洁齿剂组合物
阅读说明：本技术 洁齿剂组合物 (Dentifrice composition ) 是由 清水裕之 猪谷祐贵 栗原奈保 川口徹也 于 2018-05-30 设计创作，主要内容包括：一种洁齿剂组合物,其含有0.00001～0.01质量％的(A)N-(4-氰基甲基苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺、1.4～2.5质量％的(B)黄原胶和(C)选自聚丙烯酸钠和海藻酸钠中的1种以上,以质量比计,(B)/(C)为6～20。上述洁齿剂组合物还含有(D)增稠性二氧化硅或(E)表面活性剂。本发明可以提供赋予持续的且高的口腔内洁净感而且使用性也良好的洁齿剂组合物。(A dentifrice composition comprising 0.00001 to 0.01 mass% of (A) N- (4-cyanomethylphenyl) -2-isopropyl-5-methylcyclohexanecarboxamide, 1.4 to 2.5 mass% of (B) xanthan gum and (C) at least 1 selected from sodium polyacrylate and sodium alginate, wherein the mass ratio of (B)/(C) is 6 to 20. The dentifrice composition further contains (D) thickening silica or (E) a surfactant. The present invention can provide a dentifrice composition which can provide a sustained and high feeling of cleanness in the oral cavity and which is excellent in usability.)
技术领域
本发明涉及赋予持续的且高的口腔内洁净感、而且使用性也良好的洁齿剂组合物。
背景技术
使用洁齿剂组合物刷牙的行为，除了以预防蛀齿、牙周病等口腔内疾病、口臭的目的之外，以期待口腔内的清爽的洁净感而进行的情况也居多。
洁齿剂组合物中，有混合薄荷醇、薄荷油之类的香料等清凉剂、乳酸薄荷酯等冷感剂以在洁齿时能够得到冷凉感的情况。近年来，发挥强烈冷感的冷感剂的开发也活跃，N-取代-对-薄荷烷-甲酰胺等是众所周知的。认为上述的清凉剂、冷感剂具有在洁齿中、刚漱口后赋予冷凉感的效果。
专利文献1～6(日本特开2014-125440号公报、日本特开2015-182983号公报、日本特开2016-102076号公报、日本特表2014-507440号公报、日本特表2012-508741号公报、日本特表2011-520925号公报)中提议了，通过作为冷凉化或清凉化剂的N-取代-对-薄荷烷-甲酰胺改善清凉感、清爽感的口腔用组合物。
现有技术文献
专利文献
【专利文献1】日本特开2014-125440号公报
【专利文献2】日本特开2015-182983号公报
【专利文献3】日本特开2016-102076号公报
【专利文献4】日本特表2014-507440号公报
【专利文献5】日本特表2012-508741号公报
【专利文献6】日本特表2011-520925号公报
【专利文献7】日本特开2012-97057号公报
【专利文献8】日本特开2009-149540号公报
发明内容
发明要解决的课题
但是，在满足口腔内的清爽的洁净感方面，尚有改善的余地，特别是在持续感方面还有课题，尚不能说持续感充分。使清凉剂、冷感剂的混合量增多时，能够达到某种程度的冷凉感的提高，但是也有口腔内的刺激感、味道等引起的不相容感变强烈、不能达到良好的洁净感这样的情况。
本发明鉴于上述情况而完成，目的在于提供赋予持续的且高的口腔内洁净感、而且使用性也良好的洁齿剂组合物。
解决课题的手段
