具体实施方式

本发明意外地发现了一种可承载尿素或其衍生物的稳定组合物，并且该组合物在合适配比下于高温经时测试中表现出反常的增粘现象。因此，本发明的乳化技术在未来化妆品和皮肤医疗品的实际应用中具有很高的实用价值。

为了提供更简明的描述，本文给出的一些数量表述没有用术语“约”修饰。应当理解，无论是否明确地使用了术语“约”，本文所给出的每个量都意在指代实际的给定值，并且还意在指代由本领域的普通技术人员可合理推测出的这些给定值的近似值，包括这些给定值的由实验和/或测量条件所引起的近似值。

为了提供更简洁的描述，本文中一些数量表述被叙述为约X量至约Y量的范围。应当理解，当叙述范围时，该范围并不限制于所叙述的上下界限，而应包括约X量至约Y量的整个范围或它们之间的任何量。

尿素

尿素是皮肤的天然保湿因子之一，其保湿、软化肌肤、促进经皮渗透等功效已被文献广泛报道。然而，将具有强效皮肤护理功效的尿素实际应用于化妆品或皮肤医疗品中，却面临诸多挑战。尿素对配方体系承载力要求苛刻，大部分化妆品市售配方的承载力不能满足复配尿素的要求。

本发明创新性地提供了一种能够承载尿素或其衍生物的稳定组合物。

在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物承载的尿素是尿素复配物的形式。例如，所述尿素复配物是尿素：甘氨酸：柠檬酸三乙酯以重量比10:10:1形成的复配物。在一个具体的实施方式中，尿素复配物是5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯的复配物。

在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物承载的尿素是尿素衍生物。例如，尿素衍生物是尿素的羟烷基化衍生物。在一个具体的实施方式中，尿素衍生物是碳原子数为1-6的羟烷基化衍生物。在一个具体的实施方式中，尿素衍生物是羟乙基脲。

在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含0.1-20重量％的尿素或其衍生物。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含0.1-10重量％的尿素或其衍生物。

在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1重量％以上的尿素或其衍生物。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含2重量％以上的尿素或其衍生物。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含3重量％以上的尿素或其衍生物。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含4重量％以上的尿素或其衍生物。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含5重量％以上的尿素或其衍生物。

油脂

本发明承载尿素或其衍生物的稳定组合物包含油脂。在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物中包含的油脂选自：(1)非极性固态油脂；(2)非极性液态油脂；(3)极性液态油脂；(4)极性固态油脂；(5)硅油；或者它们的任意混合物。

在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含白凡士林。在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含10#白油。在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含棕榈酸异辛酯。在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含十六酸十六酯。例如，在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含购自Croda(新加坡)的十六酸十六酯ACP。在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含二甲基硅油。例如，在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含购自陶氏(张家港)投资有限公司的二甲基硅油(100cst)。

在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含0.1-20重量％的油脂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1-20重量％的油脂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1-10重量％的油脂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含5-10重量％的油脂。

阳离子表面活性剂

阳离子表面活性剂指一种带有阳离子基团的乳化剂，其分子结构包括阳离子基团和烷基链。其中，阳离子基团主要包括烷基季铵盐、烷基吡啶盐、烷基胺盐，普遍具有良好的耐热、耐光、酸碱耐受性，并具有良好的表面活性、稳定性和生物降解性。因阳离子表面活性剂独特的电荷性质，能够在皮肤或头发表面成膜，故而具有独特的产品使用感，尤其在发用产品中应用广泛。

在发用产品中复配阳离子表面活性剂，阳离子表面活性剂的烷基链附着于角质表面而形成阳离子膜，阳离子膜的电荷排斥性使基质出现润滑作用，具体表现为产品使用后头发光滑、柔软，并且减少了梳理头发所需的力。相比而言，因阴离子增稠剂的广泛应用，护肤品中阳离子表面活性剂使用相对较少。然而，阳离子表面活性剂具有的强吸收感和成膜性，可显著屏蔽油脂的粘腻感，能够使产品具有独特的使用感，若能够应用在合适产品中即可在化妆品市场中具备独特的竞争力。

本发明的稳定组合物包含阳离子表面活性剂。在一个具体的实施方式中，本发明的稳定组合物采用的阳离子表面活性剂是二硬脂基二甲基氯化铵。在一个具体的实施方式中，本发明的稳定组合物采用的阳离子表面活性剂是购自Evonik Operations GmbH的TA-100。

本发明意外地发现，采用二硬脂基二甲基氯化铵可以得到能够承载尿素或其衍生物的稳定组合物。还出乎意料的是，部分样品在与尿素复配后，在高温经时稳定性测试中，样品粘度显著提升，而未复配尿素的样品却未出现类似反常现象。该反常现象在化妆品和皮肤医疗品实际生产中具有较高的应用价值：(1)将二硬脂基二甲基氯化铵与其它乳化剂复配，可改善或避免后者与尿素复配后料体粘度显著降低的现象；(2)通过在配制过程中对料体进行高温陈化，继而调控样品粘度；(3)可利用该特性制备硬质膏霜并在强化试验中保持稳定。还有必要指出的是，尿素的功效适用于干性皮肤的护理，而为此类肤质设计的化妆品油脂添加量普遍较高，故而肤感油腻、吸收性差。二硬脂基二甲基氯化铵因其阳离子特性，应用于化妆品中具有极强的吸收感和遮盖性，可有效善高油脂添加量配方的油腻感，提升其吸收性，在满足化妆品的功效性的同时，让消费者获得更好使用体验。

在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含0.5-20重量％的阳离子表面活性剂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1-20重量％的阳离子表面活性剂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1-10重量％的阳离子表面活性剂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含2.5-10重量％的阳离子表面活性剂。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含5-10重量％的阳离子表面活性剂。

在本发明的一些实施方式中，阳离子乳化剂与承载的尿素或其衍生物的重量比为1:10至50:1。在本发明的一些实施方式中，阳离子乳化剂与承载的尿素或其衍生物的重量比为1:10至10:1。在本发明的一些实施方式中，阳离子乳化剂与承载的尿素或其衍生物的重量比为1:2至10:1。在本发明的一个具体实施方式中，阳离子乳化剂与承载的尿素或其衍生物的重量比为1:1。

长链脂肪醇

本发明承载尿素或其衍生物的稳定组合物包含长链脂肪醇。在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物中包含的长链脂肪醇是碳原子数是16-22的长链脂肪醇。

在一些具体的实施方式中，本发明的稳定组合物包含的长链脂肪醇选自：十六醇、鲸蜡硬脂醇、十八醇、二十醇、二十二醇或它们的混合物。

在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含0.1-10重量％的长链脂肪醇。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含0.5-10重量％的长链脂肪醇。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1-10重量％的长链脂肪醇。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含1-5重量％的长链脂肪醇。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含3-5重量％的长链脂肪醇。

在本发明的一些实施方式中，阳离子乳化剂与长链脂肪醇的重量比为10:1至1:4。在本发明的一些实施方式中，阳离子乳化剂与长链脂肪醇的重量比为10:1至1:2。在本发明的一些实施方式中，阳离子乳化剂与长链脂肪醇的重量比为10:1至1:1。在本发明的一个具体实施方式中，阳离子乳化剂与长链脂肪醇的重量比为5:2。

水相

本发明的稳定组合物还包含水相。在一些具体的实施方式中，水相可以是水或其它含水载体。

在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含50重量％以上的水相。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含60重量％以上的水相。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含70重量％以上的水相。在本发明的一些实施方式中，稳定组合物包含80重量％以上的水相。

皮肤外用剂

本发明的组合物可以作为功效添加剂应用于皮肤外用剂中。在一些实施方式中，所述皮肤外用剂选自：洁面乳、化妆水、乳液、膏霜、啫喱、面膜。根据制剂的不同类型添加不同的用量。

所述皮肤外用剂是通常用于皮肤外部的所有成分的统称概念，例如可以是化妆品组合物。所述化妆品组合物中可以是基础化妆品、面部妆容化妆品、身体用化妆品、头发护理用化妆品等，对其剂型无特殊限制，根据不同目的可合理选择。所述化妆品组合物中根据剂型和目的的不同还含有不同的化妆品学层面允许的介质或基质赋形剂。

