密封层包含树脂组合物,并且厚度为5~100μm,膜表面的密封层的表面的结晶指数为0.680~0.900,在使膜表面的密封层接触被粘物(X)的状态下,将膜在温度为160℃、时间为1秒、密封条宽为10mm、压力为450kPa的条件下热封于被粘物(X)时,密封层的树脂组合物从热封部向非热封部溶出并固化而形成的部分的厚度与非热封部的密封层的厚度之比为1.80~2.20。被粘物(X)：包含熔体流动速率为3.0~4.0g/10分钟、维氏软化温度为95~100℃的耐冲击性聚苯乙烯的厚度为350~550μm的被粘物。(A film which comprises a base material layer and a sealant layer and has a thickness of 20 ~ μm, one surface layer of the film being the base material layer and the other surface layer being the sealant layer, the sealant layer comprising a resin composition and having a thickness of 5 ~ 100 μm, the crystal index of the surface of the sealant layer on the film surface being 0.680 ~ 0.900, wherein when the film is heat-sealed to an adherend (X) under conditions of a temperature of 160 ℃, a time of 1 second, a seal strip width of 10mm, and a pressure of 450kPa in a state where the sealant layer on the film surface is brought into contact with the adherend (X), the ratio of the thickness of a portion formed by elution and solidification of the resin composition of the sealant layer from the heat-sealed portion to the non-heat-sealed portion to the thickness of the sealant layer in the non-heat-sealed portion is 1.80 ~.20.)

膜

技术领域

本发明涉及膜和包含该膜的盖子。

背景技术

专利文献1记载了一种层叠树脂膜，其具有通过吹胀膜成形而成形的密封层，所述密封层包含使乙烯与乙烯基烷基酯共聚而得到的乙烯系共聚物以及结晶度不同的两种乙烯-α-烯烃共聚物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-212036号公报。

发明内容

发明要解决的课题

本发明提供可抑制以使膜表面的密封层彼此接触的方式加以重叠的膜的粘连、且具备将膜表面的密封层热封于聚丙烯被粘物和聚苯乙烯被粘物时的密封性和易开封性的膜和盖子。

用于解决课题的手段

本发明提供下述[1]~[8]。

[1] 膜，其为包含基材层和密封层，并且厚度为20μm以上且150μm以下的膜，膜的一个表面层为基材层，另一个表面层为密封层，密封层包含树脂组合物，并且厚度为5μm以上且100μm以下，通过多重反射ATR-IR法而测定的膜表面的密封层的表面的结晶指数[D730/D720]为0.680以上且0.900以下，在使膜表面的密封层接触下述被粘物(X)的状态下，将膜在温度为160℃、时间为1秒、密封条宽为10mm、压力为450kPa的条件下热封于下述被粘物(X)时，密封层的树脂组合物从热封部向非热封部溶出并固化而形成的部分的厚度与非热封部的密封层的厚度之比为1.80以上且2.20以下。

被粘物(X)：包含熔体流动速率为3.0g/10分钟以上且4.0g/10分钟以下、维氏软化温度为95℃以上且100℃以下的耐冲击性聚苯乙烯的厚度为350μm以上且550μm以下的被粘物。

[2] 根据[1]所述的膜，其中，[D730/D720]为0.680以上且0.750以下。

[3] 根据[1]或[2]所述的膜，其中，将膜在温度为160℃、时间为1秒、密封条宽为10mm、压力为450kPa的条件下热封于被粘物(X)时，密封层的树脂组合物从热封部向非热封部溶出并固化而形成的部分的厚度与非热封部的密封层的厚度之比为1.85以上且2.20以下。

[4] 树脂组合物，其为含有下述成分(A)、(B)和(C)的树脂组合物，相对于成分(A)、(B)和(C)的合计量100重量%，

树脂组合物中的全部聚合物所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量和成分(C)的含量分别为3重量%以上且10重量%以下、2重量%以上且10重量%以下。

成分(A)：密度为850kg/m³以上且940kg/m³以下的乙烯聚合物

成分(B)：包含基于乙烯的单体单元和基于不饱和酯的单体单元的乙烯-不饱和酯共聚物

成分(C)：脂环族饱和烃树脂。

[5] 根据[4]所述的树脂组合物，其中，按照JIS K7210在温度为190℃、载荷为21.18N的条件下测定的成分(A)的熔体流动速率为3g/10分钟以下。

[6] 根据[4]或[5]所述的树脂组合物，其还含有抗粘连剂。

[7] 膜，其包含：包含[4]~[6]中任一项所述的树脂组合物的层。

[8] 膜，其包含：包含[4]~[6]中任一项所述的树脂组合物的层和包含乙烯系聚合物的层，

在膜所具有的2个表面层之中，至少一个表面层为包含[4]~[6]所述的树脂组合物的层。

[9] 膜，其包含：包含[4]~[6]中任一项所述的树脂组合物的层和不含乙烯系聚合物的层，

在膜所具有的2个表面层之中，至少一个表面层为包含[4]~[6]所述的树脂组合物的层。

[10] 盖子，其包含[1]~[3]和[7]~[9]中任一项所述的膜。

发明效果

根据本发明，能够提供可抑制以使膜表面的密封层彼此接触的方式加以重叠的膜彼此的粘连、且具备将膜表面的密封层热封于聚丙烯被粘物和聚苯乙烯被粘物时的密封性和易开封性的易开封膜和盖子。

