阅读说明：本技术 丙硫菌唑的稳定液体制剂 (Stable liquid formulations of prothioconazole ) 是由 亚历山大·科内利斯·范德拉恩 拉詹·希尔萨特 加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫 维克拉姆·拉耶尼肯特 于 2018-05-11 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种制剂,该制剂包含丙硫菌唑和稳定量的过渡金属盐,任选地助农药,任选地两种助农药,其制备方法,其使用方法和包含其组分的试剂盒。(A formulation comprising prothioconazole and a stabilizing amount of a transition metal salt, optionally a co-pesticide, optionally two co-pesticides, methods of making the same, methods of using the same and kits comprising components thereof.)

丙硫菌唑的稳定液体制剂

技术领域

本发明涉及包含丙硫菌唑的稳定的农用化学液体制剂。

背景技术

真菌是全世界农作物损失的主要原因之一，因此杀真菌剂被认为是一类重要的农药。杀真菌剂是特定类型的农药，其通过抑制或杀死引起疾病的真菌而广泛用于控制真菌疾病。

***是最大的一类杀真菌剂之一，被发现作为广谱杀真菌剂非常有效。特别重要的***杀真菌剂是拜耳开发的2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基]-2,4-二氢-[1,2,4-]-***-3-硫酮。这种***啉硫酮杀真菌剂的通用名称是丙硫菌唑。丙硫菌唑是一种甾醇脱甲基(麦角甾醇生物合成)抑制剂，在农业上用作杀真菌剂。

US5789430公开了丙硫菌唑及其在植物保护中作为杀微生物剂的用途。它是一种内吸性杀真菌剂，具有保护性、治愈性、根除性和持久性。它被广泛用于控制疾病，例如眼斑(疱疹性拟尾孢菌)、镰刀菌耳枯病(镰刀菌属、微座孢属斑病)，叶片斑点病(小麦壳针孢、颖枯壳针孢、核腔菌属、大麦云纹病菌等)、锈菌(柄锈菌属)和白粉病(禾白粉菌)，通过叶面施用在小麦、大麦和其他农作物中。它也用于拌种，用于防治黑粉菌属，分蘖属，镰刀菌属和微座孢属斑病。

丙硫菌唑是一种水不溶性活性成分，可以与有机溶剂和乳化剂(乳油)一起配制，也可以与水分散体和其他惰性成分一起配制。由于成本以及对使用有机溶剂的不利环境影响，乳油不那么可取。

US 8658680公开了在水分散体中，丙硫菌唑发生降解并且在化学上不稳定，特别是当其以低浓度配制时，从而降低了制剂的保存期限。通过添加含硫化合物来实现制剂的稳定性。由于各种管理机构对农业制剂中硫化合物的允许限量的严格指导，通常发现它在提供所需的稳定性和将活性成分含量保持在可接受的极限内方面无效。

