一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用

文档序号:1667648 发布日期:2019-12-31 浏览:27次 >En<

阅读说明:本技术 一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用 (Antibacterial degradable polymer and preparation method and application thereof ) 是由 席曼 金晶 姜旸 于 2019-09-25 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用,通过采用旋涂或静电纺丝法制备C-PPC膜,并利用紫外接枝技术将SBMA和MA接枝至其表面以实现羧基的引入,最后再将包括抗菌肽(C)、溶菌酶(LYZ)的一种或两种活性因子通过静电相互作用结合到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)表面,从而得到具有广谱抗菌性的可降解聚合物。本发明公开的抗菌型可降解聚合物在制备过程中避免了增塑剂和有机溶剂的使用,具有可生物降解、抗菌性好的特点。因此,非常适合在食品包装,特别是食品保鲜膜中应用。(The invention discloses an antibacterial degradable polymer and a preparation method and application thereof, wherein a C-PPC film is prepared by adopting a spin coating or electrostatic spinning method, SBMA and MA are grafted to the surface of the C-PPC film by utilizing an ultraviolet grafting technology to realize the introduction of carboxyl, and finally one or two active factors comprising antibacterial peptide (C) and Lysozyme (LYZ) are combined to the surface of C-PPC-g-P (SBMA-co-MA) through electrostatic interaction, so that the degradable polymer with broad-spectrum antibacterial property is obtained. The antibacterial degradable polymer disclosed by the invention avoids the use of plasticizers and organic solvents in the preparation process, and has the characteristics of biodegradability and good antibacterial property. Therefore, the method is very suitable for food packaging, in particular to food preservative films.)

一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明属于聚合物材料领域,具体涉及一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用。

背景技术

食源性腐败和致病微生物是影响食品安全和品质最主要的因素,食品包装则是在食品流通领域抑制食品腐败和致病微生物的关键技术环节。现有食品包装领域中,聚合物包装因价格低廉、使用便捷而受到消费者的广泛欢迎,这其中,特别是以聚乙烯(PE)、聚偏二氯乙烯(PVDC)和聚氯乙烯(PVC)等为代表的塑料包装,因其透明度高、拉伸性能好的优点被广泛用于日常的食品包装。但随着这些聚合物包装的广泛使用,基于其不可自然降解的高稳定性而产生的大量白色污染引起了人们的广泛关注。特别的,以PVC为例,传统聚合物包装在生产过程中大量使用增塑剂,而增塑剂在与食品接触的过程中会逐渐释放至食品中,对食品造成污染,从而威胁人体健康。因此,寻求一种可自然降解、且不含增塑剂的环保型塑料就成为了本领域技术人员研究的重点。

并且,传统的食品包装主要是物理隔绝,即避免因外界因素干扰所导致的腐败和超标,对于食品内部因素的抑制则只能依靠食品添加剂的抗菌性能。近年来,随着人们对自身健康的关注以及对食品安全要求的不断提高,活性抗菌包装作为保障食品质量的革新方法引起了本领域技术人员的极大兴趣。

活性抗菌包装是将活性因子先行导入聚合物材料基质,后续从成品包装中缓慢和持续释放以实现长期抗菌效果。目前,已有研究将壳聚糖、淀粉、纤维素、海藻酸钠等天然生物大分子,或柚皮粉、茶多酚等天然植物运用于新型食品包装材料。但这些材料存在的水蒸气阻隔性差、脆性严重及成膜性不好等缺点限制了它们在食品包装中的直接应用。

因此,开发一种可生物降解,抗菌性好,气体阻隔性好,且具有较好力学性能的聚合物包装材料成为了本领域技术人员亟需解决的问题。

发明内容

有鉴于此,本发明的目的是针对现有技术中存在的问题,提供一种可生物降解,抗菌性好,气体阻隔性好,且具有较好力学性能的聚合物的制备方法。

为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,具体步骤包括:

Ⅰ、通过成膜工艺将氯化聚碳酸亚丙酯C-PPC溶液制成C-PPC膜;

Ⅱ、将步骤Ⅰ得到的C-PPC膜进行等离子体处理,并将等离子体处理后的C-PPC膜与甲基丙烯酸MA、甲基丙烯磺酸甜菜碱SBMA分子进行紫外接枝反应,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA);