具体实施方式

本说明书中，密度是进行JIS K6760-1995所述的退火后，按照JIS K7112-1980中规定的方法、利用A法而测定的值。本说明书中，熔体流动速率(以下有时记作MFR)是按照JIS K7210在温度为190℃、载荷为21.18N的条件下测定的值。

本发明的膜是包含基材层和密封层的膜。本发明的膜为易开封膜。

膜表面的密封层的表面的结晶指数(以下有时记作[D730/D720])通过下述方法进行测定。

利用多重反射ATR-IR法来测定膜表面的密封层的红外线吸收光谱。在所测定的红外线吸收光谱的725cm^-1以上且735cm^-1以下的范围内，将自基线起的高度为最大的峰的高度记作D730。在所测定的红外线吸收光谱的715cm^-1以上且小于725cm^-1的范围内，将自基线起的高度为最大的峰的高度记作D720。通过D730除以D720，从而求出膜表面的密封层表面的结晶指数。

在715cm^-1以上且小于725cm^-1的区域中的高度达到最大的峰是来自密封层所包含的树脂组合物的结晶成分和非晶成分的峰。在725cm^-1以上且735cm^-1以下的区域中的高度达到最大的峰是来自密封层所包含的树脂组合物的结晶成分的峰。

D730/D720的值越小，则膜表面的密封层所包含的树脂组合物中的非晶成分越多，因此膜表面的密封层发粘，因而，以使膜表面的密封层彼此接触的方式加以重叠时，容易发生膜表面的密封层彼此的粘连。

D730/D720的值优选为0.690以上、更优选为0.700以上。在D730/D720的值小于0.680的情况下，容易发生密封层彼此的粘连。

D730/D720的值优选为0.850以下、更优选为0.800以下。在D730/D720的值超过0.900的情况下，经热封的膜的密闭性有可能降低。

D730/D720的值优选为0.690以上且0.850以下、更优选为0.700以上且0.800以下。

“聚攒(Poly-Ball)”是指：在将膜与被粘物进行热封时，由密封层的树脂组合物从热封部向非热封部溶出、并在热封部附近发生固化而形成的部位，是与非热封部的密封层相比厚度更大的部位。“聚攒”的厚度越厚，则热封强度变得越高。

在使膜表面的密封层接触下述被粘物(X)的状态下，将膜在温度为160℃、时间为1秒、密封条宽为10mm、压力为450kPa的条件下对被粘物(X)进行热封，得到样品。使用低温切片机，将所得样品与热封宽度相平行地沿着膜的厚度方向进行切割，得到试验片。将所得试验片的切断面作为观察面。通过利用相位差显微镜对观察面进行测定而得到图像。使用所得图像，测定聚攒的厚度(以下有时称为T₁)和非热封部的密封层的厚度(以下有时称为T₀)。

被粘物(X)：包含熔体流动速率为3.0g/10分钟以上且4.0g/10分钟以下、维氏软化温度为95℃以上且100℃以下的耐冲击性聚苯乙烯的厚度为350μm以上且550μm以下的被粘物。

本说明书中的“耐冲击性聚苯乙烯”是指：夏比冲击强度为9~13kJ/m²的耐冲击性聚苯乙烯。夏比冲击强度按照JIS K7111进行测定。

非热封部是指：膜表面的密封层与被粘物(X)未粘接的部分。T₀为非热封部的膜表面的密封层的厚度。

T₁利用下述方法来求出。

(1)将密封层与被粘物的粘接部的端点记作P₁。

(2)求出密封层与除了被粘物之外的层的边界线的切线L与P₁的最短距离。

(3)将通过(2)求出的距离之中距离最短且厚度比非热封部的密封层大的厚度记作T₁。

聚攒的厚度与非热封部的密封层的厚度之比(以下有时记作T₁/T₀)优选为1.83以上且2.20以下、更优选为1.85以上且2.18以下。

在T₁/T₀小于1.80的情况下，热封时的膜的密封性降低。

膜的厚度优选为25μm以上且120μm以下、更优选为30μm以上且100μm以下。膜的厚度通过使用低温切片机沿着膜的厚度方向进行薄切，并利用光学显微镜观察所得试验片的截面来测定。

(密封层)