为了达到上述目的，本发明人深入研究，结果发现：混合有特定量的特定N-取代-对-薄荷烷-甲酰胺的洁齿剂组合物中，以特定比例并用、混合特定量的黄原胶以及选自聚丙烯酸钠和海藻酸钠中的1种以上时，口腔内洁净感的赋予效果能够增高，其持续感能够提高，此外也可以维持使用性。即，发现：本发明中，通过含有0.00001～0.01质量％的(A)N-(4-氰基甲基苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺、1.4～2.5质量％的(B)黄原胶和(C)选自聚丙烯酸钠和海藻酸钠中的1种以上，以质量比计(B)/(C)为6～20洁齿剂组合物，可以赋予持续的且高的口腔内洁净感，此外，能够保持易于放于牙刷上、也没有不相容感的良好的使用性，从而完成本发明。
N-取代-对-薄荷烷-甲酰胺带来的口腔内的洁净感赋予效果虽不充分，但本发明中，在(A)成分中组合(B)和(C)成分时，(B)/(C)的质量比在特定范围内，作为洁齿剂，保持良好的使用性，发挥赋予优异的口腔内洁净感的效果。本发明的作用效果是仅通过在(A)成分中组合(B)和(C)成分的并用体系而得到的出色的作用效果，缺乏(A)、(B)或(C)成分时，或者即使包含(A)、(B)和(C)成分，(A)和(B)成分的含量不适合，或(B)/(C)的质量比不适合时，作用效果差。
如下述的比较例也有所示，包含(A)成分以及(C)成分，缺乏(B)成分时，即使包含与(B)成分、(C)成分同样地作为有机粘结剂成分已知的羧甲基纤维素钠，口腔内洁净感也差(比较例1、5)。进一步地，即使作为冷凉剂，使用不适合的N-取代-对-薄荷烷甲酰胺、乳酸薄荷酯代替(A)成分时，即使包含(B)和(C)成分，口腔内洁净感也不会持续(比较例8、9)。此外，包含(A)和(B)成分，缺乏(C)成分时，即使包含作为无机粘结剂的增稠性二氧化硅，也难以放于牙刷上，不能保持使用性来改善口腔内洁净感(比较例10)。
进一步详述时，本发明从洁齿后的口腔内的优异的洁净感、特别是洁净感的持续，不仅与适合的洁净感赋予成分的选择有关，而且与洁齿剂组成也有深刻关系这样的观点进行研究。其结果，以特定量使用作为洁净感赋予剂的(A)成分，向其中组合使用特定量以上的作为粘结剂的(B)成分的同时以特定比例并用(C)成分的粘结剂体系作为洁齿剂成分，从而可得到上述特异的且出色的作用效果。推测，此时，由向(A)成分中混合特定量的(B)成分而获得的泡沫质量参与，使(A)成分具有的冷凉感增强，由此赋予持续的且优异的口腔内洁净感，进一步地，通过混合(C)成分，通过(A)和(B)成分的并用体系，也可保持易于放于牙刷上的良好的使用性。
另外，专利文献7、8(日本特开2012-97057号公报、日本特开2009-149540号公报)中，对于由黄原胶的使用获得的、使用洁齿剂组合物时的泡沫性能、口腔内分散性的改善、漱口后的口腔内洁净感并未涉及。从专利文献1～6，进一步地从专利文献7、8，不能予测本发明的通过在(A)成分中以特定量和比例组合(B)和(C)成分而赋予持续的且优异的口腔内洁净感。
因此，本发明提供下述的洁齿剂组合物。
〔1〕一种洁齿剂组合物，其含有
0.00001～0.01质量％的(A)N-(4-氰基甲基苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺、1.4～2.5质量％的(B)黄原胶，和
(C)选自聚丙烯酸钠和海藻酸钠中的1种以上，
以质量比计，(B)/(C)为6～20。
〔2〕根据〔1〕所述的洁齿剂组合物，其中，所述洁齿剂组合物含有0.1～0.3质量％的(C)成分。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的洁齿剂组合物，其中，所述洁齿剂组合物还含有0.1～10质量％的(D)增稠性二氧化硅。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的洁齿剂组合物，其中，所述洁齿剂组合物还含有0.1～5质量％的(E)表面活性剂。