当需要开发包含一种以上活性成分的制剂时，与制剂的化学和物理稳定性有关的问题加剧。如果需要将不溶于水的丙硫菌唑与另一种不溶于水的活性成分组合，则制剂开发变得棘手。

因此，开发丙硫菌唑的稳定液体制剂是有挑战性的，其中即使长时间存储后，丙硫菌唑的活性成分仍保持在制剂中。

发明内容

发明目的

本发明的目的是提供包含丙硫菌唑的稳定的农用化学液体制剂。

本发明的另一个目的是提供一种制备包含丙硫菌唑的稳定液体制剂的方法，其中可以防止丙硫菌唑的化学降解。

本发明的另一个目的是提供包含丙硫菌唑的液体制剂，其在长时间的储存期间不会降解。

本发明的另一个目的是提供包含丙硫菌唑和至少一种助农药的稳定液体制剂。

通过下面的描述，本发明满足了至少一个上述目标，并且优选地满足了所有上述目标。

发明概述

本发明提供了一种稳定的农用化学液体制剂，其包含丙硫菌唑和稳定量的过渡金属盐。

本发明提供了一种生产稳定的液体丙硫菌唑制剂的方法，其中实现了丙硫菌唑的化学稳定，所述方法包括在水介质中散布丙硫菌唑和稳定量的过渡金属盐。

此外，本发明提供了稳定的农用化学液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和至少一种助农药。

本发明进一步提供了一种防治有害生物的方法，所述方法包括将根据本发明的有效量的稳定的液体丙硫菌唑制剂施用至有害生物或其生境。

具体实施方式

本发明提供了包含丙硫菌唑的稳定液体制剂。

根据各种法规要求，给定制剂中存在/声明的活性成分在储存过程中的变化不得超过可接受的极限，以确保特定活性成分的安全性和预期性能。

本发明的发明人试图控制液体制剂中丙硫菌唑的化学降解，这在低浓度液体制剂中尤其如此。通过将丙硫菌唑与过渡金属盐混合，令人惊奇地解决了液体制剂中丙硫菌唑的化学降解问题。

因此令人惊讶地发现，可以通过将丙硫菌唑与至少一种过渡金属盐一起散布来制备丙硫菌唑的稳定液体制剂。

最令人惊奇的是，已发现本发明的发明制剂需要稳定量的过渡金属盐以防止丙硫菌唑的化学降解。

关于本发明，术语“稳定液体制剂”是指在物理和化学上稳定液体制剂。如本文所用，术语“化学稳定性”表示含有一种或多种活性成分的制剂，其中活性成分不会化学降解或分解超过可接受的极限。如本文所用，术语“物理稳定性”表示包含一种或多种活性成分的制剂，其中在储存期间/之后没有明显的层分离或固体颗粒的沉降。

在一些实施方案中，本发明提供了化学和物理上丙硫菌唑的稳定液体制剂。

关于本发明，丙硫菌唑是指2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟丙基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-***-3-硫酮、其异构体、异构体和结晶变体的混合物。

在一些其他实施方案中，本发明提供了丙硫菌唑的稳定的水性制剂。

在某些其他实施方案中，本发明提供了丙硫菌唑的稳定水分散体。

在一个实施方案中，提供了丙硫菌唑的水分散体，其中丙硫菌唑不降解超过可接受的极限。

因此，在一些实施方案中，本发明提供了包含丙硫菌唑和过渡金属盐的制剂。

在一些实施方案中，在水分散体中，过渡金属盐的存在控制了丙硫菌唑的降解。

在某些其他实施方案中，在水分散体中，通过过渡金属盐的存在来实现丙硫菌唑的化学稳定。

在一些实施方案中，本发明提供了丙硫菌唑的水性制剂，其中丙硫菌唑以低浓度存在。

在本发明的本发明制剂的一个实施方案中，丙硫菌唑的存在量为制剂重量的约0.01％至约30％。优选地，制剂中丙硫菌唑的含量为制剂重量的约0.1％至约20％。

在一个实施方案中，可用于稳定丙硫菌唑的过渡金属盐包括包含Cu、Fe、Zn、Mn、Co和Ni的过渡金属的盐。

在某些实施方案中，过渡金属盐的实例包括硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、卤化物和氢氧化物，其中过渡金属为单价、二价或三价状态。

在一个实施方案中，过渡金属盐选自但不限于硝酸铜、硝酸亚铜、亚硝酸铜、亚硫酸亚铜、亚硫酸铜、硫酸铜、碳酸铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、碘化铜、氟化铜、氢氧化铜、硝酸铁、硝酸亚铁、亚硝酸铁、亚硝酸亚铁、碳酸铁、氯化铁、氯化亚铁、溴化铁、碘化铁、氟化铁、氢氧化铁、硝酸锌、亚硝酸锌、硫酸锌、亚硫酸锌、碳酸锌、氯化锌、溴化锌、碘化锌、氟化锌、氢氧化锌、硝酸锰、亚硫酸锰、亚硫酸锰、硫酸锰、碳酸锰、氯化锰、溴化锰、碘化锰、氟化锰、氢氧化锰、硝酸钴、亚硝酸钴、亚硫酸钴、硫酸钴、碳酸钴、氯化钴、溴化钴、碘化钴、氟化钴、氢氧化钴、硝酸镍、亚硝酸镍、亚硫酸镍、硫酸镍、碳酸镍、氯化镍、溴化镍、碘化镍、氟化镍和氢氧化镍。