膜的密封层包含例如含有成分(A)、(B)和(C)的树脂组合物。

成分(A)：密度为850kg/m³以上且940kg/m³以下的乙烯聚合物

成分(B)：包含基于乙烯的单体单元和基于不饱和酯的单体单元的乙烯-不饱和酯共聚物

成分(C)：脂环族饱和烃树脂。

相对于树脂组合物所包含的树脂成分的全部重量100重量%，

成分(A)、(B)和(C)的含量的合计优选为70重量%以上、更优选为80重量%以上、进一步优选为90重量%以上、特别优选为95重量%以上。

<成分(A)>

成分(A)的密度优选为880~930kg/m³，更优选为910~928kg/m³。

成分(A)实质上不含基于不饱和酯的单体单元。成分(A)中的基于不饱和酯的单体单元的含量优选小于5重量%、更优选小于2重量%。成分(A)实质上不含基于脂环族饱和烃的单体单元。成分(A)中的基于脂环族饱和烃的单体单元的含量优选为5重量%以下、优选为小于2重量%以下。

成分(A)的MFR优选为0.1~30g/10分钟，更优选为0.2~15g/10分钟，进一步优选为0.3~3g/10分钟。

作为成分(A)，可列举出密度为850kg/m³以上且940kg/m³以下的高压法低密度聚乙烯(以下有时记作“成分(A-1)”)和密度为850kg/m³以上且940kg/m³以下的乙烯-α-烯烃共聚物(以下有时记作“成分(A-2)”)。

树脂组合物可以仅包含1种成分(A)，也可以包含2种以上。树脂组合物可以仅包含1种成分(A-2)，也可以包含2种以上。树脂组合物可以仅包含成分(A-1)，也可以仅包含成分(A-2)，还可以包含成分(A-1)和成分(A-2)这两者。

高压法低密度聚乙烯是指：通过高压自由基聚合法而制造的乙烯聚合物。作为高压法低密度聚乙烯的制造方法，可列举出：在耐压聚合反应器中，以氧或有机过氧化物作为聚合引发剂，在1000~2500个大气压的压力下、温度为150~300℃的条件下将乙烯连续性地聚合的方法。

成分(A-1)的MFR优选为0.1~30g/10分钟，更优选为0.2~15g/10分钟，进一步优选为0.3~3g/10分钟。

成分(A-1)的密度优选为910~930kg/m³，更优选为915~928kg/m³，进一步优选为920~925kg/m³。

成分(A-2)为包含基于乙烯的单体单元和基于碳原子数为3以上的α-烯烃的单体单元的共聚物。成分(A-2)优选为包含基于乙烯的单体单元和基于选自碳原子数为4~20的α-烯烃中的至少1种单体的单体单元的共聚物。

作为α-烯烃，可列举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。α-烯烃优选碳原子数为4~8的α-烯烃，从获取容易度出发，更优选为1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。

成分(A-2)可以仅包含1种基于α-烯烃的单体单元，也可以包含2种以上。

成分(A-2)可以包含基于乙烯和α-烯烃单体的单体单元。作为除了乙烯和α-烯烃之外的单体，可列举出丁二烯、异戊二烯等共轭二烯；1,4-戊二烯等非共轭二烯；丙烯酸和甲基丙烯酸。

成分(A-2)中的基于乙烯的单体单元的含量相对于成分(A-2)的总重量100重量%优选为80~97重量%。基于α-烯烃的单体单元的含量相对于成分(A-2)的总重量100重量%优选为3~20重量%。

作为成分(A-2)，可列举出乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-辛烯共聚物和乙烯-1-己烯-1-辛烯共聚物，优选为乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物。

成分(A-2)的MFR优选为0.1~30g/10分钟，更优选为0.2~15g/10分钟，进一步优选为0.3~3g/10分钟。

成分(A-2)的密度优选为880~930kg/m³，进一步优选为910~925kg/m³。

作为成分(A-2)的聚合方法，可列举出本体聚合、溶液聚合、浆料聚合、气相聚合和高压离子聚合法。本体聚合是指：在聚合温度下以液状烯烃作为介质进行聚合的方法。溶液聚合或浆料聚合是指：在丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等非活性烃溶剂中进行聚合的方法。气相聚合是指：以气体状态的单体作为介质，在该介质中将气体状态的单体进行聚合的方法。这些聚合方法可以是间歇式和连续式中的任意者，此外，也可以是在单一聚合槽中进行的单段式以及在将多个聚合反应槽串联而成的聚合装置中进行的多段式中的任意者。聚合工序中的聚合温度、聚合压力、单体浓度、催化剂投入量、聚合时间等聚合条件适当决定即可。

作为用于制造成分(A-2)的催化剂，可列举出齐格勒纳塔催化剂、单位点催化剂。

作为成分(A-2)的制造方法，可列举出日本特开平4-11604、日本特开2006-233207、日本特开2007-269997、日本特开2009-161779、日本特开2009-256661所述的制造方法。