Ⅲ、将步骤Ⅱ得到的C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)与活性因子结合,最终得到抗菌型可降解聚合物。

值得说明的是,所述氯化聚碳酸亚丙酯(C-PPC)的重均分子量为2.62×105,Mw/Mn=4.5。

首先,考虑到聚合物的生物可降解性、柔韧性和气体阻隔性等特性,本发明采用氯化聚碳酸亚丙酯(C-PPC)为聚合物材料基质,与现有技术中使用的PPC相比,C-PPC具有PPC的一切优良性能,且较PPC有更好的杀菌性,因此更适合应用于食品保鲜膜。同时,还利用C-PPC较其他生物降解塑料更为低廉的成本,有效提高了该聚合物在性价比上与传统塑料的竞争力。

并且,聚碳酸亚丙酯(PPC)属于聚酯类,表面具有很强的疏水性,如果想要将其应用于医用材料或者食品包装领域则需要对其表面进行改性增加其亲水性。但是考虑到PPC玻璃化温度低,与常规聚合物相比热稳定性较差,在热加工过程中会部分分解将影响其性能,因此,应避免通过熔融共混法对其进行改性;而溶剂共混改性则需要使用有机溶剂,违背了PPC作为绿色环保聚合物使用的初衷。

现有聚合物材料表面的改性主要是化学改性,主要方法有:(1)等离子体处理法;(2)表面接枝法;(3)辐照处理交联法;(4)原子力显微探针振荡法等。考虑到避免有机溶剂及其他有害物质的使用,本发明首先选用氯化聚碳酸亚丙酯(C-PPC)作为原料,通过氯离子的引入增加了PPC的杀菌性,有利于PPC在医用和食品包装等领域的应用;其次,选取等离子处理C-PPC表面,利用紫外接枝法将含有-COOH的MA和SBMA接枝到C-PPC表面,再通过静电相互作用将带有正电荷的溶菌酶和抗菌肽等。

最后,为了使聚合物具有良好的抗菌性,本发明采用活性抗菌包装方法,通过静电作用将表面带正电荷的活性因子引入带有负电荷的聚合物C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)表面,从而得到具有广谱抗菌性的复合聚合物。

优选的,所述步骤Ⅰ中,C-PPC膜的制备方法具体包括:

Ⅰ-1、通过成膜工艺将质量浓度为8~13%的C-PPC溶液制备成C-PPC膜;

Ⅰ-2、将步骤Ⅰ-1中得到的C-PPC膜放置在真空烘箱中室温干燥至恒重。

更为优选的,所述成膜工艺包括旋涂法、静电纺丝法。

示范性的,一种所述旋涂法制备C-PPC膜的方法为:配制浓度为8~13%的C-PPC水溶液,用移液枪取100~200μL滴加在匀胶机上,设置转速为8000rpm~10000rpm,处理30s后,得到C-PPC膜。

示范性的,一种所述静电纺丝法制备C-PPC膜的方法为:配制浓度为8~13%的C-PPC溶液,设置纺丝针头内径为0.33~0.80mm,纺丝电压为4~15kV,推注速度为0.06~0.3mm/min,接收辊转速为20~60rpm,接收距离为5~15cm,纺丝温度为20~30℃,湿度为30~60%,纺丝得到C-PPC膜。

优选的,所述步骤Ⅱ中,C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)的制备方法具体包括:

Ⅱ-1、将步骤Ⅰ中得到的恒重C-PPC膜放入等离子体中,功率设定为100W,处理60~90s;

Ⅱ-2、配制MA-SBMA的水溶液,其中,MA:SBMA:水的重量比为1:1:4;

Ⅱ-3、将步骤Ⅱ-2中配制好的溶液滴加在通过步骤Ⅱ-1等离子体处理后的C-PPC膜上,并进行紫外接枝处理,设定紫外波长为365nm,功率为300W,处理时间为5~30min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