在一些实施方案中，需要有效量的过渡金属盐以保持对丙硫菌唑的化学稳定性。

在另一个实施方案中，过渡金属盐以稳定量存在以防止丙硫菌唑的化学降解。

在另一个实施方案中，过渡金属盐的稳定量为制剂重量的至少0.01％。

在某些其他实施方案中，过渡金属盐的存在量至少为制剂重量的约0.01％。

在某些其他实施方案中，过渡金属盐的存在量为制剂重量的约0.01％至约10％。

本发明的创新制剂还包含至少一种助农药。

在一些实施方案中，助农药选自但不限于除草剂、杀虫剂、昆虫生长调节剂、杀线虫剂、杀白蚁剂、杀软体动物剂、杀菌剂、驱虫剂、动物驱避剂、抗微生物剂、杀真菌剂、消毒剂和消毒杀菌剂。

在一些优选的实施方案中，助农药选***真菌剂、抗微生物剂和杀虫剂。

在一些更优选的实施方案中，助农药选***真菌剂。

在一些最优选的实施方案中，杀真菌剂选自但不限于二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、脱甲基抑制剂、醌外抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂和醌内抑制剂。

在一个实施方案中，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂包含二硫代氨基甲酸酯分子部分，并且选自代森铵、福美砷、氧化福美双、吗菌威、硫杂灵、福美铜氯、双硫仑、福美铁、威百亩、代森钠、于乙腈、福美双、福美甲胂、福美锌、棉隆、代森硫、代森环、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森福美锌、甲基代森锌和代森锌。

在一个优选的实施方案中，二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂是代森锰锌。

在另一个实施方案中，醌外抑制剂选自甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂。

在另一个实施方案中，甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂选自但不限于嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯。

在一个实施方案中，脱甲基杀真菌剂选自***杀真菌剂。

在另一个实施方案中，***杀真菌剂选自但不限于环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇、叶菌唑、腈菌唑、丙环唑、戊唑醇和氟醚唑。

在一个实施方案中，琥珀酸脱氢酶抑制剂选自苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰胺、呋吡菌胺、吡唑萘菌胺、戊苯吡菌胺、吡噻菌胺、环苯吡菌胺、啶酰菌胺、噻呋酰胺、萎锈灵、氧化萎锈灵、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺、异丙噻菌胺、麦锈灵、福多宁和灭锈胺。

因此，在某些实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂。

在某些优选的实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和代森锰锌。

在某些实施方案中，本发明的制剂还包含至少两种助农药。

在一个实施方案中，助农药选自二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、脱甲基抑制剂、醌外抑制剂、琥珀酸脱氢酶抑制剂和醌内抑制剂。

在一个优选的实施方案中，助农药选自二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和醌外抑制剂。

在另一个实施方案中，醌外抑制剂选自甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂。

在另一个实施方案中，甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂选自但不限于嘧菌酯、醚菌酯、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯和肟菌酯。

因此，在某些实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐、二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂和甲氧基丙烯酸酯类杀真菌剂。

在一个实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐、代森锰锌和嘧菌酯。

在另一个实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐、代森锰锌和醚菌酯。

在另一个实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐、代森锰锌和啶氧菌酯。

在另一个实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐、代森锰锌和吡唑醚菌酯。

在另一个实施方案中，提供了稳定液体制剂，其包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐、代森锰锌和肟菌酯。

根据本发明，提供了一种生产丙硫菌唑的稳定液体制剂的方法。

在一个优选的实施方案中，液体制剂是水性制剂。

在一个实施方案中，提供了一种化学稳定水性制剂中的丙硫菌唑的方法。

在另一个实施方案中，提供了一种化学稳定丙硫菌唑的低浓度水性制剂的方法。

在一些其他实施方案中，提供了一种化学稳定丙硫菌唑的水分散体的方法。

在另一个实施方案中，提供了一种通过实现丙硫菌唑与过渡金属盐之间的相互作用来化学稳定丙硫菌唑的水分散体的方法。

在一个实施方案中，提供了一种生产丙硫菌唑的稳定液体制剂的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将丙硫菌唑分散在水中以制备丙硫菌唑的水分散体；和

b)以有效保持分散体稳定的量将过渡金属盐散布到水分散体中，其中过渡金属盐选自包括Cu、Fe、Zn、Mn、Co和Ni的过渡金属的盐。

在某些其他实施方案中，在该方法中使用的过渡金属的盐可以选自硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、卤化物和氢氧化物。