作为成分(A-2)，可列举出スミカセン(注册商标)EP、スミカセン(注册商标)E、エクセレン(注册商标)GMH、エクセレン(注册商标)FX(均为住友化学公司制)、エボリュー(注册商标)、タフマー(注册商标)(プライムポリマー公司制)、ハーモレックス(注册商标)、カーネル(注册商标)(日本聚乙烯公司制)、Enable(注册商标)、Exceed(注册商标)(均为ExxonMobil Chemical公司制)、ELITE(注册商标)、AFFINITY(注册商标)(The DOWChemical Company制)。

<成分(B)>

作为基于不饱和酯的单体单元，可列举出基于α,β-不饱和羧酸烷基酯的单体单元、基于羧酸乙烯酯的单体单元。

成分(B)实质上不含基于脂环族饱和烃的单体单元。成分(B)中的基于脂环族饱和烃的单体单元的含量优选为5重量%以下、更优选为3重量%以下。

树脂组合物可以仅包含1种成分(B)，也可以包含2种以上。

作为α,β-不饱和羧酸烷基酯，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯。

作为羧酸乙烯酯，可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。

基于不饱和酯的单体单元优选为基于丙烯酸甲酯的单体单元、基于丙烯酸乙酯的单体单元、基于丙烯酸丁酯的单体单元、基于甲基丙烯酸甲酯的单体单元和基于乙酸乙烯酯的单体单元。

作为成分(B)，可列举出乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丁酸乙烯酯共聚物和乙烯-苯甲酸乙烯酯共聚物，优选为乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，更优选为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

成分(B)中的一部分单体单元可以通过水解等而被改性。作为经改性的乙烯-不饱和酯共聚物的例子，可列举出皂化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

成分(B)的MFR优选为0.01~50g/10分钟，更优选为0.1~20g/分钟，进一步优选为1.5~10g/10分钟。

相对于成分(B)所包含的基于乙烯的单体单元与基于不饱和酯的单体单元的合计重量100重量%，成分(B)所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量的上限优选为50重量%，更优选为40重量%，进一步优选为30重量%，成分(B)所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量(重量%)的下限优选为5重量%，更优选为10重量%，进一步优选为15重量%。成分(B)所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量(重量%)优选为5重量%以上且小于50重量%、更优选为10重量%以上且40重量%以下、进一步优选为15重量%以上且30重量%以下。

作为成分(B)的制造方法，可列举出在自由基引发剂的存在下在50~400MPa、100~300℃下在适当的溶剂、链转移剂的存在下或不存在下使乙烯与不饱和酯发生共聚的高压自由基聚合法。通过调整高压自由基聚合的聚合条件，能够控制成分(B)的平均分子量、成分(B)中的不饱和酯的含量等。

作为成分(B)的例子，可列举出エバテート(注册商标)、スミテート(注册商标)、アクリフト(注册商标)(均为住友化学公司制)、エバフレックス(注册商标)、ニュクレル(注册商标)、エルバロイ(注册商标)AC(三井・デュポン ポリケミカル公司制)、ノバテック(注册商标)EVA(日本聚乙烯公司制)、ウルトラセン(注册商标)、メルセン(注册商标)H(东曹公司制)、UBE聚乙烯(EVA)(宇部丸善聚乙烯公司)、Elvax(注册商标)、APPEEL(注册商标)(DUPONT DE NEMOURS AND COMPANY制)。

<成分(C)>

成分(C)可以包含基于除了脂环族饱和烃之外的单体的单体单元。作为除了脂环族饱和烃之外的单体，可列举出芳香族烃、脂环族不饱和烃。相对于成分(C)所包含的单体单元的总数100%，基于脂环族饱和烃的单体单元的数量优选为70%以上，更优选为〇%以上。

作为成分(C)，可列举出：将包含碳原子数为4~10的烃的石油馏分进行环化二聚化后使其聚合而得到的树脂、使环戊二烯等环状二烯化合物发生聚合而得到的树脂的加氢物、芳香族烃树脂、将脂肪族烃・芳香族烃共聚树脂进行核内加氢而得的树脂。成分(C)可通过将制造乙烯、丙烯等时副生成的裂化油馏分中的碳原子数为4~10的烃的聚合物进行部分或完全加氢而得到。上述树脂组合物可以仅包含1种成分(C)，也可以包含2种以上。

成分(C)的重均分子量优选为800~1900，进一步优选为1000~1800。

成分(C)的维氏软化点优选为110℃以上，更优选为130℃以上。成分(C)的维氏软化点通过环球法来求出。

相对于成分(A)、(B)和(C)的合计量100重量%，成分(C)的含量为2重量%以上且10重量%以下。树脂组合物中的全部聚合物所包含的成分(C)的含量优选为2.5重量%以上且9重量%以下，更优选为3重量%以上且8重量%以下。