〔5〕根据〔4〕所述的洁齿剂组合物，其中，(E)表面活性剂为含有磺酸基的阴离子型表面活性剂。
〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的洁齿剂组合物，其中，(B)和(C)成分以外的有机粘结剂的含量为0～0.5质量％。
发明效果
本发明可以提供赋予持续的且高的口腔内洁净感而且使用性也良好的洁齿剂组合物。
具体实施方式
以下，进一步地详细说明本发明。本发明的洁齿剂组合物，其特征在于，含有(A)N-(4-氰基甲基苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺、(B)黄原胶和(C)选自聚丙烯酸钠和海藻酸钠中的1种以上，(B)/(C)的质量比为特定比例。
(A)N-(4-氰基甲基苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺发挥口腔内洁净感的赋予作用。
(A)成分的混合量为整个组合物的0.00001～0.01％(质量％，以下相同)，优选0.0001～0.005％。混合量小于0.00001％时，口腔内洁净感差。大于0.01％时，有口腔内的不相容感、刺激感增强的情况。
(B)黄原胶的混合量为整个组合物的1.4～2.5％，优选1.6～2.0％。混合量小于1.4％，口腔内洁净感差。大于2.5％时，口腔内洁净感降低。
(C)成分是聚丙烯酸钠、海藻酸钠，可以单独使用任一种，从效果显现的角度考虑可以并用两者。
(C)成分的混合量以使下述的(B)/(C)适合地设定，但优选为整个组合物的0.1～0.3％。在0.1％以上时，放于牙刷上的容易性充分良好，在0.3％以下时，可以充分良好地维持拉丝性。
本发明中，(B)和(C)成分的量比在特定范围内时，良好地保持放于牙刷上的容易性，可以赋予持续的且优异的口腔内洁净感。
此时，表示(B)成分和(C)成分的混合比例的(B)/(C)，以质量比计，为6～20，优选6～15，更优选6～10。(B)/(C)的质量比小于6时，放于牙刷上的容易性差，此外，有口腔内洁净感降低的情况，大于20时，放于牙刷上的容易性差。
本发明中，进一步地，优选混合(D)增稠性二氧化硅作为无机粘结剂。混合(D)增稠性二氧化硅时，更加抑制(B)黄原胶的含量增加引起的拉丝性的恶化，放于牙刷上的容易性更加提高。
混合(D)增稠性二氧化硅时，该混合量优选整个组合物的0.1～10％，更优选0.5～8％，进一步地优选1～8％。过多混合时，有放于牙刷上的容易性差的情况。
本发明中，进一步地，可不混合(B)和(C)成分(黄原胶、聚丙烯酸钠和海藻酸钠)以外的有机粘结剂，也可在不妨碍本发明效果的范围内混合(B)和(C)成分以外的有机粘结剂。
具体地，作为(B)和(C)成分以外的有机粘结剂，可列举羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、卡拉胶、甲基纤维素、羟乙基纤维素钠、黄蓍胶、刺梧桐胶、***胶、槐豆胶、聚乙烯醇、羧基乙烯基聚合物、卡波姆(carbopol)、海藻酸丙二醇酯等。混合这些有机粘结剂时，其混合量优选0.5％以下。也可以不混合，为0％。
本发明中，进一步地，优选混合(E)表面活性剂，混合(E)表面活性剂时，通过发泡性适度地增高，从而口腔内洁净感更加提高。
作为(E)表面活性剂，特别优选阴离子型表面活性剂。
作为阴离子型表面活性剂，可列举烷基硫酸盐；α-烯烃磺酸盐；氢化椰油脂肪酸单甘油酯单硫酸盐；月桂醇磺基乙酸酯盐；N-甲基-N-酰基牛磺酸盐等N-酰基牛磺酸盐；酰基肌氨酸盐、N-酰基-L-谷氨酸盐等酰基氨基酸盐。它们可以使用1种或2种以上。其中，从起泡性、泡沫质量良好的角度考虑，优选含有磺酸基的阴离子型表面活性剂，更优选是烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐。作为上述盐，可列举钠盐、钾盐、铵盐等，特别优选钠盐。
烷基硫酸盐的烷基的碳原子数优选为12～14，具体地，作为烷基硫酸盐，可列举月桂基硫酸钠、肉豆蔻酰基硫酸钠。