本发明的稳定组合物形成乳化体系，尤其适用于干性及中干性的皮肤的皮肤护理，并且在手部、足部、身体护理的化妆品中具有独特的优势。

例如，根据一项14天消费者留置测试反馈的结果，认同本发明的稳定组合物适用于手部能够滋润肌肤、柔软肌肤、细致肌肤、提升肌肤光泽、预防皴裂、缓解干裂、缓解紧绷感、光滑皮肤的比例依次为98％、98％、98％、96％、96％、94％、96％和98％，且实验结果可以得到实验室客观指标测定的支持(皮肤含水量、经皮水分流失、皮肤弹性、皮肤鳞屑值、皮肤平滑度在即时和使用4周后均有改善，且相比对照组具有统计学差异)。此外，94％的消费者认同该产品易于吸收且吸收后不粘腻，98％的消费者认同该产品具有保护膜感。由此可知，本发明所报道的技术应用在合适产品中，可同时赋予产品良好的使用感与功效，使产品具有很强的产品竞争力。

下面结合具体实施例，以进一步阐述本发明。有必要在此指出的是，实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。

实验材料：

二硬脂基二甲基氯化铵(TA-100)：购自Evonik Operations GmbH；

鲸蜡硬脂醇(H-MY)：购自Emery Oleochemicals(M)Sdn Bhd；

白凡士林：购自汉圣化工(抚顺)有限公司；

尿素：购自国药集团化学试剂有限公司；

羟乙基脲(50％)：购自广州西普精细化工科技有限公司；

柠檬酸三乙酯：购自上海浦杰香料有限公司；

甘氨酸：购自河北华阳生物科技有限公司；

鲸蜡醇(十六醇)：购自BASF；

山嵛醇(二十二醇)：购自BASF；

阳离子调理剂ECON-100：购自重庆海帆生化科技有限公司；

月桂醇磷酸酯钾盐(HR-S1)：购自辽宁丹东安康化学厂；

聚甘油五硬脂酸酯及硬脂酰乳酸钠：购自NIKKOL CHEMICAL CO.LTD；

甘油月桂酸酯：购自BASF；

聚甘油-10肉豆蔻酸酯(单豆蔻酸聚甘油酯)：购自NIKKOL CHEMICAL CO.LTD；

PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯(MSE-20)：路博润特种化工(上海)有限公司；

鲸蜡硬脂醇聚醚-30：购自BASF；

阿拉通2121：购自CRODA；

聚季铵盐-37(PQ-37)：购自BASF；

接枝玉米淀粉25：购自Daito KaseiKogyo Co.,Ltd.；

黄原胶：购自Jungbunzlauer Austria AG；

聚丙烯酸钠：购自森馨日本；

丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物(AVC)：购自Clariant；

10#白油：购自浙江正信石油科技有限公司；

棕榈酸异辛酯：购自PALM-OLEO(KLANG)SDN BHD；

十六酸十六酯ACP：购自Croda(新加坡)；

二甲基硅油(100cst)：购自陶氏(张家港)投资有限公司。

实验仪器：

称量天平：METTLER TOLEDO，PB4002-N；

恒温水浴锅：上海一恒科学仪器有限公司，HWS-28；

台式均质机：POLYTRON，PT 3100D；

台式搅拌器：IKA EUROSTAR，power control-visc；

25℃恒温烘箱：德国MMM公司，FRIOCELL707；

48℃恒温烘箱：德国MMM公司，FRIOCELL707；

pH计：METTLER TOLEDO，SevenMulti；

粘度计：BROOKFIELD，DV-S数显粘度计。

实施例1-18：含有不同表面活性剂的乳化体系及相应含尿素样品的制备。

按表1所示在三个烧杯中称取适量A相、B相及C相，分别于90℃水浴锅中加热30min。之后使用台式均质机以5000rpm均质A相2min使之分散均匀；此后保持5000rpm均质并趁热加入B相，加完后继续均质2min；继续保持5000rpm均质，趁热将C相加入混合样品，加完C相后保持均质5min。此后使用PE膜将烧杯封口后将样品室温静置过夜。次日加入D相，室温再次使用台式均质机以5000rpm均质3min使样品混合均匀，再用PE膜将烧杯封口，保留样品待用。

表1显示了实施例1-18中包含的表面活性剂种类及各原料的投料量。

表1

实施例1-18配置了9种含有不同表面活性剂的复合乳化体系，每种表面活性剂分别配制基料及含有尿素的实施例各一份。各样品配制量均为200g，配制工艺统一采用浓缩水相法，且与2％鲸蜡硬脂醇和6％白凡士林复配，含有尿素的实施例的尿素添加量均为5％。

实施例19-33：各种高分子增稠剂的水溶胶及含尿素相应样品的制备。

按表2所示在烧杯中称取适量去离子水，在室温下保持500rpm搅拌，缓缓将高分子粉末加入烧杯，待高分子浸润分散后提升搅拌速度至1000rpm并保持60min使高分子完全分散均匀。此后将B相所列原料加入烧杯，继续以1000rpm的速度搅拌30min使固体完全溶解分散均匀。

表2显示了实施例19-33中包含的高分子增稠剂种类及各原料的投料量。

表2

实施例19-33配置了5种含有不同高分子增稠剂的复合乳化体系，各高分子条件量依据其水溶胶粘度调节在0.4％或0.5％。每种高分子增稠剂分别配制三份样品，分别为基料、含尿素样品及含尿素组合物样品。各样品配制量均为200g，含尿素样品中尿素添加量均为5％，含尿素组合物样品中添加了5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯。

测试例1：实施例1-33的稳定性测试

测定新制实施例1-33样品的pH及粘度后，将各样品平分装入2个150ml透明PET瓶，盖紧旋盖后将样品分别置入25℃恒温箱和48℃恒温箱。定期将样品从恒温箱中取出，静置6h待其冷却至室温后测定样品的pH和粘度并观察样品性状，测定完毕后再将样品放回恒温箱。

表3显示了实施例1-33在各测试时间点的pH值和粘度。

表3

表3汇总了实施例1-33在各个测试时间点的pH值及粘度。其中，实施例1-18为9种不同的市售表面活性剂所制备的复配乳化体系，以及相应的添加尿素样品。其中，选取阳离子表面活性剂2个(TA-100，实施例1-2；ECON-100，实施例3-4)、阴离子表面活性剂1个(HR-S1，实施例5-6)、阴离子复配非离子表面活性剂1个(聚甘油五硬脂酸酯及硬脂酰乳酸钠，实施例7-8)、以及非离子表面活性剂5个。5个非离子表面活性剂可继续细分为：(1)单甘油酯类表面活性剂(甘油月桂酸酯，实施例9-10)；(2)聚甘油酯类表面活性剂(单豆蔻酸聚甘油酯，实施例11-12)；(3)聚乙二醇类类表面活性剂(鲸蜡硬脂醇聚醚-30，实施例13-14)；(4)糖类表面活性剂(MSE-20，实施例15-16；阿拉通2121，实施例17-18)。

基于TA-100的复配乳化体系(实施例1)在室温放置一月后，样品pH值从4.99略微下降至4.96；样品粘度为4780mPa·s，相比新制样品3170mPa·s有所上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.79，相比初始值小幅下降，而粘度为2380mPa·s，相比新制样品小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例2)在室温放置1月后，样品pH值自5.45上升至7.66，粘度从2180mPa·s大幅下降至680mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度明显上升。相比新制样品的粘度3570mPa·s，48℃放置1周、2周即1月的样品的粘度分别为11530mPa·s、11100mPa·s和9720mPa·s。与此同时，样品pH也从5.45上升至9.24。以上实验结果表明，TA-100复配体系可稳定承载尿素，此外实施例2在高温经时稳定性测试中，样品粘度明显提升。

基于阳离子调理剂ECON-100的复配乳化体系(实施例3)在室温放置一月后，样品pH值从3.89略微下降至3.86；因样品粘度过低，悬浮力不足而无法保持稳定，短时静置即出现分层现象。在48℃放置1月后，同样在各个时间点样品均出现分层现象，稳定性测试后样品pH值为3.67，相比初始值小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例4)在室温放置1月后，样品pH值自4.06略微上升至4.16，样品同样在各时间点均出现分层现象。该样品在48℃放置1月后，pH从4.06大幅上升至7.58，在各个测试时间点亦出现分层。以上实验结果表明，阳离子调理剂ECON-100复配体系无法稳定承载尿素，两份样品在各测试条件下均出现分层问题。此外，尽管同为阳离子表面活性剂，复配尿素样品(实施例4)并未观察到类似于实施例2在高温经时测试中表现出的增粘特性。