优选的,所述步骤Ⅲ中的活性因子至少包括溶菌酶(LYZ)、抗菌肽(C)中的一种或两种。

其中,溶菌酶(Lysozyme,LYZ)是一种优异的天然抗菌蛋白,它可以低成本商业化的方式获得,是一种能特异性水解原核细菌细胞壁中的主要成分肽聚糖的糖苷水解酶。它能与带负电荷的病毒蛋白直接作用,与DNA、RNA及脱辅基蛋白形成盐使病毒失活,直接水解革兰氏阳性菌;在分泌型免疫球蛋白A和补体的参与下,还能水解革兰氏阴性菌如大肠杆菌等。

抗菌肽(Cecropin)是一类小分子肽,其分布广泛,具有分子量小、热稳定性好、广谱抗菌等特点,对革兰氏阴性及阳性细菌均有高效广谱的杀伤作用。国内外已报道至少有113种以上的不同细菌均能被抗菌肽所杀灭,某些抗菌肽对部分细菌、真菌、原虫及病毒具有强力的杀伤作用。一般认为,抗菌肽作用于细胞膜,在膜上形成跨膜的离子通道,破坏了膜的完整性,造成细胞内容物泄漏,从而杀死细胞。

更为优选的,所述步骤Ⅲ中,抗菌型可降解聚合物的制备方法具体包括:

Ⅲ-1、配制浓度为0.1~2mg/mL的单活性因子/PBS溶液;

Ⅲ-2、将步骤Ⅱ中制备得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于步骤Ⅲ-1配制的活性因子/PBS溶液中,并在37±0.5℃条件下恒温30~150min,再用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到单活性因子的抗菌型可降解聚合物;

Ⅲ-3、重复步骤Ⅲ-1~Ⅲ-2,得到多活性因子的抗菌型可降解聚合物。

值得说明的是,所述PBS缓冲液的pH值为7.4。

与现有技术相比,本发明选取完全生物降解的高分子材料C-PPC作为基体材料,提供的制备方法避免了增塑剂及有机溶剂的使用,并通过溶菌酶和抗菌肽等活性因子的引入,增加了可降解聚合物的活性抗菌性能,该制备方法操作简单,绿色环保,具有很好的应用前景。

本发明还有一个目的,提供所述抗菌型可降解聚合物的制备方法得到的一种抗菌型可降解聚合物。

所述抗菌型可降解聚合物包括C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ复合聚合物、C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-C复合聚合物或C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ/C复合聚合物。

本发明还有一个目的,就是提供所述抗菌型可降解聚合物在生产膜或膜制品中的应用。

在一些应用场景中,所述膜或膜制品包括食品保鲜膜。

经由上述技术方案可知,与现有技术相比,本发明提供了一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用,通过采用旋涂或静电纺丝法制备C-PPC膜,并利用紫外枝节技术将P(SBMA-co-MA)接枝至其表面以实现羧基的引入,最后再将包括抗菌肽(C)、溶菌酶(LYZ)的一种或两种活性因子通过静电相互作用结合到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)表面,从而得到具有广谱抗菌性的可降解聚合物C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ、C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-C和C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ/C。并且,所述抗菌型可降解聚合物在制备过程中避免了增塑剂的使用,因此,非常适合在食品包装,特别是食品保鲜膜中应用。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1为本发明抗菌型可降解聚合物C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-C复合聚合物的制备流程示意图。

图2为本发明实验例1提供的C-PPC膜、C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)膜以及C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ膜的XPS扫描能谱图。

图3为本发明实验例2提供的PPC膜、C-PPC膜、C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)膜以及C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ膜的抑菌率示意图。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

本发明实施例公开了一种抗菌型可降解聚合物及其制备方法与应用,通过本发明制备得到的聚合物材料可生物降解,抗菌性好,且避免了有机溶剂和有害物质的使用,克服了现有技术存在的缺陷,特别适合食品包装领域的应用。

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,所述方法具体包括如下步骤:

Ⅰ、通过成膜工艺将氯化聚碳酸亚丙酯C-PPC溶液制成C-PPC膜;

Ⅱ、将步骤Ⅰ得到的C-PPC膜进行等离子体处理,并将等离子体处理后的C-PPC膜与甲基丙烯酸MA、甲基丙烯磺酸甜菜碱SBMA分子进行紫外接枝反应,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA);