相对于成分(A)、成分(B)和成分(C)的合计量100重量%，

树脂组合物中的全部聚合物所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量为3重量%以上且10重量%以下，优选为4重量%以上，更优选为8重量%以下，可以为4重量%以上且8重量%以下。通过调整成分(A)、(B)和(C)的含量、或者成分(B)所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量，能够控制树脂组合物中的全部聚合物所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量。

将树脂组合物中的全部聚合物所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量设为3重量%以上且10重量%以下，相对于成分(A)、(B)和(C)的合计量100重量%，通过将成分(C)的含量设为2重量%以上且10重量%以下，能够将D730/D720设为0.680以上且0.900以下，将T1/T0设为1.80以上且2.20以下。

相对于树脂组合物中含有的成分(A)、(B)和成分(C)的合计量100重量%，成分(A)的含量优选为50重量%以上且90重量%以下，更优选为65重量%以上且85重量%以下。

相对于树脂组合物中含有的成分(A)、(B)和(C)的合计量100重量%，成分(B)的含量优选为10重量%以上且50重量%以下，更优选为15重量%以上且30重量%以下。

相对于树脂组合物的总量100重量%，成分(A)、(B)和(C)的合计量优选为90重量%以上、更优选为〇〇重量%以上。

相对于树脂组合物中的全部聚合物的合计量100重量%，成分(A)、(B)和(C)的合计量优选为95重量%以上、更优选为98重量%以上、进一步优选为100重量%。

根据需要可以向树脂组合物中添加添加剂。作为添加剂，可列举出抗粘连剂、抗氧化剂、润滑剂、抗静电剂和加工性改良材料。

作为抗粘连剂，可列举出二氧化硅、硅藻土、碳酸钙、滑石、甲基丙烯酸甲酯聚合物和硅酸铝。抗粘连剂的添加量相对于成分(A)与成分(B)的合计量100重量份优选为0.1~5重量份，更优选为0.3~3重量份。

抗粘连剂优选折射率为1.48以上且1.55以下、以体积基准的粒度分布的累积分率50%计的粒径(D50)为6μm以上且15μm以下、且通过下述式(1)求出的重量变化率E小于5重量%的微粒(以下有时记作成分(D))。

E＝100(G-F)/F (1)

(式(1)中，E为重量变化率(重量%)。F是使微粒在减压下在110℃的温度下干燥至每1小时的重量减少率达到0.1重量%以下为止后的微粒的重量(g)。G是使进行了上述F的测定的微粒在常压下在75%的相对湿度和40℃的温度下保持24小时后的微粒的重量(g))。

上述树脂组合物可以仅包含1种成分(D)，也可以包含2种以上。

成分(D)的折射率更优选为1.49以上且1.52以下。折射率通过临界角法进行测定。

成分(D)的以体积基准的粒度分布的累积分率50%计的粒径(D50)更优选为6μm以上且9μm以下，进一步优选为6μm以上且8μm以下。成分(D)的体积基准的粒度分布通过激光衍射/散射法进行测定。

从提高所得膜的透明性的观点出发，成分(D)的以体积基准的粒度分布的累积分率90%计的粒径(D90)优选为9μm以上。

从有效地减少所得密封层彼此的粘连的观点出发，成分(D)的D90优选为18μm以下，更优选为16μm以下，进一步优选为15μm以下，特别优选为14μm以下。

成分(D)优选为选自甲基丙烯酸甲酯聚合物微粒、铝硅酸钠钙微粒、铝硅酸钠微粒、烧成高岭土微粒、烧成硅藻土微粒和烧成二氧化硅微粒中的至少一种微粒，更优选为选自甲基丙烯酸甲酯聚合物微粒、铝硅酸钠钙微粒、铝硅酸钠微粒中的至少一种微粒，从提高膜透明性的观点出发，进一步优选为铝硅酸钠钙微粒。

从包含该树脂组合物的膜的透明性、外观的观点出发，树脂组合物中的成分(D)的含量优选为30,000ppm以下，更优选为27,000ppm以下，进一步优选为20,000ppm以下，特别优选为17,000ppm以下。此外，从防止密封层彼此粘连的观点出发，优选为3,000ppm以上，更优选为5,000ppm以上，进一步优选为10,000ppm以上，特别优选为15,000ppm以上，优选为3,000ppm以上且30,000ppm以下，更优选为5,000ppm以上且27,000ppm以下，进一步优选为10,000ppm以上且20,000ppm以下，特别优选为15,000ppm以上且17,000ppm以下。