基于月桂醇磷酸酯钾盐(HR-S1)的复配乳化体系(实施例5)在室温放置一月后，样品pH值从7.57小幅下降至7.45；样品粘度为725mPa·s，相比新制样品117mPa·s有所上升。在48℃放置1月后，样品pH值为7.72，相比初始值小幅上升，但样品在各个时间点均因为粘度过低而出现分层。复配5％尿素的样品(实施例6)在室温放置1月后，样品pH值自7.43小幅上升至7.62，室温放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为392mPa·s、1658mPa·s和2358mPa·s，相比初始值125mPa·s上升明显。该样品在48℃放置1月后，样品pH值从7.43大幅上升至8.93，同样各个测试均因粘度过低悬浮力不足而分层。以上实验结果表明，月桂醇磷酸酯钾盐(HR-S1)复配乳化体系仅能在室温下稳定承载尿素，在高温下则因悬浮力不足导致料体分层。

基于聚甘油五硬脂酸酯及硬脂酰乳酸钠的复配乳化体系(实施例7)在室温放置一月后，样品pH值从4.74小幅下降至4.33；样品粘度为18580mPa·s，相比新制样品4950mPa·s显著上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.46，相比初始值小幅下降，而粘度为14920mPa·s，相比新制样品同样小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例8)在室温放置1月后，样品pH值自4.80上升至5.87，粘度从6250mPa·s显著上升至25250mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度亦明显上升。相比新制样品的粘度6250mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为35580mPa·s、23830mPa·s和28500mPa·s。与此同时，样品pH值也从4.80上升至8.08。以上实验结果表明，基于聚甘油五硬脂酸酯及硬脂酰乳酸钠复配体系可稳定承载尿素。

基于甘油月桂酸酯的复配乳化体系(实施例9)在室温放置一月后，样品pH值从4.77下降至4.07；但样品粘度过低悬浮力不足，无法保持稳定的乳化体系，短时静置即分层。在48℃放置1月后，同样因料体粘度过低而分层；稳定性测试后样品pH值为4.74，相比初始值基本相同。复配5％尿素样品(实施例10)在室温放置1月后，样品pH值自6.32小幅上升至7.21，室温放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为992mPa·s、3680mPa·s和7830mPa·s，相比初始值上升明显(＜150mPa·s)。但该样品在48℃放置1月后，样品pH从6.32上升至7.37，在各个测试均因粘度过低悬浮力不足而出现分层，并且从放置2周开始破乳明显，在料体顶部形成油块。以上实验结果表明，基于甘油月桂酸酯的复配乳化体系仅能在室温中稳定承载尿素，且因为胶束重构料体粘度上升，但是在高温经时稳定性测试中则因悬浮力不足而分层，并且胶束重构会导致表面活性剂乳化能力下降而破乳。

基于单豆蔻酸聚甘油酯的复配乳化体系(实施例11)在室温放置一月后，样品pH值从7.99略微下降至6.67；因样品粘度过低悬浮力不足无法保持稳定的乳化体系，短时静置即分层。在48℃放置1月后，料体仍因粘度过低而分层；稳定性测试后样品pH值为7.19，相比初始值有所下降。复配5％尿素的样品(实施例12)在室温放置1月后，样品pH值自8.16略微下降至7.98，在各时间点均分层。该样品在48℃放置1月后，样品pH从8.16上升至8.83，在各个测试时间点样品同样分层。以上实验结果表明，单豆蔻酸聚甘油酯复配乳化体系无法稳定承载尿素，两份样品在各测试条件下均出现分层问题。

基于鲸蜡硬脂醇聚醚-30的复配乳化体系(实施例13)在室温放置一月后，样品pH值从6.30小幅上升至6.45；样品粘度过低悬浮力不足，无法保持稳定的乳化体系，短时静置即分层。在48℃放置1月后，料体同样因粘度过低而分层；而pH值下降至4.13，相比初始值明显偏低。复配5％尿素的样品(实施例14)在室温放置1月后，pH值自7.52上升至8.14，且样品在各时间点均分层。该样品在48℃放置1月后，样品pH从7.52上升至9.06，且在各个测试时间点样品均分层。以上实验结果表明，鲸蜡硬脂醇聚醚-30复配体系无法稳定承载尿素，两份样品在各测试条件下均出现分层问题。

基于MSE-20的复配乳化体系(实施例15)在室温放置一月后，样品pH值从7.08小幅下降至6.67；样品粘度为167mPa·s，相比新制样品183mPa·s略微下降。在48℃放置1月后，样品pH值为3.86，相比初始值显著下降；放置1周、2周和1月样品粘度依次为1700mPa·s、2600mPa·s和15670mPa·s，相比新制样品显著上升。复配5％尿素的样品(实施例16)在室温放置1月后，pH值自7.13上升至7.93，粘度从167mPa·s略微下降至142mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度亦有所上升。相比新制样品的粘度167mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为1400mPa·s、2200mPa·s和1833mPa·s，但上升幅度相比未复配尿素样品显著变小。与此同时，样品pH也从7.13上升至8.92。以上实验结果表明，基于MSE-20的复配体系可稳定承载尿素，然而尿素的复配显著影响了该表活在高温下的胶束重构，故复配尿素样品在高温经时稳定性测试中，料体粘度上升幅度显著低于未复配尿素样品。

基于阿拉通2121的复配乳化体系(实施例17)在室温放置一月后，样品pH值从7.01小幅下降至6.82；样品粘度为46330mPa·s，相比新制样品47500mPa·s略微下降。在48℃放置1月后，样品pH值为6.52，相比初始值有所下降；放置1周、2周和1月样品粘度依次为50170mPa·s、51000mPa·s和52500mPa·s，相比新制样品略微上升。复配5％尿素的样品(实施例18)在室温放置1月后，pH值自6.95上升至7.19，粘度从48750mPa·s略微下降至43170mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈明显下降趋势，相比新制样品的48750mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为44080mPa·s、32250mPa·s和23000mPa·s。与此同时，样品pH也从6.95上升至7.92。以上实验结果表明，基于阿拉通2121的复配体系可稳定承载尿素，然而复配尿素显著影响了该乳化体系的高温稳定性，在1月稳定性测试后样品粘度尚不足初始值的一半。

以上实验数据表明，在测试的9个乳化体系中，仅4个乳化体系可承载尿素，其中基于MSE-20和阿拉通2121的乳化体系已经显现出尿素的复配在高温下对相应乳化体系稳定性的较明显冲击。可见，对于大多数表面活性剂，承载尿素对其配方稳定性是很大的挑战。有必要指出，基于TA-100的复配乳化体系(实施例2)除具有良好的稳定性之外，复配尿素后还出现了未复配尿素样品(实施例1)所不具有的高温增粘性能，故下文将对该复配乳化体系的性质进行更为深入的研究。

除表面活性剂外，在化妆品中经常使用高分子增稠剂为配方提供粘度，继而提升配方稳定性。实施例19-33考察了五种不同市售高分子增稠剂水溶胶在复配尿素后的稳定性，所考察的高分子根据高分子链的结构可分为三类：(1)阳离子高分子增稠剂(PQ-37，实施例19-21)；(2)非离子高分子增稠剂(M25，实施例22-24；黄原胶，实施例25-27)；(3)阴离子高分子增稠剂(聚丙烯酸钠，实施例28-30；AVC，实施例31-33)。每个高分子分别制备样品三份，其中一份未复配尿素，第二份复配5％尿素，第三份复配5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯。

0.5％PQ-37水溶胶(实施例19)稳定性良好。样品在室温放置1月后，粘度自16430mPa·s小幅上升至18370mPa·s；而在48℃放置一个月后，粘度为15130mPa·s，相比新制样品16430mPa·s变化也不显著。将PQ-37复配5％尿素后(实施例20)，样品稳定性显著变差，实施例20在室温放置1月后，pH值从4.43上升至7.84，而粘度自18030mPa·s下降至5280mPa·s；而48℃仅放置一周后，随pH值上升至8.88，粘度大幅下降至183mPa·s。将PQ-37复配5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯后(实施例21)，样品稳定性亦明显变差，实施例21在室温放置1月后，pH值从5.23小幅上升至5.77，而粘度却从13230mPa·s下降至5430mPa·s；而在48℃放置一周后，pH小幅上升至5.70，粘度却大幅下降至333mPa·s。以上实验结果表明，PQ-37水溶胶无法稳定承载尿素。且实施例21的结果表明，尿素分解导致的pH值的上升，并非导致料体失粘的唯一原因。