在一些实施方案中，在丙硫菌唑的稳定过程中，需要有效量的过渡金属盐以保持对丙硫菌唑的化学稳定性。

在一些其他实施方案中，在丙硫菌唑的稳定过程中，过渡金属盐的存在量至少为制剂重量的约0.01％。

在某些其他实施方案中，过渡金属盐的需要量为制剂重量的约0.01％至约10％。

在一些实施方案中，根据本发明的制剂可以作为选自悬浮剂、悬浊乳液、微分散液、微乳液或可稀释分散液的不同制剂类型提供。

在某些实施方案中，本发明的制剂包含连续水相。

在某些其他实施方案中，本发明的制剂包含非连续有机相。

根据本发明，提供了一种生产丙硫菌唑的稳定液体制剂的方法，该制剂包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和至少一种助农药。

在某些其他实施方案中，提供了一种生产丙硫菌唑的稳定液体制剂的方法，所述方法包括以下步骤：

a)将丙硫菌唑分散在水中以制备丙硫菌唑的水分散体；

b)以有效保持水分散体稳定的量将过渡金属盐散布到水分散体中，其中过渡金属盐选自包括Cu、Fe、Zn、Mn、Co和Ni的过渡金属的盐；和

c)向水分散体中引入至少一种助农药。

在一些实施方案中，步骤(b)和(c)可以以任何顺序执行。

在某些实施方案中，助农药以水分散体或在合适溶剂中的溶液形式引入。

在一些实施方案中，合适的溶剂是水。

在一些实施方案中，该方法包括农业制剂中常用的溶剂。

在某些其他实施方案中，可用于该方法的合适的溶剂包括但不限于醇、酮、脂族或芳族烃、氯代烃、酰胺溶剂植物油，其衍生物或混合物。

本发明的稳定液体制剂可以任选地包括其他农用化学上可接受的赋形剂。实例是表面活性剂，例如分散剂、润湿剂、乳化剂、悬浮剂、消泡剂、渗透剂、抗氧化剂、稳定剂、pH调节剂、肥料、流变改性剂或增稠剂、惰性物质及其组合。

在一个实施方案中，可用作润湿剂和/或分散剂的表面活性剂包括磺基琥珀酸酯、萘磺酸酯、硫酸酯、磷酸酯、硫酸化醇、烷基苯磺酸酯聚羧酸酯、聚萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物、木质素磺酸盐、油酰基牛磺酸甲酯和聚乙烯醇。此外，在不脱离本发明范围的情况下，可以使用本领域已知的其他表面活性剂。

在本发明的一个实施方案中，组合物可以包含pH调节剂。合适的pH调节剂包括缓冲剂。实例是弱无机或有机酸的碱金属盐。

在本发明的一个实施方案中，组合物包含流变改性剂(或增稠剂)。合适的化合物是通常用于农用化学组合物中的所有那些化合物。实例包括膨润土、绿坡缕石、多糖、黄原胶和kelzan胶。