作为抗氧化剂，可列举出2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(チバ・スペシャリティーケミカルズ公司制、商品名：IRGANOX1010)、3-(4’-羟基-3,5’-二叔丁基苯基)丙酸正十八烷基酯(チバ・スペシャリティーケミカルズ公司制、商品名：IRGANOX1076)等酚系稳定剂；双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等亚磷酸酯系稳定剂；以及6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚二烯(住友化学公司制、商品名：スミライザーGP)等酚-亚磷酸酯二官能系稳定剂。抗氧化剂的添加量相对于成分(A)与成分(B)的合计量100重量份优选为0.001~1重量份，更优选为0.01~0.1重量份。

作为润滑剂，可列举出芥酸酰胺、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯。润滑剂的添加量相对于成分(A)与成分(B)的合计量100重量份优选为0.01~1重量份，更优选为0.03~0.5重量份。

作为抗静电剂，可列举出碳原子数为8~22的脂肪酸的甘油酯、脱水山梨糖醇酸酯和聚乙二醇酯。抗静电剂的添加量相对于组合物中的成分(A)与成分(B)的合计量100重量份优选为0.01~1重量份，更优选为0.1~0.5重量份。

作为加工性改良剂，可列举出硬脂酸钙等脂肪酸金属盐。加工性改良剂的添加量相对于成分(A)与成分(B)的合计量100重量份优选为0.01~1重量份，更优选为0.1~0.5重量份。

添加剂可以在将树脂组合物所包含的成分(A)与成分(B)与成分(C)预先共混后再添加，也可以添加至成分(A)、成分(B)中的任一者或者添加到各自中，还可以作为共混至成分(A)、成分(B)中任一者而得的母料来使用。

树脂组合物的制造方法可列举出公知的共混方法。作为公知的共混方法，可列举出将各聚合物进行干式共混的方法、熔融共混的方法。作为进行干式共混的方法，可列举出使用亨舍尔混合器、转鼓混合器等各种混料器的方法。作为进行熔融共混的方法，可列举出使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机、热辊等各种混合器的方法。

膜包含基材层和密封层，膜的一个表面为基材层，另一个表面为密封层。膜可以具有基材层和密封层之外的层。

膜可通过将仅由密封层组成的单层膜或者具有密封层和除了基材层和密封层之外的层的多层膜层压于基材的层压法进行制造。作为层压法，可列举出干式层压法、湿式层压法、夹心层压法。

仅由密封层组成的单层膜以及具有密封层和除了基材层和密封层之外的层的多层膜可通过吹胀膜成形进行制造。

除了基材层和密封层之外的层可列举出包含乙烯系聚合物的层。作为乙烯系聚合物，可列举出高压法低密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物。

具有密封层和除了基材层和密封层之外的层的多层膜可以是具有密封层和包含乙烯系聚合物的层、且多层膜的至少一个表面为密封层的多层膜(α)。多层膜(α)可通过将形成密封层的树脂组合物与乙烯系聚合物进行共挤出、并进行吹胀膜成形来制造。

膜的密封层的厚度为5μm以上且100μm以下，优选为10μm以上且80μm以下，更优选为15μm以上且50μm以下。膜的密封层的厚度通过使用低温切片机沿着膜的厚度方向进行薄切，并利用光学显微镜对所得试验片的截面进行观察来测定。

作为基材，可列举出玻璃纸、纸、纸板、机织物、铝箔、尼龙6、尼龙66等聚酰胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、或者包含拉伸聚丙烯的层。

膜可以用作对于各种容器的盖子。作为容器的材料，可列举出丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物、高压法低密度聚乙烯、聚苯乙烯。膜可以用于果冻、布丁、酸奶、豆腐、方便面、面条类等各种食品类、药品类、化妆品类和工业制品的包装容器的盖子。

作为被用作容器材料的丙烯均聚物，可列举出住友ノーブレン(注册商标)的均聚级别(住友化学公司制)、プライムポリプロ的均聚级别(プライムポリマー公司制)。作为被用作容器材料的丙烯无规共聚物，可列举出住友ノーブレン(注册商标)的无规级别(住友化学公司制)、プライムポリプロ的无规级别(プライムポリマー公司制)。作为被用作容器材料的高密度聚乙烯，可列举出ノバテック(注册商标)HD(日本聚乙烯公司制)、ハイゼックス(注册商标)、エボリュー(注册商标)H(均为プライムポリマー公司制)。作为被用作容器材料的聚苯乙烯，可列举出积水成型工业公司制的PSプレート(HIPS制)。

以包含膜的盖子的密封层与容器主体的凸缘部接触的方式，使盖子与容器主体的凸缘部重合，并施加热和压力进行热封，由此能够制作密封容器。

从兼顾密封性和易开封性的观点出发，包含膜的盖子的热封强度分别优选为10~25N/mm。

实施例

(1)原料树脂和添加剂

成分(A)

PE1：茂金属催化剂直链状低密度聚乙烯 スミカセンEP GT140(住友化学公司制、乙烯-1-丁烯-1-己烯共聚物、MFR为0.9g/10分钟、密度为918kg/m³、Mw/Mn＝8.6、Ea＝69.3kJ/mol)