0.4％M25水溶胶(实施例22)稳定性较好。样品在室温放置1月后，粘度自15420mPa·s小幅上升至18270mPa·s；而在48℃放置一个月后，粘度为8270mPa·s，相比新制样品15420mPa·s有所下降。将M25复配5％尿素后(实施例23)样品稳定性变差，实施例20在室温放置1月后，pH值从7.13上升至7.48，而粘度自16080mPa·s下降至15220mPa·s；而48℃放置一月后，随pH上升至8.90，粘度大幅下降至2230mPa·s。将PQ-37复配5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯后(实施例24)，样品稳定性同样变差，实施例24在室温放置1月后，pH值从6.76小幅下降至6.62，而粘度却从15830mPa·s下降至8700mPa·s；而在48℃放置一月后，pH下降至6.31，粘度却大幅下降至1170mPa·s。以上实验结果表明，M25水溶胶无法稳定承载尿素。

0.5％黄原胶水溶胶(实施例25)稳定性良好。样品在室温放置1月后，粘度自1242mPa·s小幅上升至1317mPa·s；而在48℃放置一个月后，粘度为970mPa·s，相比新制样品小幅下降。将黄原胶复配5％尿素后(实施例26)，样品仍保持良好的稳定性，实施例20在室温放置1月后，pH值从7.04上升至7.38，而粘度自1383mPa·s略微上升至1425mPa·s；而在48℃放置一月后，样品pH值上升至8.65，粘度下降至867mPa·s。将PQ-37复配5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯后(实施例27)，样品稳定性亦无明显变化，实施例21在室温放置1月后，pH值从5.55小幅上升至7.21，而粘度从1442mPa·s小幅上升至1575mPa·s；而在48℃放置一月后，pH值小幅上升至6.04，而样品粘度小幅下降至1270mPa·s。以上实验结果表明，黄原胶水溶胶可稳定承载尿素及其组合物。

0.4％聚丙烯酸钠水溶胶(实施例28)稳定性良好。样品在室温放置1月后，粘度自2667mPa·s小幅上升至2625mPa·s；而在48℃放置一个月后，粘度为2845mPa·s，相比新制样变化不大。将聚丙烯酸钠复配5％尿素后(实施例29)样品稳定性显著变差，实施例29在室温放置1月后，pH值从6.89上升至7.26，而粘度自3392mPa·s下降至833mPa·s；而48℃仅放置一周后，随值pH上升至7.99，粘度大幅下降至142mPa·s。将聚丙烯酸钠复配5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯后(实施例30)，样品稳定性亦明显变差。实施例30在室温放置1月后，pH值从6.51小幅下降至6.32，而粘度却从2000mPa·s大幅下降至358mPa·s；而在48℃放置一周后，pH值下降至5.80，同时样品粘度大幅下降至117mPa·s。以上实验结果表明，聚丙烯酸钠水溶胶无法稳定承载尿素及尿素组合物。

0.4％AVC水溶胶(实施例31)稳定性良好。样品在室温放置1月后，粘度自5250mPa·s小幅上升至7400mPa·s；而在48℃放置一个月后，粘度为13570mPa·s，相比新制样品有显著提升，其原因可能为高温促进其胶束结构的重新排布。将AVC复配5％尿素后(实施例32)样品稳定性显著变差，实施例32在室温放置1月后，pH值从6.46上升至7.64，而粘度自6092mPa·s下降至608mPa·s；而48℃仅放置一周后，随值pH上升至8.61，粘度大幅下降至142mPa·s。将AVC复配5％尿素、5％甘氨酸和0.5％柠檬酸三乙酯后(实施例33)，样品稳定性亦明显变差。实施例21在室温放置1月后，pH值从5.64小幅上升至5.73，而粘度却从3180mPa·s下降至508mPa·s；而在48℃放置一周后，pH值小幅上升至5.73，样品粘度却大幅下降至117mPa·s。以上实验结果表明，AVC水溶胶无法稳定承载尿素及其组合物。

以上实验结果表明，受试的五种高分子增稠剂中有四种无法稳定承载尿素。而仅有可承载尿素的黄原胶在化妆品实际应用中亦存在诸多局限，譬如增稠效率较低无法配制较高粘度的剂型，肤感粘腻影响产品使用感。此外需要指出，在稳定性测试中粘度明显下降的四种高分子，在复配尿素+甘氨酸+柠檬酸三乙酯的组合物后，尽管pH值基本保持稳定，但仍然在稳定性测试中出现显著降粘的现象，表明尿素分解的导致pH值上升并非是样品失粘的唯一原因。尿素分解产物的强离子性同样对配方稳定性提出了很高的要求。而大多数高分子增稠剂依靠相同电荷间的排斥力形成凝胶结构，离子性的增强可削弱双电层，导致增稠剂分子间的电荷斥力降低而失粘，故在复配尿素后仍具有良好稳定性的高分子增稠剂的选择空间极其有限。

可见，大多数表面活性剂和高分子增稠剂不具备稳定承载尿素的能力，因而极大限制了具有强护肤功效的尿素在化妆品中的实际应用。而且，在考察上海家化联合股份有限公司的12种在售乳液配方后发现(粘度在1000mPa·s至20000mPa·s，每种配方使用乳化剂不同)，有且仅有与实施例1-2使用相同乳化剂的阳离子配方在复配尿素后可满足国家法规对化妆品稳定性的要求。其余11种基于阴离子类、糖类、聚乙二醇类、聚甘油酯类的表面活性剂并复配各类高分子增稠剂的配方，均出现了显著降粘、分层甚至破乳的稳定性问题。可见，基于TA-100的阳离子乳化配方在与尿素复配后表现出良好的稳定性以及有趣的高温增粘特性，下文将对TA-100与尿素复配进行更深入的探究。

实施例34-53：含有不同油脂种类及油脂量的复配乳化体系及相应含尿素样品的制备。

按表4所示在三个烧杯中称取适量A相、B相及C相，分别于90℃水浴锅中加热30min。之后使用台式均质机以5000rpm均质A相2min使之分散均匀；此后保持5000rpm均质并趁热加入B相，加完后保持均质2min；继续保持5000rpm均质，趁热将C相加入混合样品，加完C相后保持均质5min。此后使用PE膜将烧杯封口后将样品室温静置过夜。次日加入D相，室温再次使用台式均质机以5000rpm均质3min使样品混合均匀，再用PE膜将烧杯封口，保留样品待用。

表4显示了实施例34-53中包含的油脂种类及各原料的投料量。

表4

实施例34-53的乳化体系与实施例1-2相同，固定为5％TA-100复配2％鲸蜡硬脂醇。各样品配制量均为200g，样品配制工艺亦采用了与实施例1-2一致的浓缩水相法。在此基础上，考察了油脂种类及油脂添加量对样品性质的影响。其中，实施例34-43固定油脂添加量为6％，使用多种不同类型油脂配制样品；而实施例44-53则固定油脂为白凡士林，以考察油脂添加量对样品性质的影响。每种样品均分别配制基料及含有尿素的实施例各一份，含有尿素的实施例中，尿素添加量均为5％。

测试例2：实施例34-53的稳定性测试

测定新制实施例34-53样品的pH及粘度后，将各样品平分装入2个150ml透明PET瓶，盖紧旋盖后将样品分别置入25℃恒温箱和48℃恒温箱。定期将样品从恒温箱中取出，静置6h待其冷却至室温后测定样品的pH和粘度并观察样品性状，测定完毕后再将样品放回恒温箱。

表5显示了实施例34-53在各测试时间点的pH值和粘度(列入实施例1和实施例2作为对比)。

表5

表5汇总了实施例34-53在各个测试时间点的pH值及粘度，并列入了实施例1-2的相应数据作为对比。其中，实施例1-2和实施例34-41考察了5种不同油脂对复配乳化体系性质的影响，这五种油脂包括：(1)非极性固态油脂(白凡士林，实施例1-2)；(2)非极性液态油脂(10#白油，实施例34-35)；(3)极性液态油脂(棕榈酸异辛酯，实施例36-37)；(4)极性固态油脂(十六酸十六酯ACP，实施例38-39)；(5)硅油(二甲基硅油(100cst)，实施例40-41)。此外，实施例42-43将以上油脂复配使用。