在本发明的另一个实施方案中，组合物包含防冻剂。合适的防冻剂是液体多元醇，例如乙二醇、丙二醇或甘油。

在本发明的另一个实施方案中，组合物包含选自非硅氧烷或基于硅氧烷的防沫剂的消泡剂。

此外，本发明提供了一种防治有害生物的方法，所述方法包括将根据本发明的有效量的稳定的液体丙硫菌唑制剂施用于有害生物或其生境。

在一个实施方案中，提供了一种防治有害生物的方法，所述方法包括施用有效量的丙硫菌唑的稳定液体制剂，所述制剂包含丙硫菌唑和稳定量的过渡金属盐。

在一个实施方案中，本发明的稳定液体制剂用作杀真菌剂。

在另一个实施方案中，存在一种防治有害真菌的方法，所述方法包括施用杀真菌有效量的丙硫菌唑的稳定液体制剂，所述制剂包含丙硫菌唑和稳定量的过渡金属盐。

在一些实施方案中，根据本发明的制剂可以用于植物、植物部分、种子、幼苗或土壤上的有害生物防治。

在一些实施方案中，提供了一种防治有害生物的方法，所述方法包括将有效量的丙硫菌唑的稳定液体制剂施用于所述有害生物或其生境，所述制剂包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和助农药。

在一些其他实施方案中，包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和助农药的稳定液体制剂用作杀真菌剂。

本发明的制剂可以作为预混组合物或成套试剂盒出售，使得可以在喷雾之前混合制剂的各个组分。

因此，一方面，本发明提供了一种试剂盒，所述试剂盒包含丙硫菌唑组分和包含稳定量的过渡金属盐的组分。

在一个实施方案中，指示试剂盒的组分在使用之前被混合。

因此，在该实施方案中，本发明的试剂盒还包括说明书。

在另一个实施方案中，试剂盒包含丙硫菌唑、稳定量的过渡金属盐和至少一种助农药。

现在通过以下实施例说明本发明。

实施例：

实施例1：

根据本发明的一种丙硫菌唑的稳定液体制剂，如下所示：

成分	量(gm/Kg)
		丙硫菌唑	55.0
木质素磺酸钠	40.0
		单乙二醇	75.0
硫酸铜	2.5
		消泡剂	3.0
碳酸钾	8.0
		黄原胶	1.0
水	适量

步骤：将丙硫菌唑与单乙二醇和木质素磺酸钠混合。在搅拌混合物的同时，加入消泡剂和黄原胶。加入另外的硫酸铜和碳酸钾并搅拌直至混合物变得均匀。

发现该制剂是稳定的，并且在54℃下保持14天后未观察到丙硫菌唑的降解。

实施例2：

如下制备根据本发明的丙硫菌唑和代森锰锌的稳定液体制剂：

第1部分：丙硫菌唑385g/kg SC预混料

成分	量(g/Kg)
		丙硫菌唑(98.5％)	387.6
单乙二醇	67.0
		木质素磺酸钠	37.9
消泡剂	8.2
		黄原胶	1.2
水	q.s

步骤：将丙硫菌唑与单乙二醇和木质素磺酸钠混合。在搅拌混合物的同时，加入消泡剂和黄原胶。继续搅拌直至混合物变得均匀。

第2部分：代森锰锌430g/kg预混料

成分	量g/kg
		代森锰锌(85％)	508.7
单乙二醇	36.0
		木质素磺酸钠	32.3
消泡剂	2.9
		水	q.s

步骤：将代森锰锌与单乙二醇和木质素磺酸钠混合。在搅拌混合物的同时，加入消泡剂和黄原胶。继续搅拌直到混合物变得均匀。

第3部分：丙硫菌唑+代森锰锌40+272g/kg的稳定SC制剂

成分	配方g/kg
		代森锰锌(85％)	320.4
丙硫菌唑(98.5％)	41.3
		单乙二醇	29.8
木质素磺酸钠	24.4
		消泡剂	2.7
碳酸钾	13.7
		硫酸铜	15.0
黄原胶	1.9
		水	q.s

步骤：向丙硫菌唑SC的(预混料)中加入硫酸铜。搅拌混合物，然后添加碳酸钾以将pH调节至6-7。此外，加入代森锰锌SC(预混料)，其他表面活性剂、消泡剂和黄原胶，并通过搅拌将混合物均化。

使用铜盐时丙硫菌唑和代森锰锌的液体制剂的化学稳定性：

测试了根据本发明制备的液体制剂，以找出丙硫菌唑在一段时间内的化学稳定性。以不同量的丙硫菌唑、代森锰锌和过渡金属盐制备制剂(实施例4-8)。按照实施例2中给出的方法制备样品。将样品在54℃下保持14天，然后进行分析以找出制剂中存在的丙硫菌唑的含量。在相同条件下测试了对照实验(实施例3)以比较结果。结果汇总在下表中(表1)：