Ⅲ、将步骤Ⅱ得到的C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)与活性因子结合,最终得到抗菌型可降解聚合物。

优选的,所述步骤Ⅰ中,C-PPC膜的制备方法具体包括:

Ⅰ-1、通过成膜工艺将质量浓度为8~13%的C-PPC溶液制备成C-PPC膜;

Ⅰ-2、将步骤Ⅰ-1中得到的C-PPC膜放置在真空烘箱中室温干燥至恒重。

优选的,所述步骤Ⅰ-1中,所述成膜工艺包括旋涂法或静电纺丝法。

优选的,所述步骤Ⅱ中,C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)的制备方法具体包括:

Ⅱ-1、将步骤Ⅰ中得到的恒重C-PPC膜放入等离子体中,功率设定为100W,处理60~90s;

Ⅱ-2、配制MA-SBMA的水溶液,其中,MA:SBMA:水的重量比为1:1:4;

Ⅱ-3、将步骤Ⅱ-2中配制好的溶液滴加在通过步骤Ⅱ-1等离子体处理后的C-PPC膜上,并进行紫外接枝处理,设定紫外波长为365nm,功率为300W,处理时间为5~30min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

优选的,所述步骤Ⅲ中的活性因子至少包括溶菌酶LYZ、抗菌肽C中的一种或两种。

优选的,所述步骤Ⅲ中,抗菌型可降解聚合物的制备方法具体包括:

Ⅲ-1、配制浓度为0.1~2mg/mL的单活性因子/PBS溶液;

Ⅲ-2、将步骤Ⅱ中制备得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于步骤Ⅲ-1配制的活性因子/PBS溶液中,并在37±0.5℃条件下恒温30~150min,再用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到单活性因子的抗菌型可降解聚合物;

Ⅲ-3、重复步骤Ⅲ-1~Ⅲ-2,得到多活性因子的抗菌型可降解聚合物。

本发明还请求保护一种上述制备方法制得的抗菌型可降解聚合物,所述抗菌型可降解聚合物包括C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ复合聚合物、C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-C复合聚合物或C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ/C复合聚合物。

同时,本发明请求保护上述抗菌型可降解聚合物在生产膜或膜制品中的应用。

优选的,所述膜或膜制品为食品保鲜膜。

为更好地理解本发明,下面通过以下实施例对本发明作进一步具体的阐述,但不可理解为对本发明的限定,对于本领域的技术人员根据上述发明内容所作的一些非本质的改进与调整,也视为落在本发明的保护范围内。

当实施例给出数值范围时,应理解,除非本发明另有说明,每个数值范围的两个端点及两个端点之间任何一个数值均可选用。除非另外定义,本文中使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同意义。

如无特殊说明,本发明所采用的原料均为普通市售产品。

实施例1

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,所述方法具体包括如下步骤:

Ⅰ、配制浓度为9%的C-PPC溶液,用移液枪取100μL滴加在匀胶机上,设置转速为8500rpm,处理30s后,得到C-PPC膜,将其放置在真空烘箱中室温干燥至恒重。再放入等离子体中,功率为100W,处理60s后取出。

Ⅱ、取甲基丙烯酸(MA)和甲基丙烯磺酸甜菜碱(SBMA)各0.25g加1g水,配制好溶液后用移液枪取100μL滴加在等离子体处理后的C-PPC膜上,转入紫外微波-紫外-超声波三位一体合成仪中,紫外波长为365nm,功率为300W,紫外处理10min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

Ⅲ、配制浓度为1mg/mL的溶菌酶(LYZ)/PBS溶液,将C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于LYZ/PBS溶液中,放置在37±0.5℃的恒温摇床中60min;然后用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ抗菌型可降解聚合物。

实施例2

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,所述方法具体包括如下步骤:

Ⅰ、配制C-PPC纺丝液浓度为10%,纺丝针头内径为0.41mm,纺丝电压为6kV,推助速度为0.08mm/min,接收辊转速为20rpm,接收距离为10cm,纺丝温度为25℃,湿度为40%,纺丝得到C-PPC膜。将C-PPC膜放置在真空烘箱中室温干燥至恒重。