乳化10#白油的样品(实施例34)在室温放置1月后，其pH值为4.94，相比初始值4.93几乎没有变化；样品粘度为5700mPa·s，相比新制样品5450mPa·s略微上升。在48℃放置1月后，样品pH值自4.93下降至4.64，而粘度为4200mPa·s，相比新制样品小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例35)室温放置1月后，pH值自5.47上升至7.80，粘度从8130mPa·s下降至5570mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度有所上升。相比新制样品的粘度1092mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为9500mPa·s、8840mPa·s和8450mPa·s。与此同时，样品pH值也从5.47上升至9.21。以上实验结果表明，TA-100复配体系乳化10#白油后可稳定承载尿素，并且在高温经时稳定性测试中，样品粘度呈上升趋势。

乳化棕榈酸异辛酯的样品(实施例36)在室温放置1月后，其pH值为4.24，相比初始值4.09小幅上升；样品粘度为7930mPa·s，相比新制样品6170mPa·s有所上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.09，与初始值一致，而粘度为4930mPa·s，相比新制样品小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例37)在室温放置1月后，pH值自4.30上升至6.79，粘度从3570mPa·s大幅下降至1100mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度明显上升。相比新制样品的粘度3570mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为5000mPa·s、9630mPa·s和8280mPa·s。与此同时，样品pH值也从4.30上升至9.16。以上实验结果表明，TA-100复配体系乳化棕榈酸异辛酯后可稳定承载尿素，并且在高温经时稳定性测试中，样品粘度呈上升趋势。

乳化十六酸十六酯ACP的样品(实施例38)在室温放置1月后，其pH值为4.59，相比初始值4.47略微上升；样品粘度为7480mPa·s，相比新制样品6100mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.46，相比新制样品几乎没有变化，而粘度为6300mPa·s，相比新制样品略微上升。复配5％尿素的样品(实施例39)在室温放置1月后，pH值自4.87上升至7.40，粘度从3570mPa·s上升至4570mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度明显上升。相比新制样品的粘度3570mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为12380mPa·s、17330mPa·s和15330mPa·s。与此同时，样品pH值也从4.87上升至8.98。以上实验结果表明，TA-100复配体系乳化十六酸十六酯ACP后可稳定承载尿素，并且在高温经时稳定性测试中，样品粘度呈明显上升趋势。

乳化二甲基硅油(100cst)的样品(实施例40)在室温放置1月后，其pH值为5.04，相比初始值5.08略微下降；样品粘度为9630mPa·s，相比新制样品3250mPa·s明显上升。在48℃放置1月后，样品pH值亦为5.04，而粘度为11230mPa·s，相比新制样品同样粘度明显上升。复配5％尿素的样品(实施例41)在室温放置1月后，样品pH值自5.55上升至7.70，粘度从4820mPa·s下降至2330mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其及1月的样品的粘度分别为8380mPa·s、16650mPa·s和17000mPa·s。与此同时，样品pH值也从5.55上升至9.21。以上实验结果表明，TA-100复配体系乳化二甲基硅油(100cst)后可稳定承载尿素，并且在高温经时稳定性测试中，样品粘度呈明显上升趋势。

乳化多种油脂的样品(实施例42)在室温放置1月后，其pH从值6.10小幅下降至5.86，而粘度为1280mPa·s，相比新制样品858mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值自6.10下降至5.46，而粘度为880mPa·s，相比新制样品并无明显变化。复配5％尿素的样品(实施例43)在室温放置1月后，pH值自6.21上升至7.98，而粘度也从858mPa·s小幅上升至1380mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度显著上升。相比新制样品的粘度1092mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为5025mPa·s、20170mPa·s和11530mPa·s。与此同时，样品pH值也从6.21上升至9.02。以上实验结果表明，TA-100复配体系乳化复合油脂后仍可稳定承载尿素，并且在高温经时稳定性测试中，样品粘度同样呈显著上升趋势。

综合上述实验结果可归纳出以下结论：尽管因油脂性质不同，实施例34-43样品的性质略有差异。但总体而言，所有样品均表现出以下与实施例1-2一致的共性：所有实施例均可稳定承载尿素，并且复配尿素后在高温经时稳定性测试中样品的粘度上升。表明TA-100复配乳化体系复配尿素后，具有广泛的油脂选择空间，有利于本发明所报道的技术在化妆品中的实际应用。

实施例44-53固定油脂为白凡士林，考察了油脂添加量对TA-100复配乳化体系性质的影响。实施例44-45、实施例46-47、实施例48-49、实施例1-2、实施例50-51和实施例52-53的油脂添加量依次为0％、1％、3％、6％、10％和20％。

未复配油脂样品(实施例44)在室温放置1月后，其pH值为4.97，相比初始值5.29小幅下降；样品粘度为2150mPa·s，相比新制样品1700mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.88，而粘度为1280mPa·s，相比新制样品粘度有所下降。复配5％尿素的样品(实施例45)在室温放置1月后，pH值自5.27上升至7.14，粘度从1270mPa·s下降至258mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度显著上升。相比新制样品的粘度1270mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为4250mPa·s、14500mPa·s和14750mPa·s。与此同时，样品pH值也从5.27上升至9.24。以上实验结果表明，TA-100复配乳化体系在未复配油脂的情况下即具有良好的尿素承载性，且相关样品性质相较实施例1-2无明显差异。

复配1％白凡士林样品(实施例46)在室温放置1月后，其pH值为5.01，相比初始值5.25小幅下降；样品粘度为1980mPa·s，相比新制样品1720mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.84，而粘度为1330mPa·s，相比新制样品粘度有所下降。复配5％尿素的样品(实施例47)在室温放置1月后，pH值自5.75上升至7.27，粘度从1320mPa·s下降至300mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度显著上升。相比新制样品的粘度1320mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为3450mPa·s、13670mPa·s和14830mPa·s。与此同时，样品pH也从5.75上升至9.23。以上实验结果表明，TA-100复配乳化体系在复配1％白凡士林时具有良好的尿素承载性，且相关样品性质相较实施例1-2无明显差异。

复配3％白凡士林样品(实施例48)在室温放置1月后，其pH值为4.97，相比初始值5.29小幅下降；样品粘度为2120mPa·s，相比新制样品1900mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.88，而粘度为1330mPa·s，相比新制样品粘度有所下降。复配5％尿素的样品(实施例49)在室温放置1月后，pH值自5.76上升至7.41，粘度从1530mPa·s下降至333mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度显著上升。相比新制样品的粘度1530mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为5800mPa·s、16080mPa·s和1650mPa·s。与此同时，样品pH值也从5.76上升至9.26。以上实验结果表明，TA-100复配乳化体系在复配3％白凡士林时具有良好的尿素承载性，且相关样品性质相较实施例1-2无明显差异。

复配10％白凡士林样品(实施例50)在室温放置1月后，其pH值为5.09，相比初始值5.29小幅下降；样品粘度为2670mPa·s，相比新制样品2200mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值为5.20，而粘度为1620mPa·s，相比新制样品粘度有所下降。复配5％尿素的样品(实施例51)在室温放置1月后，样品pH值自5.78上升至7.43，粘度从1770mPa·s下降至392mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度显著上升。相比新制样品的粘度1770mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为8680mPa·s、18750mPa·s和21500mPa·s。与此同时，样品pH值也从5.78上升至9.28。以上实验结果表明，TA-100复配乳化体系在复配10％白凡士林时具有良好的尿素承载性，且相关样品性质相较实施例1-2无明显差异。

复配20％白凡士林的样品(实施例52)在室温放置1月后，其pH值为5.00，相比初始值5.40有所下降；样品粘度为10630mPa·s，相比新制样品7020mPa·s小幅上升。48℃放置1月后，样品pH值为4.95，而粘度为4820mPa·s，相比新制样品粘度有所下降。复配5％尿素的样品(实施例53)在室温放置1月后，pH值自5.76上升至7.55，粘度从2380mPa·s下降至800mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度显著上升。相比新制样品的粘度2380mPa·s，48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为14230mPa·s、18170mPa·s和19500mPa·s。与此同时，样品pH值也从5.76上升至9.23。以上实验结果表明，TA-100复配乳化体系在复配20％白凡士林时具有良好的尿素承载性，且相关样品性质相较实施例1-2无明显差异。

综合实施例44-53的实验结果，我们发现随白凡士林复配量的上升，TA-100复配乳化体系的粘度逐渐上升。在白凡士林复配量在0-20％的范围内，TA-100复配乳化体系均可稳定承载尿素，且样品性质相比实施例1-2基本一致。实施例34-53的实验结果证明，TA-100复配乳化体系在上述所有测试条件下均具有良好的尿素承载力，具备广泛油脂添加量和复配种类的调整空间，有利于本发明所报道的技术在化妆品工业中的实际应用。