表1:

已经发现铜盐的存在使水分散体中的丙硫菌唑稳定。通过将过渡金属盐添加到丙硫菌唑的水性制剂中，可以成功解决丙硫菌唑降解的问题。

使用锰盐和铁盐时丙硫菌唑和代森锰锌的液体制剂的化学稳定性：

测试了根据本发明制备的液体制剂，以找出丙硫菌唑在一段时间内的化学稳定性。以不同量的丙硫菌唑、代森锰锌和过渡金属盐制备制剂(实施例9-11)。按照实施例2中给出的步骤制备样品。将样品在40℃下保持21天，然后进行分析以找出制剂中存在的丙硫菌唑的含量。结果总结在下表中(表2)：

表2:

发现本发明的制剂是稳定的。发现在这些制剂中丙硫菌唑的化学降解小于4％，这在可接受的极限内。

实施例12：丙硫菌唑+代森锰锌+吡唑醚菌酯SC

根据本发明的一种丙硫菌唑、代森锰锌和吡唑醚菌酯的稳定液体制剂的制备如下：

第1部分：丙硫菌唑+吡唑醚菌酯SC预混料

成分	量(g/kg)
		丙硫菌唑(98.7％)	188.7
吡唑醚菌酯(99％)	235.0
		单丙二醇	68.8
木质素磺酸钠	37.3
		消泡剂	8.5
增调剂	1.8
		水	适量

步骤：将丙硫菌唑和吡唑醚菌酯与单丙二醇、木质素磺酸钠、消泡剂和一部分水混合。将该混合物进行珠磨，直至达到所需的粒度。向预混料中加入增稠剂，并继续搅拌直至混合物变得均匀。

第2部分：代森锰锌SC预混料

成分	量(g/kg)
		代森锰锌85％	504.7
单丙二醇	36.4
		木质素磺酸钠	32.9
消泡剂	7.1
		水	适量

步骤：将代森锰锌与单丙二醇、消泡剂、水和木质素磺酸钠混合。继续搅拌直至混合物变得均匀。

第3部分：丙硫菌唑+代森锰锌+吡唑醚菌酯SC的SC制剂

成分	量(g/kg)
		代森锰锌SC	699.3
丙硫菌唑/吡唑醚菌酯SC	214.7
		氢氧化铜	8.4
碳酸钾	3.5
		增调剂	1.1
水	适量

步骤：向丙硫菌唑+吡唑醚菌酯SC(预混料)中加入氢氧化铜。搅拌混合物，然后加入代森锰锌SC(预混料)。加入碳酸钾以调节pH至6-7。向混合物中加入增稠剂，并继续搅拌直至获得均匀的混合物。

使用铜盐时丙硫菌唑、吡唑醚菌酯和代森锰锌的液体制剂的化学稳定性：

测试了根据本发明制备的液体制剂以发现丙硫菌唑在一段时间内的化学稳定性。丙硫菌唑、吡唑醚菌酯和代森锰锌的制剂(实施例14-18)以不同量的过渡金属盐制备。按照实施例12中给出的方法制备样品。将样品在54℃下保持14天，然后进行分析以找出制剂中存在的丙硫菌唑的含量。在相同条件下测试了对照实验(实施例13)以比较结果。结果汇总在下表中(表3)：

表3:

从表中可以看出，通过使用过渡金属盐可以有效地控制丙硫菌唑的降解百分数。当丙硫菌唑与一种以上的助农药组合使用时，重要的是要保持丙硫菌唑的稳定性，以达到预期的功效。本发明的发明人通过将丙硫菌唑与过渡金属盐混合成功地获得了所需的稳定性。

通过以上给出的实施例更具体地解释本发明。但是，应该理解，本发明的范围不以任何方式受到实施例的限制。本领域的任何技术人员将理解，本发明包括给定的实施例，并且在不脱离本发明旨在包含在本发明的范围内的新颖的教导和优点的情况下，还可以对其进行修改和改变。