PE2：茂金属催化剂直链状低密度聚乙烯 スミカセンE FV201(住友化学公司制、乙烯/1-己烯共聚物、MFR为2.3g/10分钟、密度为916kg/m³、Mw/Mn＝5.8、Ea＝35.8kJ/mol)。

成分(B)

OE1：スミテート KA-30(住友化学公司制、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为28重量%、MFR为7.0g/10分钟)

OE2：アクリフト WK307(住友化学公司制、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、基于甲基丙烯酸甲酯的单体单元的含量为25重量%、MFR为7.0g/10分钟)。

成分(C)

TA1：アルコンP-140(荒川化学工业公司制、环球法软化点＝140℃)

TA2：クレイトンG1657(クレイトンポリマージャパン公司制、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物SEBS、MFR(230℃)为8g/10分钟、苯乙烯单体的含量为13wt%)。

其它

AO：抗氧化剂 スミライザーGP(住友化学公司制)

SA：润滑剂 芥酸酰胺

AB：抗粘连剂 Minbloc SC6(Sibelco公司制、二氧化硅、折射率为1.51)。

(2)热封强度

以所制作的层压膜的密封层与下述的各被粘物接触的方式进行重合，利用下述密封条件，使用热封机(テスター产业公司制)进行热封，得到样品。将所得样品以23℃进行24小时以上的状态调整后，沿着密封宽度方向的直角方向切出具有密封宽度10mm、密封长度15mm的密封部的试验片。接着，将所得试验片的密封部利用拉伸试验机以300mm/分钟的速度进行180°剥离，测定每15mm宽度的热封强度。采用所得热封强度的最大值。如果热封强度为10~25N/15mm，则膜具备密封性和易开封性。

热封条件

密封温度：160℃

密封时间：1秒

密封条宽：10mm

密封压力：450kPa。

被粘物

被粘物1：聚丙烯片材(PP)

(ノーブレン(注册商标)H501的片材 0.44mm厚度)。

被粘物2：耐冲击性聚苯乙烯片材(HIPS)

(日本塑料工业公司制、MFR为3.4g/10分钟、维氏软化点为96℃、PS片材为0.5mm厚、夏比冲击强度为11kJ/m²)。

(3)雾度

按照ASTM1003，测定利用后述方法而成形的吹胀膜(厚度为60μm)的雾度(单位：%)。雾度越小，则透明性越优异。

(4)内部雾度

针对利用后述方法而成形的吹胀膜(厚度为60μm)，将膜浸渍于装有邻苯二甲酸二甲酯的透明皿中，测定浸渍状态下的膜的内部雾度(单位：%)。内部雾度越小，则透明性越优异。

(5)上下粘连(上下BL、单位：N/m²)

将利用后述方法而成形的吹胀膜(厚度为60μm)切成10cm×10cm，以吹胀膜成形时的管内侧彼此密合的方式进行重合，在调整至40℃的烘箱中，在400g/cm²的载荷下静置7天。静置后，使用麦肯齐粘连测试仪(mackenzie blocking tester)(岛津制作所制)，测定对于以20g/分钟的剥离载荷速度沿着垂直方向剥离而言所需的载荷量。该值越小，则抗粘连性越优异。

(6)熔体流动速率(MFR、单位：g/10分钟)

在温度为190℃、载荷为21.18N的条件下，通过JIS K7210-1995中规定的A法来测定MFR。

(7)夏比冲击强度

夏比冲击强度按照JIS K7111进行测定。

(8)基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量

基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量按照JIS K7192进行测定。

(9)母料的制造

将成分(A)与添加剂以表1所述的比率用班伯里密炼机在160℃下进行熔融混炼后，利用造粒机进行粒料化，制造添加剂母料。

[表1]

。

(10)表面结晶指数

按照后述的装置和测定步骤，进行利用衰减全反射法[Attenuated Total Reflection(ATR)法]的红外分光光谱测定。

・装置：傅里叶变换红外分光光度计FT/IR-480、多重反射测定装置 ATR-500M(均为日本分光公司制)、棱镜 KRS-5/45°(三洋科学公司制)

・测定模式：Abs

・分辨率：4cm^-1、

・累积次数：32次、

・ATR-IR测定步骤：使膜表面的密封层与KRS-5棱镜的上表面和下表面接触，得到红外线吸收光谱。

将所得红外线吸收光谱的吸光度Abs作为纵轴，将760~674cm^-1作为基线。在所得红外线吸收光谱的725cm^-1以上且735cm^-1以下的范围内，将自基线起的高度最大的峰作为D730。在所得红外线吸收光谱的715cm^-1以上且小于725cm^-1的范围内，将自基线起的高度最大的峰作为D730。利用下述式求出表面结晶指数。