实施例54-62：不同尿素添加量及尿素组合物或衍生物的TA-100复配乳化体系样品的制备。

按表6所示在三个烧杯中称取适量A相、B相及C相，分别于90℃水浴锅中加热30min。之后使用台式均质机以5000rpm均质A相2min使之分散均匀；此后保持5000rpm均质并趁热加入B相，加完后保持均质2min；继续保持5000rpm均质，趁热将C相加入混合样品，加完C相后保持均质5min。此后使用PE膜将烧杯封口后将样品于室温静置过夜。次日加入D相，室温再次使用台式均质机以5000rpm均质3min使样品混合均匀，再用PE膜将烧杯封口，保留样品待用。

表6显示了实施例54-62的各原料的投料量。

表6

实施例54-62的乳化体系与实施例1-2相同，固定为5％TA-100复配2％H-MY。各样品配制量均为200g，样品配制工艺亦采用了与实施例1-2一致的浓缩水相法。其中，实施例54-61均复配6％白凡士林，在此基础上，考察了尿素添加量、尿素衍生物及尿素组合物对样品性质的影响。实施例62乳化了5种油脂(油脂配比同实施例42)，并复配尿素组合物。

测试例3：实施例54-62的稳定性测试

测定新制实施例54-62样品的pH及粘度后，将各样品平分装入2个150ml透明PET瓶，盖紧旋盖后将样品分别置入25℃恒温箱和48℃恒温箱。定期将样品从恒温箱中取出，静置6h待其冷却至室温后测定样品的pH和粘度并观察样品性状，测定完毕后再将样品放回恒温箱。

表7显示了实施例54-62在各测试时间点的pH值和粘度(列入实施例1-2和实施例42-43作为对比)。

表7

表7汇总了实施例54-62在各个测试时间点的pH值及粘度，并列入了实施例1-2和实施例42-43的数据作为对比。其中，实施例1-2和实施例54-59考察了8种不同尿素添加量对复配乳化体系性质的影响，根据尿素添加量的顺序依次为：0％(实施例1)、0.1％(实施例54)、0.2％(实施例55)、0.5％(实施例56)、1％(实施例57)、2％(实施例58)、5％(实施例2)和10％(实施例59)。实施例60和实施例61和上述实施例基质相同，但分别复配了尿素组合物(5％尿素+5％甘氨酸+0.5％柠檬酸三乙酯)和尿素衍生物(5％羟乙基脲)。实施例62复配了多种油脂(所乳化油脂同实施例42)，并复配尿素组合物，以模拟接近化妆品实际配方的复杂体系。

复配0.1％尿素的样品(实施例54)在室温放置1月后，其pH值从4.92略微上升至6.19，样品粘度为2730mPa·s，相比新制样品1750mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值自4.92上升至7.98。48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为1020mPa·s、850mPa·s和608mPa·s，相比新制样品的1750mPa·s呈逐步下降趋势。

复配0.2％尿素的样品(实施例55)在室温放置1月后，其pH值从5.09略微上升至5.20，样品粘度为2630mPa·s，相比新制样品1780mPa·s有所上升。在48℃放置1月后，样品pH值自5.09上升至8.50。48℃放置1周、2周及1月的样品的粘度分别为780mPa·s、580mPa·s和408mPa·s，相比新制样品的1750mPa·s呈逐步下降趋势。

复配0.5％尿素的样品(实施例56)在室温放置1月后，其pH值从5.04上升至5.66，样品粘度为2170mPa·s，相比新制样品1950mPa·s略微上升。在48℃放置1月后，样品pH值自5.04上升至8.82。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为530mPa·s、750mPa·s和2142mPa·s，相比新制样品的1950mPa·s呈先下降后上升的趋势。

复配1％尿素的样品(实施例57)在室温放置1月后，其pH值从5.09上升至6.20，样品粘度为1620mPa·s，相比新制样品1900mPa·s小幅下降。在48℃放置1月后，样品pH值自5.09上升至8.97。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为520mPa·s、1050mPa·s和10830mPa·s，相比新制样品的1900mPa·s呈先下降后大幅上升的趋势。

复配2％尿素的样品(实施例58)在室温放置1月后，其pH值从5.13上升至6.71，样品粘度为1030mPa·s，相比新制样品1180mPa·s小幅下降。在48℃放置1月后，样品pH值自5.13上升至9.08。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为1270mPa·s、6920mPa·s和16250mPa·s，相比新制样品的1180mPa·s呈逐步上升的趋势。

复配10％尿素的样品(实施例59)在室温放置1月后，其pH值从5.64上升至7.62，样品粘度为600mPa·s，相比新制样品1780mPa·s明显下降。在48℃放置1月后，样品pH值自5.64上升至9.15。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为15630mPa·s、10050mPa·s和11750mPa·s，相比新制样品的1780mPa·s上升明显且基本保持稳定。

复配尿素组合物的样品(实施例60)在室温放置1月后，其pH值从5.59略微下降至5.58，样品粘度为500mPa·s，相比新制样品820mPa·s有所下降。在48℃放置1月后，样品pH值自5.59小幅上升至5.89。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为4330mPa·s、8200mPa·s和13580mPa·s，相比新制样品的820mPa·s呈逐步上升趋势。

复配5％羟乙基脲的样品(实施例61)在室温放置1月后，其pH值从8.42略微下降至8.16，样品粘度为6820mPa·s，相比新制样品8330mPa·s小幅下降。在48℃放置1月后，样品pH值自8.42小幅上升至8.92。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为8200mPa·s、10000mPa·s和8120mPa·s，相比新制样品的8330mPa·s有小幅上升。

复配多种油脂及尿素组合物的样品(实施例62)在室温放置1月后，其pH值从6.76小幅下降至6.19，样品粘度为620mPa·s，相比新制样品458mPa·s小幅上升。在48℃放置1月后，样品pH值自6.76下降至5.93。48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为5025mPa·s、20170mPa·s和11530mPa·s，相比新制样品的458mPa·s上升显著。

上述实验结果可归纳出下列结论：

(1)TA-100复配乳化体系可以承载不同添加量的尿素、尿素衍生物和尿素组合物，所有样品均未出现分层和破乳问题。

(2)低尿素复配量的样品(0.1％-0.2％，实施例54-55)在高温经时强化测试中粘度呈下降趋势；较低尿素复配量的样品(0.5％-1％，实施例56-57)在高温经时强化测试中粘度先上升后下降；较高尿素复配量的样品(2％-10％，实施例2和实施例58-59)在高温经时强化测试中粘度呈上升趋势。该现象可能来源于尿素分解所产生的水溶性阴离子小分子促进了TA-100胶束的重构。在尿素量较低、分解产物较少的条件下，主要表现为破坏既有胶束结构使料体降粘；但在尿素量较高、分解产物较多的情况下，则促进了新的聚合度更大的胶束的生成，使料体的粘度显著上升。以上实验结果表明TA-100复配乳化体系，在复配较高含量尿素时更易显现其独特性质，在添加功效量尿素的配方中的具有的实用价值。

(3)实施例60和实施例61在实施例1的基础上复配了尿素组合物和尿素衍生物，以上两实施例均可稳定承载尿素，且性质与其它复配尿素样品相似。需要指出，这两份样品的pH值并未显著上升，表明尿素促进TA-100胶束重构的现象并非仅在强碱性条件下发生。本发明报道的TA-100复配乳化体系可以在满足国家化妆品法规对样品pH监管标准的前提下，展现其独特的性质。

(4)实施例62在实施例60的基础上，复配了多种油脂，该样品在稳定性测试中的表现与后者基本一致。对接近化妆品实际配方的复杂体系，本发明所报道的乳化体系仍具有良好的承载性并表现出独特的增粘性能，表明该复配乳化体系具有广泛的油脂和添加剂放入调整空间，有利于其在化妆品中的应用。

实施例63-88：调节TA-100添加量及长链脂肪醇添加种类和添加量的的TA-100复合乳化体系样品，及相应含尿素样品的制备。

按表8所示在三个烧杯中称取适量A相、B相及C相，分别于90℃水浴锅中加热30min。之后使用台式均质机以5000rpm均质A相2min使之分散均匀；此后保持5000rpm均质并趁热加入B相，加完后继续均质2min；继续保持5000rpm均质，趁热将C相加入混合样品，加完C相后保持均质5min。此后使用PE膜将烧杯封口后将样品室温静置过夜。次日加入D相，室温再次使用台式均质机以5000rpm均质3min使样品混合均匀，再用PE膜将烧杯封口，保留样品待用。