Ⅱ、将C-PPC膜放入等离子体中,功率设为100W,处理70s后取出,转入紫外微波-紫外-超声波三位一体合成仪中。取甲基丙烯酸(MA)和甲基丙烯磺酸甜菜碱(SBMA)各0.55g加2.2g水,配制好溶液后用移液枪取200μL滴加在等离子体处理后的C-PPC膜上,紫外处理20min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

Ⅲ、配制浓度为0.5mg/mL的溶菌酶(LYZ)/PBS溶液,将C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于LYZ/PBS溶液中,放置在37±0.5℃的恒温摇床中100min;然后用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ抗菌型可降解聚合物。

实施例3

Ⅰ、配制浓度为11%的C-PPC溶液,用移液枪取130μL滴加在匀胶机上,设置转速为10000rpm,处理30s后,得到C-PPC膜。

Ⅱ、将C-PPC膜放入等离子体中,功率设为100W,处理80s后取出,转入紫外微波-紫外-超声波三位一体合成仪中。取甲基丙烯酸(MA)和甲基丙烯磺酸甜菜碱(SBMA)各0.1g加0.4g水,配制好溶液后用移液枪取200μL滴加在等离子体处理后的C-PPC膜上,紫外处理30min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

Ⅲ、配制浓度为2mg/mL的抗菌肽(C)/PBS溶液,将C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于C/PBS溶液,放置在恒温摇床中,37℃下静置60min;然后用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-C抗菌型可降解聚合物。

实施例4

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,所述方法具体包括如下步骤:

Ⅰ、配制C-PPC纺丝液浓度为13%,纺丝针头内径为0.51mm,纺丝电压为8kV,推助速度为0.09mm/min,接收辊转速为60rpm,接收距离为8cm,纺丝温度为25℃,湿度为35%,纺丝得到C-PPC膜。将C-PPC膜放置在真空烘箱中室温干燥至恒重。

Ⅱ、将C-PPC膜放入等离子体中,功率设为100W,处理90s后取出,转入紫外微波-紫外-超声波三位一体合成仪中。取甲基丙烯酸(MA)和甲基丙烯磺酸甜菜碱(SBMA)各0.25g加1g水,配制好溶液后用移液枪取150μL滴加在等离子体处理后的C-PPC膜上,紫外处理10min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

Ⅲ、配制浓度为1mg/mL的抗菌肽(C)/PBS溶液,将C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于C/PBS溶液,放置在恒温摇床中,37℃下静置60min;然后用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-C抗菌型可降解聚合物。

实施例5

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,所述方法具体包括如下步骤:

Ⅰ、配制C-PPC纺丝液浓度为12%,纺丝针头内径为0.75mm,纺丝电压为12kV,推助速度为0.15mm/min,接收辊转速为40rpm,接收距离为15cm,纺丝温度为30℃,湿度为55%,纺丝得到C-PPC膜。将C-PPC膜放置在真空烘箱中室温干燥至恒重。

Ⅱ、将C-PPC膜放入等离子体中,功率设为100W,处理85s后取出,转入紫外微波-紫外-超声波三位一体合成仪中。取甲基丙烯酸(MA)和甲基丙烯磺酸甜菜碱(SBMA)各1g加4g水,配制好溶液后用移液枪取200μL滴加在等离子体处理后的C-PPC膜上,紫外处理25min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

Ⅲ、分别配制LYZ/PBS和C/PBS溶液,将C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于2mg/mL的LYZ/PBS溶液中放置在恒温摇床中145min,用PBS缓冲溶液冲洗3次后,转入2mg/mL的C/PBS溶液中放置在恒温摇床中145min;然后用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ/C抗菌型可降解聚合物。

实施例6

一种抗菌型可降解聚合物的制备方法,所述方法具体包括如下步骤:

Ⅰ、配制C-PPC纺丝液浓度为12%,用移液枪取150μL滴加在匀胶机上,设置转速为9500rpm,处理30s后,得到C-PPC膜。

Ⅱ、将C-PPC膜放入等离子体中,功率设为100W,处理85s后取出,转入紫外微波-紫外-超声波三位一体合成仪中。取甲基丙烯酸(MA)和甲基丙烯磺酸甜菜碱(SBMA)各0.5g加2g水,配制好溶液后用移液枪取200μL滴加在等离子体处理后的C-PPC膜上,紫外处理7min,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)。