・表面结晶指数＝D730/D720。

(11)相位差显微镜观察

在使膜表面的密封层接触被粘物2的状态下，将膜在温度为160℃、时间为1秒、密封条宽为10mm、压力为450kPa的条件下对被粘物2进行热封，得到样品。使用低温切片机(LEICA公司制)，将所得样品与热封宽度平行地沿着膜的厚度方向进行切割，得到厚度6μm的试验片。将所得试验片的切断面作为观察面。使邻苯二甲酸二甲酯附着于载玻片，以其上得到的试验片的截面朝上的方式进行放置。利用NIKON MICROPHOT FXA(尼康公司制)的相位差显微镜对观察面进行测定，从而得到图像。使用所得图像，测定T₀和T₁。

测定非热封部的膜表面的密封层的厚度。

T₁通过下述方法来求出。

(1)将密封层与被粘物2的粘接部的端点记作P₁。

(2)求出密封层与除了被粘物2之外的层的边界线的切线L与P₁的最短距离。

(3)将通过(2)求出的距离之中距离最短且厚度比非热封部的密封层大的厚度记作T₁。

T₀通过使用低温切片机沿着膜的厚度方向进行薄切，并利用光学显微镜观察所得试验片的截面来测定。

(12)维氏软化点

在载荷为50N的条件下，利用JIS K7206中规定的方法来测定维氏软化点。

(实施例1)

[共挤出吹胀膜成形]

通过共挤出吹胀成形法，以依次层叠外层、中间层、内层的方式制造吹胀膜。作为外层用树脂组合物和中间层用树脂组合物，使用了包含乙烯聚合物 スミカセン(注册商标)EFV202(住友化学公司制、乙烯-1-己烯共聚物、MFR为2.0g/10分钟、密度为925kg/m³)80重量%、乙烯聚合物 スミカセン(注册商标) F200(住友化学公司制、高压法低密度聚乙烯、MFR为2.0g/10分钟、密度为924kg/m³)20重量%的树脂组合物。作为内层用树脂组合物，使用了以表2所示的配合量包含PE1、OE1、TA1和MB1的树脂组合物。

共挤出吹胀成形通过使用プラコー公司制的三层吹胀膜加工机，在模具温度为170℃、总挤出量为30kg/小时、吹塑比为2.0、牵引速度为9.5m/分钟的条件下进行加工，从而制造厚度构成比按照外层/中间层/内层的顺序为20μm/20μm/20μm、总厚度为60μm的共挤出吹胀膜。对于所得吹胀膜管的外层表面，以润湿张力达到45dyn/cm的方式进行电晕放电处理。将所得吹胀膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为5重量%。

[层压膜成形]

使用康井精机公司制的涂布机，将使作为脂肪族酯系涂布剂的“タケラック A-310”与“タケネート A-3”(均为三井武田化学公司制)以下述配合比混合而得的液体涂布于厚度为12μm、宽度为500mm的聚酯膜(东洋纺公司制、商品名“E5102”)。使通过上述实施例得到的膜的电晕处理面压接于所得聚酯膜后，用40℃的烘箱加热48小时，得到层压膜。

タケラック/タケネート/乙酸乙酯＝12/1/32(重量比)

使用层压膜，测定热封强度。将结果示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。

(实施例2)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为9.5重量%。

(实施例3)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为9重量%。

(实施例4)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为3.4重量%。

(实施例5)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为8.4重量%。

(实施例6)

除了将PE2、OE1、TA1和MB2设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为9.5重量%。

(实施例7)

除了将PE1、OE2、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于甲基丙烯酸甲酯的单体单元的含量为3.8重量%。

(比较例1)

除了将PE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于不饱和酯的单体单元的含量为0重量%。

(比较例2)

除了将PE1、OE1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为10重量%。

(比较例3)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为13重量%。

(比较例4)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为12重量%。

(比较例5)

除了将PE1、OE1、TA2和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为11重量%。

(比较例6)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为2.8重量%。

(比较例7)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为2.8重量%。

(比较例8)

除了将PE1、OE1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为3.4重量%。

(比较例9)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的D730/D720和T1/T0示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为9.8重量%。

(比较例10)

除了将PE1、OE1、TA1和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的密封层表面结晶指数示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为11.8重量%。

(比较例11)

除了将PE1、OE1、TA2和MB1设为表2所示的配合量之外，与实施例1同样地获得吹胀膜和多层膜。将吹胀膜和层压膜的物性示于表3。将层压膜的密封层表面结晶指数示于表4。吹胀膜的内层所包含的基于乙酸乙烯酯的单体单元的含量为4.8重量%。

[表2]

(表2中记载的各成分的配合量的单位为重量%)。

[表3]

。

[表4]

。

本专利申请基于日本专利申请第2017-094501号(申请日2017年5月11日)要求优先权，通过参照至此而将其整体援引至本说明书中。