表8显示了实施例63-88中添加的长链脂肪醇的种类及各原料的投料量。

表8

实施例63-88固定工艺为浓缩水相法，油脂添加量为6％白凡士林，各样品配制量均为200g。其中，实施例63-78固定TA-100的添加量为5％，在此基础上，考察了长链脂肪醇添加量及添加种类对料体性质的影响。实施例79-88固定长链脂肪醇为2％H-MY，考察了TA-100添加量对料体性质的影响。每种样品均分别配制基料及含有尿素的实施例各一份，其中含有尿素的实施例的尿素添加量均为5％。

测试例4：实施例63-88的稳定性测试

测定新制实施例63-88样品的pH及粘度后，将各样品平分装入2个150ml透明PET瓶，盖紧旋盖后将样品分别置入25℃恒温箱和48℃恒温箱。定期将样品从恒温箱中取出，静置6h待其冷却至室温后测定样品的pH和粘度并观察样品性状，测定完毕后再将样品放回恒温箱。

表9显示了实施例63-88在各测试时间点的pH值和粘度(列入实施例1-2)。

表9

表9汇总了实施例63-88在各个测试时间点的pH值及粘度，并列入了实施例1-2的数据作为对比。其中，实施例1-2和实施例63-74考察了7种不同H-MY添加量的影响，根据H-MY添加量的顺序依次为：0％(实施例63-64)、0.5％(实施例65-66、1％(实施例67-68)、2％(实施例1-2)、3％(实施例69-70)、4％(实施例71-72)和5％(实施例73-74)。实施例75-76和实施例77-78分别复配了2％二十二醇和2％十六醇。

未复配长链脂肪醇的样品(实施例63)在室温放置1月后，其pH值为6.06，相比初始值5.61小幅上升；样品粘度为1042mPa·s，相比新制样品620mPa·s有所上升。48℃放置1月后，样品pH值为5.35，相比初始值小幅下降，而粘度为617mPa·s，与新制样品基本一致。复配5％尿素的样品(实施例64)在室温放置1月后，pH值自5.90上升至7.38，粘度从1030mPa·s小幅下降至783mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度明显下降。相比新制样品的粘度1030mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为280mPa·s、280mPa·s和280mPa·s。与此同时，样品pH也从5.90上升至8.98。有必要指出，以上样品均出现固块，源于乳化体系稳定性不足，继而导致油脂析出并聚集成块。以上实验结果表明，未复配长链脂肪醇的TA-100乳化体系无法稳定乳化油脂，且同样没有观察到在复配尿素后在高温经时稳定性测试中粘度显著上升的现象，以上实验结果可证明长链脂肪醇在复配乳化体系中起到了关键的作用。

鲸蜡硬脂醇(H-MY)复配量为0.5％的样品(实施例65)在室温放置1月后，其pH值为5.68，相比初始值5.31小幅上升；样品粘度为400mPa·s，相比新制样品380mPa·s略微上升。48℃放置1月后，样品pH值为4.97，相比初始值小幅下降，而粘度为725mPa·s，相比新制样品有所上升。复配5％尿素的样品(实施例66)在室温放置1月后，pH值自5.62上升至7.41，粘度从420mPa·s小幅下降至250mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度有所下降。相比新制样品的粘度420mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为270mPa·s、280mPa·s和208mPa·s。与此同时，样品pH也从5.62上升至9.00。以上实验结果表明，复配0.5％鲸蜡硬脂醇的TA-100乳化体系可承载尿素，但未观察到在复配尿素后在高温经时稳定性测试中粘度显著上升的现象。可见低长链脂肪醇复配样品的性质相比实施例2有较明显的差异。

鲸蜡硬脂醇(H-MY)复配量为1％的样品(实施例67)在室温放置1月后，其pH值为5.49，相比初始值5.31小幅上升；样品粘度为358mPa·s，相比新制样品430mPa·s略微下降。48℃放置1月后，样品pH值为4.81，相比初始值有所下降，而粘度为575mPa·s，相比新制样品小幅上升。复配5％尿素的样品(实施例68)在室温放置1月后，pH值自5.65上升至7.46，粘度从670mPa·s下降至267mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈明显上升趋势。相比新制样品的粘度670mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为2880mPa·s、5330mPa·s和7920mPa·s。与此同时，样品pH也从5.65上升至9.00。以上实验结果表明，复配1％鲸蜡硬脂醇的TA-100乳化体系可承载尿素，且其性质相比实施例2基本一致。

鲸蜡硬脂醇(H-MY)复配量为3％的样品(实施例69)在室温放置1月后，其pH值为5.62，相比初始值5.32小幅上升；样品粘度为9630mPa·s，相比新制样品7780mPa·s小幅上升。48℃放置1月后，样品pH值为4.79，相比初始值有所下降，而粘度为8450mPa·s，相比新制样品略微上升。复配5％尿素的样品(实施例70)在室温放置1月后，pH值自5.76上升至7.63，粘度从36420mPa·s小幅下降至31580mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈小幅下降趋势。相比新制样品的粘度36420mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为23580mPa·s、23000mPa·s和21670mPa·s。与此同时，样品pH也从5.76上升至9.06。以上实验结果表明，复配3％鲸蜡硬脂醇的TA-100乳化体系可承载尿素，与实施例2不同的是，在复配尿素后样品即时粘度出现明显上升，且含尿素样品在高温经时测试中粘度略有下降，表明较高添加量的鲸蜡硬脂醇可使TA-100复配乳化体系显现出独特的性质。

鲸蜡硬脂醇(H-MY)复配量为4％的样品(实施例71)在室温放置1月后，其pH值为5.62，相比初始值5.16小幅上升；样品粘度为32580mPa·s，相比新制样品36830mPa·s略微下降。48℃放置1月后，样品pH值为5.79，相比初始值有所上升，而粘度为35330mPa·s，相比新制样品略微下降。复配5％尿素的样品(实施例72)在室温放置1月后，pH值自5.79上升至7.83，粘度为53420mPa·s与新制样品一致。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈小幅上升趋势。相比新制样品的粘度53420mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为48420mPa·s、59920mPa·s和65170mPa·s。与此同时，样品pH也从5.79上升至8.94。以上实验结果表明，复配4％鲸蜡硬脂醇的TA-100乳化体系可承载尿素，且含尿素样品在高温经时稳定性测试中呈小幅上升趋势。与实施例2不同的是，在复配尿素后样品即时粘度出现明显上升。

鲸蜡硬脂醇(H-MY)复配量为5％的样品(实施例73)在室温放置1月后，其pH值为5.57，相比初始值5.05小幅上升；样品粘度为32580mPa·s，相比新制样品45250mPa·s有所下降。48℃放置1月后，样品pH值为5.90，相比初始值有所上升，而粘度为35000mPa·s，相比新制样品有所下降。5％尿素的样品(实施例74)在室温放置1月后，pH值自5.79上升至7.99，粘度从为53420mPa·s上升至66250mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈上升趋势。相比新制样品的粘度53420mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为48420mPa·s、61630mPa·s和73080mPa·s。与此同时，样品pH也从5.79上升至8.96。以上实验结果表明，复配5％鲸蜡硬脂醇的TA-100乳化体系可承载尿素，且与实施例2一致，含尿素样品在高温经时稳定性测试中呈上升趋势。

复配2％山嵛醇(即二十二醇)的样品(实施例75)在室温放置1月后，其pH值为5.28，相比初始值4.88小幅上升；样品粘度为8250mPa·s，相比新制样品13580mPa·s有所下降。48℃放置1月后，样品pH值为5.12，相比初始值有所上升，而粘度为10500mPa·s，相比新制样品小幅下降。复配5％尿素的样品后(实施例76)在室温放置1月后，pH值自5.54上升至7.67，粘度从为14170mPa·s下降至7500mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈上升趋势。相比新制样品的粘度14170mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为15670mPa·s、26080mPa·s和27250mPa·s。与此同时，样品pH也从5.54上升至9.06。以上实验结果表明，复配2％山嵛醇的TA-100乳化体系可承载尿素，含尿素样品在高温经时稳定性测试中呈上升趋势。然相应样品的初始粘度相比实施例1和实施例2更高，表明山嵛醇的更长碳链有助于配方粘度的形成。

