阅读说明：本技术 环己烯酮的合成工艺 (Process for synthesizing cyclohexenone ) 是由 李德平 于 2018-06-25 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种环己烯草酮的合成工艺。按照以下工艺步骤进行：1)以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；2)然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应,用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；3)然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环,水解脱羧制得5-(2-乙硫丙基)环己烷-1,3-二酮；4)5-(2-乙硫丙基)环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化,进行重排得到酰化的5-(2-乙硫丙基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；5)5-(2-乙硫丙基)-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。本发明以乙硫醇和巴豆醛为原始原料,经五步反应,得到含量大于97%的烯草酮原油,总收率大于62%,中间体3-氯-2-丙烯基羟胺的二步收率大于92%。该方法可用于工业化生产,具备良好的市场前景。(The invention relates to a synthesis process of cyclohexadione. The method comprises the following steps: 1) firstly, preparing 3-ethylthio butyraldehyde from ethanethiol and crotonaldehyde; 2) then 3-ethylthio butyraldehyde reacts with sodium acetoacetate to prepare 6-ethylthio-3 heptylene-2-ketone by using secondary amine as a catalyst; 3) then 6-ethylthio-3-heptylene-2-ketone and diethyl malonate are added to form a ring, and the ring is hydrolyzed and decarboxylated to prepare 5- (2-ethylthiopropyl) cyclohexane-1, 3-diketone; 4) reacting 5- (2-ethylthiopropyl) cyclohexane-1, 3-dione with propionyl chloride, performing O-acylation, and rearranging to obtain acylated 5- (2-ethylthiopropyl) -2-propionyl-3-hydroxy-2-cyclohexene-1-ketone; 5) 5- (2-ethyl-thiopropyl) -2-propionyl-3-hydroxy-2-cyclohexene-1-one and 3-chloro-2-propenyl amine hydrochloride react to prepare clethodim. The clethodim crude oil with the content of more than 97 percent is obtained by taking ethanethiol and crotonaldehyde as raw materials and carrying out five-step reaction, the total yield is more than 62 percent, and the two-step yield of the intermediate 3-chloro-2-propenyl hydroxylamine is more than 92 percent. The method can be used for industrial production and has good market prospect.)

环己烯酮的合成工艺

技术领域

本发明涉及一种环己烯草酮的合成工艺，属于农药制备技术领域。

背景技术

烯草酮是一种新型旱田苗后除草剂，具有优良的选择性。适用于大豆、油菜、棉花、花生等阔叶田防除稗草、野燕麦、马唐、狗尾草、牛筋草、看麦娘、早熟禾、硬草等禾本科杂草。施药后，能被禾本科杂草茎叶迅速吸收并传导至茎尖及分生组织，抑制分生组织的活性，破坏细胞***，最终导致杂草死亡。

现有的烯草酮合成工艺收率不甚理想，导致除草效果不能满足使用需求，需要进一步改进。

发明内容

本发明针对上述缺陷，目的在于提供一种工艺合理，能制备出高收率的环己烯酮的合成工艺。

为此本发明采用的技术方案是：按照以下工艺步骤进行：

1）以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；

2）然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应，用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；

3）然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环，水解脱羧制得5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮；

4）5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化，进行重排得到酰化的5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；

5）5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。

所述1）步骤中在20-25度的条件下进行，反应时间为12-20h。

所述3）步骤中，在15-25度条件下进行反应，采用滴加的方式进行反应。

所述5）步骤中，在20-25度条件下搅拌8-20min进行反应；然后静置1-2天，得到所述烯草酮。

本发明的优点是：本发明以乙硫醇和巴豆醛为原始原料，经五步反应，得到含量大于97%的烯草酮原油，总收率大于62%，中间体3-氯-2-丙烯基羟胺的二步收率大于92%。该方法可用于工业化生产，具备良好的市场前景。

具体实施方式

实施例一：

按照以下工艺步骤进行：

1）以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；

2）然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应，用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；

3）然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环，水解脱羧制得5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮；

4）5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化，进行重排得到酰化的5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；

5）5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。

所述1）步骤中在25度的条件下进行，反应时间为16h。

所述3）步骤中，在20度条件下进行反应，采用滴加的方式进行反应。

所述5）步骤中，在20度条件下搅拌15min进行反应；然后静置1-2天，得到所述烯草酮。

实施例二：

按照以下工艺步骤进行：

1）以乙硫醇和巴豆醛为原料先制备3-乙硫基丁醛；

2）然后以3-乙硫基丁醛和乙酰乙酸钠盐反应，用仲胺为催化剂制得6-乙硫基-3庚稀-2-酮；

3）然后以6-乙硫基-3庚稀-2-酮和丙二酸二乙酯加成成环，水解脱羧制得5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮；

4）5-（2-乙硫丙基）环己烷-1,3-二酮用丙酰氯反应经O-酰化，进行重排得到酰化的5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮；

5）5-（2-乙硫丙基）-2-丙酰基-3-羟基-2-环己烯-1-酮和3-氯-2-丙烯基胺盐酸盐反应制备得到烯草酮。

所述1）步骤中在20度的条件下进行，反应时间为20h。

所述3）步骤中，在18度条件下进行反应，采用滴加的方式进行反应。

所述5）步骤中，在25度条件下搅拌12min进行反应；然后静置1-2天，得到所述烯草酮。