作为α-烯烃磺酸盐，可以使用碳原子数为14～16的α-烯烃磺酸的钠、钾等碱金属盐，其中优选碳原子数14的α-烯烃磺酸盐，特别优选钠盐(通用名；十四碳烯磺酸钠)。它们可以获取能够用于口腔用制剂中的市售品，例如可以使用狮王特殊化学株式会公司制造的商品名“K LIPOLAN PJ-400CJ”。
(E)表面活性剂，特别是阴离子型表面活性剂的混合量，优选整个组合物的0.1～5％，更优选0.5～2.5％，进一步地优选1.0～2.0％。
另外，可以以整个组合物的5％以下的范围混合非离子型表面活性剂、两性活性剂等作为(E)表面活性剂。并用、混合阴离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂以外的表面活性剂时，优选在不妨碍本发明效果的范围内使用，阴离子型表面活性剂以外的上述表面活性剂的混合量优选为整个组合物的4.5％以下，特别优选3％以下，此外，可以不混合，为0％。
本发明的洁齿剂组合物可以以膏状、液体等液状等形态，制成膏状洁齿剂、液体洁齿剂、液状洁齿剂、润制洁齿剂(tooth wet-powder)等各种剂型，优选膏状洁齿剂，可以用通常的方法制备。此外，除了上述成分以外，通常，在不损害本发明效果的范围内，可以根据需要混合用于洁齿剂组合物的公知成分。作为可以混合的任意成分，可列举研磨剂、润湿剂、甜味剂、防腐剂、pH调节剂、香料、药效成分等。
作为研磨剂，可列举二水合磷酸一氢钙或无水磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、磷酸三钙、焦磷酸钙等磷酸钙系研磨剂；沉淀二氧化硅、硅酸铝、硅酸锆、钛结合性二氧化硅等二氧化硅系研磨剂；碳酸钙等碳酸钙系研磨剂；氢氧化钙、氢氧化铝、磷酸三镁、碳酸镁、硫酸钙、膨润土、羟基磷灰石，可以使用它们中的1种或混合2种以上。它们之中，特别优选以沉淀二氧化硅、硅酸铝、硅酸锆、钛结合性二氧化硅等硅酸盐为主成分的二氧化硅系研磨剂、碳酸钙系研磨剂，尤其优选沉淀二氧化硅等二氧化硅系研磨剂。
研磨剂，特别是沉淀二氧化硅优选粒径为1～40μm的研磨粒子，此外进一步地，优选BET比表面积为每1g80～250平方米。上述粒径是用粒度分布测定装置(日机装株式会社制，麦奇克粒度分布计，分散剂；水)测定的值。
可以使用市售品作为这样的二氧化硅系研磨剂，例如可列举HUBER公司制造的Zeodent124、Zeodent113；Rhodia公司制造的TIXOSIL 73、TIXOSIL 63；Degussa公司制造的Sident 3、Sident 20；多木化学株式会社制造的硅酸锆、硅酸铝等。
此外，研磨剂可为颗粒状，作为具有研磨性的成分，可以混合颗粒。作为颗粒，为使水不溶性粉体形成为颗粒状的粒子，也可以是粉碎二氧化硅凝胶后的颗粒、粒状化中使用粘合剂的造粒物。
研磨剂的混合量为整个组合物的8～70％，特别优选10～50％。
作为润湿剂，可列举山梨糖醇、木糖醇等糖醇、丙二醇、甘油等多元醇。混合量通常为整个组合物的5～50％，特别优选为20～45％。
作为甜味剂，可列举糖精钠、甜菊苷、甜叶菊提取物、对甲氧基肉桂醛、新橙皮苷二氢查尔酮、紫苏葶、甘草甜素、奇异果甜蛋白、天冬酰基苯丙氨酸甲酯等。
作为防腐剂，可列举对羟基苯甲酸酯、苯甲酸钠等。
作为pH调节剂，可列举柠檬酸、乳酸等有机酸和其盐类；盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等无机化合物。
作为香料，可列举公知的口腔用香料，例如薄荷醇、茴香脑、香芹酮、丁香酚、柠檬烯、正癸醇、香茅醇、α-松油醇、乙酸香茅酯、桉树脑、芳樟醇、乙基芳樟醇、香草醛、百里酚、留兰香油、薄荷油、柠檬油、橙油、鼠尾草油、迷迭香油、桂皮油、多香果油(pimenta oil)、桂叶油、紫苏油、冬青油、丁香油、桉叶油等。