复配2％鲸蜡醇的样品(实施例77)在室温放置1月后，其pH值为5.68，相比初始值5.42小幅上升；样品粘度为2325mPa·s，相比新制样品1700mPa·s有所上升。48℃放置1月后，样品pH值为6.70，相比初始值有所上升，而粘度为750mPa·s，相比新制样品明显下降。复配5％尿素的样品(实施例78)在室温放置1月后，pH值自5.92上升至7.27，粘度从2920mPa·s上升至5258mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈上升趋势。相比新制样品的2920mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为10880mPa·s、16170mPa·s和15670mPa·s。与此同时，样品pH也从5.92上升至9.26。以上实验结果表明，复配2％鲸蜡醇的TA-100乳化体系可承载尿素，且相关样品性质基本与实施例1-2一致。

以上实验结果标明，TA-100在复配合适种类及添加量的长链脂肪醇后，所制备的样品可稳定承载尿素。但是，随着脂肪醇复配量和种类不同，在实验中发现以下特性：

(1)未复配长链脂肪醇的样品乳化体系稳定星较差，在稳定性测试中因破乳导致油相聚集而产生油块。

(2)复配低含量的长链脂肪醇样品(0.5％，实施例65-67)在复配尿素后，在高温经时稳定性测试中未出现粘度显著上升趋势。

(3)复配高含量的长链脂肪醇样品(＞3％，实施例69-74)在复配尿素后，即时粘度即明显上升。

(4)复配山嵛醇的样品(实施例76-77)对比复配相同含量的鲸蜡硬脂醇和鲸蜡醇的样品，前者粘度偏高明显。

以上实验表明，TA-100复配乳化体系在长链脂肪醇的种类和复配量的选择上具有广阔的空间。可通过调节长链脂肪醇的添加种类和添加量对料体粘度进行调节，以适应不同机型的化妆品配方粘度的要求，有利于本发明在化妆品工业中的实际应用。此外，在长链脂肪醇复配量较高时，添加尿素后的样品粘度即出现显著上升，表明本发明报道的复配乳化体系在膏霜或高粘乳液中的应用中更具优势。

实施例1-2和实施例79-88考察了6种不同TA-100添加量的影响，根据TA-100添加量的顺序依次为：0％(实施例79-80)、0.5％(实施例81-82)、2.5％(实施例83-84)、5％(实施例1-2)、7.5％(实施例85-86)和10％(实施例87-88)。

未添加TA-100的样品(实施例79)在室温放置一月后，pH值从4.88略微下降至4.62；此外，因为配方乳化能力和悬浮力过低，各个测试时间点均发现料体分层及破乳。48℃放置1月后，样品在各个时间点同样分层和破乳，稳定性测试后样品pH值为4.57，相比初始值小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例80)在室温放置1月后，pH值自6.13上升至8.29，且样品在各时间点均出现分层和破乳现象。该样品在48℃放置1月后，样品pH从上升至9.17，同样在各个测试时间点样品均分层及破乳。以上实验结果表明，未复配TA-100的样品不具有乳化和支撑料体的能力，亦不能稳定承载尿素，证明了TA-100在复配乳化体系中的核心作用。

TA-100复配量为0.5％的的复配乳化体系(实施例81)在室温放置一月后，样品pH值从5.38略微下降至4.87；样品在各个时间点均分层。48℃放置1月后，样品在各个时间点仍因粘度过低而分层，稳定性测试后样品pH值为4.85，相比初始值小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例82)在室温放置1月后，pH值自6.18上升至8.23，样品仍在各时间点均出现分层。然而实施例82在48℃高温经时测试中却表现出了独特的性质，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为1350mPa·s、4458mPa·s和18250mPa·s，相比初始值出现了显著上升的趋势。以上实验结果表明，TA-100复配量为0.5％的复配乳化体系，即显现出在高温经时测试中粘度显著上升的现象。该发现意味着，可以使用较低浓度的TA-100与其它表面活性剂复配，即可能提升后者的尿素承载力，使原本无法稳定承载尿素的配方能够满足国家法规对化妆品稳定性的监管要求，在化妆品工业的实际应用中具有很高的价值。

TA-100复配量为2.5％的样品(实施例83)在室温放置1月后，其pH为4.97，相比初始值5.60有所下降；样品粘度为383mPa·s，相比新制样品370mPa·s略微上升。48℃放置1月后，样品pH值为4.85，相比初始值有所下降，而粘度为542mPa·s，相比新制样品有所上升。复配5％尿素的样品(实施例84)在室温放置1月后，pH值自6.13上升至8.17，粘度从420mPa·s略微下降至383mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈显著上升趋势。相比新制样品的粘度420mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为24200mPa·s、23500mPa·s和63920mPa·s。与此同时，样品pH也从6.13上升至9.24。以上实验结果表明，TA-100添加量为2.5％的复配乳化体系可承载尿素，且相关样品性质与实施例1-2基本一致。

TA-100复配量为7.5％的样品(实施例85)在室温放置1月后，其pH为4.89，相比初始值5.23小幅下降；样品粘度为28170mPa·s，相比新制样品27000mPa·s略微上升。48℃放置1月后，样品pH值为4.79，相比初始值小幅下降，而粘度为23670mPa·s，相比新制样品亦小幅下降。复配5％尿素的样品(实施例86)在室温放置1月后，pH值自6.15上升至7.67，粘度从41420mPa·s下降至25500mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈先下降再上升的趋势。相比新制样品的粘度41420mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为12930mPa·s、25670mPa·s和55300mPa·s。与此同时，样品pH也从6.15上升至9.14。以上实验结果表明，TA-100添加量为7.5％的复配乳化体系可承载尿素，且相关样品性质与实施例1-2基本一致。

TA-100复配量为10％的样品(实施例87)在室温放置1月后，其pH为4.97，相比初始值5.08略微下降；样品粘度为30420mPa·s，相比新制样品29080mPa·s略微上升。在48℃放置1月后，样品pH值为4.90，相比初始值小幅下降，而粘度为28330mPa·s，相比新制样品略微下降。复配5％尿素的样品(实施例88)在室温放置1月后，pH值自5.58上升至7.47，粘度从49180mPa·s下降至23920mPa·s。该样品在48℃放置1月后，其粘度呈先下降再上升的趋势。相比新制样品的粘度49180mPa·s，48℃放置1周、2周和1月的样品的粘度分别为16270mPa·s、45500mPa·s和85700mPa·s。与此同时，样品pH也从5.58上升至9.24。以上实验结果表明，TA-100添加量为10％的复配乳化体系可承载尿素，且相关样品性质与实施例1-2基本一致。

以上实验结果表明，固定长链脂肪醇的用量和种类后，在较宽的TA-100复配范围内，所制备的复配乳化体系均可稳定承载尿素。但是，根据TA-100复配量不同，在实验中发现以下特性：

(1)未复配TA-100的样品(实施例79-80)不具备油脂乳化能力和结构支撑能力，在所有测试条件下均出现分层和破乳的问题。且并未显现复配尿素后在高温经时测试中增粘的现象，证明了TA-100在复配体系中的关键作用。

(2)复配低含量TA-100(0.5％，实施例81)的样品，本身因悬浮力不足而分层；但复配尿素后(实施例82)，在高温经时稳定性测试中料体粘度显著提升，证明较低TA-100添加量的样品在复配尿素后即具有高温增粘的特性。该发现解释了一条全新的配方设计思路，将少量TA-100与其它乳化体系的复配使用，有助于提升后者的尿素承载力，使之满足国家法对化妆品稳定性的要求。

(3)复配高含量TA-100(＞5％，实施例85-88)的样品，复配尿素后即时粘度即明显上升，在高温经时稳定性测试中粘度先下降再上升，其原因可能为前文所提到的尿素分解产物促进了TA-100的胶束重构。

综上所述，本发明所报道的复配乳化体系，在较宽的TA-100复配量的范围内，均具有稳定承载尿素的能力。可通过调整TA-100的添加量改变料体的粘度，有利于本发明所报道的技术应用于各类的化妆品剂型之中。

以下是复合体系在皮肤外用剂中的具体应用的实施例，及其这些剂型的配方和制备方法。以下各表中“-”表示无添加。

应用例1：面霜的制备

应用例2：乳液的制备

应用例3：精华液的制备

应用例4：面膜的制备

应用例5：眼霜的制备

应用例6：喷雾的制备