Ⅲ、分别配制LYZ/PBS和C/PBS溶液,将C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)置于1.5mg/mL的LYZ/PBS溶液中放置在恒温摇床中100min,用PBS缓冲溶液冲洗3次后,转入1.5mg/mL的C/PBS溶液中放置在恒温摇床中100min;然后用PBS缓冲溶液冲洗3次,得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ/C抗菌型可降解聚合物。

本发明内容不仅限于上述各实施例的内容,其中一个或几个实施例的组合同样也可以实现本发明目的。

为了进一步验证本发明的有益效果,发明人还进行了如下实验:

实验例1:

本发明通过XPS能谱证明了通过紫外接枝技术成功将SBMA和MA接枝在C-PPC膜上得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)膜,以及通过静电相互作用将LYZ成功引入制备了C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ抗菌型可降解聚合物(如图2所示)。

值得说明的是,紫外接枝的目的是在C-PPC膜上引入带有COOH-的SBMA和MA,从而可以通过静电相互作用引入带有正电荷的溶菌酶(LYZ)和抗菌肽(C)。

通过X射线光电子能谱(XPS)可以得到材料表面的元素含量。PPC是属于聚酯类聚合物,氯化PPC(C-PPC)的组成元素是C、O和Cl,其中Cl元素含量为3.1%;C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)中主要元素是C、O、Cl以及少量的N和S,是由于SBMA和MA中含有季铵盐(-N+(CnH2n+1)4)、磺酸基(-SO3)以及羧基(-COOH),因此,有少量的N和S元素,而O元素比例增大;在C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)中引入溶菌酶(LYZ)得到C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ,LYZ是一个有129个氨基酸通过四个二硫桥键链接而组成的小分子单球形酶蛋白,因此,LYZ的引入使N和S的含量增加。通过XPS数据可以证明样品的制备成功,具体数据如表1所示。

表1通过XPS测试的样品中各元素含量

样品 C(%) O(%) Cl(%) N(%) S(%)
C-PPC 71.44 25.46 3.10 / /
C-PPC-g-P(SBMA-co-MA) 62.18 34.57 2.42 0.30 0.29
C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ 68.32 26.29 2.13 2.33 0.72

实验例2:聚合物的抗菌抑菌性能测试

食品保鲜的一个重要指标是保证食品的新鲜性,不产生细菌。当保鲜膜与食品接触时,若保鲜膜具有抗菌性能,则食品在运输、保存等过程中产生的细菌能被抑制甚至杀死,因此抗菌抑菌性能是食品保鲜膜的重要指标。

本发明采取分光光度计比浊法对目标材料进行抑菌效果的检测。首先,将大肠杆菌(革兰氏阴性菌)置于营养琼脂培养基于二氧化碳培养箱,37℃培养24h。用移液枪挑取细菌,移至锥形瓶的LB液体培养基中,在37℃,170r/min的条件下进行摇床振荡培养。待其到达对数生长期时添加抗菌型可降解聚合物,各取0.2g抗菌型可降解聚合物添加至50mL LB液体培养基中,并设置空白对照组(不添加抗菌型可降解聚合物),继续进行摇床振荡培养。

抗菌型可降解聚合物抑菌效果检测:对加入抗菌型可降解聚合物进行12h测量OD540,与对照组进行比较分析。比较加入不同可降解聚合物保鲜膜后的抑菌率,按下式计算抑菌率:抑菌率=(对照组OD值-实验组OD值)/(实验组OD值)×100%。

通过抑菌性能实验,发现制备的PPC膜、C-PPC膜、C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)膜以及C-PPC-g-P(SBMA-co-MA)-co-LYZ膜对于大肠杆菌(革兰氏阴性菌)有很好的抑菌性,12h的抑菌率如图3所示。

本说明书中各个实施例采用递进的方式描述,每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处,各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。对于实施例公开的方法而言,由于其与实施例公开的方法相对应,所以描述的比较简单,相关之处参见方法部分说明即可。

对所公开的实施例的上述说明,使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

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