作为药效成分，可以混合葡聚糖酶、淀粉酶、蛋白酶、葡聚糖变构水解酶等酶；氨甲环酸、ε-氨基己酸、薁、甘草酸盐、甘草次酸盐等抗炎剂；氯化钠、维生素类、尿囊素类等细胞活化剂；异丙基甲基苯酚、十六烷基氯化吡啶、苯扎氯铵、桧木醇(hinokitiol)、溶菌酶氯化物等杀菌剂；铜叶绿素、葡萄糖酸铜等水溶性铜化合物；沸石等牙结石预防剂；维生素E等血液循环促进剂；丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸等氨基酸类。另外，在不妨碍本发明效果的范围内，药效成分的混合量可以取有效量。
进一步地，作为任意成分，可以在不妨碍本发明效果的范围混合云母钛、氧化钛、膨润土等无机化合物；微晶纤维素等纤维素系的有机粉末；琼脂、明胶、淀粉、葡甘露聚糖等天然高分子化合物；聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、尼龙粉末、聚乙烯粉末等合成高分子化合物或它们的共聚物；巴西棕榈蜡、松香、米糠蜡、微晶蜡、蜂蜡和石蜡等蜡类；十六烷醇、硬脂醇等高级醇；聚异丁烯、聚丁二烯、硅酮、天然橡胶等。
【实施例】
以下，通过实施例和比较例具体地说明本发明，但是本发明并不限于下述的实施例。另外，除非另有说明，否则下述的例中，％均表示质量％。
[实施例、比较例]
按照通常方法制备表1～3所示的组成的洁齿剂组合物(膏状洁齿剂)，填充入通常的层压管容器中。将得到的洁齿剂组合物作为样品使用，按照下述方法进行评价。结果一并记于表1～3。
评价方法
通过4名受试者进行评价。
将1g作为样品的洁齿剂组合物放于牙刷(CLINICA ADVANTAGE牙刷，4列紧凑常规款，狮王株式会社制)上，进行3分钟刷牙。
关于口腔内洁净感，刷牙并且用水漱口腔内，分别用下述的评分标准判定刚漱口后和漱口后经过30分钟后的口腔内洁净感。另外，此处，口腔内洁净感是指，感觉到口腔内的污渍去除的清爽的感觉。
用下述的评分标准判定刷牙过程中的口腔内的不相容感(味道差、刺激感引起的不相容感)。
关于放于牙刷上的容易性，用下述的评分标准判定管容器中将样品挤出至牙刷上时的放置容易性。通过样品的物性，判定是否拉丝；是否样品的保形性过高而从牙刷上掉落，没有这些情况的洁齿剂组合物判定为容易放置。
分别求得平均值，按照下述所示的评价标准评价这些判定结果。
<口腔内洁净感(刚漱口后、漱口后经过30分钟后)>
评分标准
5：感觉强烈
4：感觉到
3：稍微感觉到
2：说不准是否感觉到
1：感觉不到
评价标准
◎：4人的平均分在4分以上
○：4人的平均分在3分以上且小于4分
△：4人的平均分在2分以上且小于3分
×：4人的平均分小于2分
<口腔内的不相容感>
评分标准
5：感觉不到
4：说不准是否感觉到
3：稍微感觉到
2：感觉到
1：强烈感觉到
评价标准
◎：4人的平均分在4.5分以上
○：4人的平均分在4分以上且小于4.5分
△：4人的平均分在2分以上且小于4分
×：4人的平均分小于2分
<放于牙刷上的容易性>
评分标准
5：非常容易地放
4：容易放
3：说不准是否容易放
2：难放
1：非常难放
评价标准
◎：4人的平均分在4分以上
○：4人的平均分在3分以上且小于4分
△：4人的平均分在2分以上且小于3分
×：4人的平均分小于2分
使用原料的详细情况如下述所示。
(A)N-(4-氰基甲基苯基)-2-异丙基-5-甲基环己烷甲酰胺：Ever Cool180(奇华顿日本株式会社制)
乳酸薄荷酯(比较品)：Frescolat ML(德之馨公司制)
N-乙基-对-薄荷烷甲酰胺(比较品)：WS-3(注册商标，奇华顿日本株式会社制)
(B)黄原胶：Monat Gum DA(斯比凯可公司制)
(C)聚丙烯酸钠：RHEOGIC 260H(东亚合成株式会社制)
(C)海藻酸钠：KIMICA ALGIN(株式会社KIMICA公司制)
羧甲基纤维素钠(比较品)：CMC1260(大赛璐精细化工(Daicel FineChem)株式会社制)
聚乙烯吡咯烷酮(比较品)：Luviskol K30(BASF公司制)
(D)增稠性二氧化硅：Carplex#67(DSL日本公司制)
(E)月桂基硫酸钠：Texapon(BASF公司制)
【表1】
【表2】
【表3】