阅读说明：本技术 一种含盐有机废水结晶残盐的处理方法及其用途 (Treatment method and application of salt-containing organic wastewater crystallization residual salt ) 是由 徐红彬 陈辉霞 唐海燕 张笛 徐世红 孙继远 张红玲 曹宏斌 于 2019-09-06 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种含盐有机废水结晶残盐的处理方法及其用途。该处理方法包括以下步骤：(1)将含盐有机废水结晶残盐与硫酸混合加热,使得所述结晶残盐中的无机盐转化成硫酸盐,得到含硫酸盐的杂盐；(2)将步骤(1)所述含硫酸盐的杂盐与固化剂混合,进行热解固化,得到矿物态复合化合物。采用该处理方法得到的所述矿物态复合化合物可以作为一般工业固体废物综合利用。本发明所述的处理方法原料廉价易得、工艺简单、成本较低,能实现所述结晶残盐中有机物的高效去除和水溶盐的安全固定,并实现所述结晶残盐的资源化利用,有利于工业化实施。(The invention relates to a treatment method of salt-containing organic wastewater crystallization residual salt and application thereof. The processing method comprises the following steps: (1) mixing and heating salt-containing organic wastewater crystallization residual salt and sulfuric acid to convert inorganic salt in the crystallization residual salt into sulfate, so as to obtain mixed salt containing sulfate; (2) and (2) mixing the sulfate-containing mixed salt obtained in the step (1) with a curing agent, and carrying out pyrolysis curing to obtain a mineral composite compound. The mineral state compound obtained by the treatment method can be comprehensively utilized as general industrial solid waste. The treatment method has the advantages of cheap and easily-obtained raw materials, simple process and lower cost, can realize the efficient removal of organic matters in the crystallized residual salt and the safe fixation of water-soluble salt, realizes the resource utilization of the crystallized residual salt, and is beneficial to industrial implementation.)

一种含盐有机废水结晶残盐的处理方法及其用途

技术领域

本发明涉及固体废物处置技术领域，具体地说，涉及一种含盐有机废水结晶残盐的处理方法及其用途。

背景技术

煤化工行业、化肥行业、农药行业及制药行业等化学化工类行业在废水处理过程中，会产生大量的含盐有机废水。在这类废水中，除了含有有机污染物以外，还含有大量可溶性的无机盐，如Cl^-、Na⁺、SO₄ ^2-、Ca²⁺等。只有将含盐有机废水中的有机物去除，同时将可溶性盐类物质分离处理，才是含盐有机废水的最终处置目标。为此，有人提出了“含盐有机废水低温热利用-蒸发-结晶工艺”技术处理此类废水。然而，最终结果并不是得到该工艺技术期望得到的结果，即同时得到工业盐和回用淡水。这是因为废水中的盐类物质多为卤化物，在水中的溶解度特别大，采用浓缩、降温的结晶方法，根本无法高效分离出盐类物质，还会产生很多组成复杂、处理难度大的废盐。

废盐的处理方式一般为填埋处置或高温焚烧。由于废盐的吸潮性，在储运、填埋过程中存在再溶解的风险，容易造成二次污染。因此，对于填埋处置需采取极其严格的密闭填埋要求，才能达到安全环保的标准。研究者基于废盐高温焚烧法进行了大量研究，公开了各种不同焚烧工艺处理废盐的方法，如CN106801874A公开了一种工业废盐的处理方法，该方法是将微波吸收介质颗粒和工业废盐颗粒混合至于微波处理器中，在空气气氛且不断搅拌混合的条件下，利用微波能量对废盐中的污染物进行加热降解，再用水淘洗剩余废盐回收NaCl，而微波吸收介质颗粒则回收再用。CN105712421A公开了一种两段升温-富氧燃烧法无害化处理煤化工有机高盐废水的方法，该方法是将煤化工有机高盐废水置入电炉中，通过进行两段升温让其充分熔融，然后向熔池中鼓入氧化性气体进行有机高盐废水中有机物的富氧燃烧，得到一种无毒的熔融废盐。CN108571736A公开了一种以粉煤灰为添加剂无害化处理高盐废水的方法，该方法是将高盐废水置于电炉中，对物料进行加热并待物料处于熔融状态时，向其中添加一定量粉煤灰并通过喷枪向熔池中鼓入氧化性气体进行有机污染物等的富氧燃烧，实现高盐废水中有机污染物等的无害化处理和钠盐、钾盐的络合式转化。但是，这些处理方法往往存在废盐熔融、有机物和重金属杂质无法完全去除、多种无机盐混合等问题，导致废盐处理后依然无法实现资源化利用。

含盐有机废水结晶残盐是废盐在分质结晶资源化过程中产生的残盐，是含有氯化钠、硫酸钠、亚硫酸钠、硫化钠、硝酸钠、亚硝酸钠、氯化钾、硫酸钾、亚硫酸钾、硫化钾、硝酸钾、亚硝酸钾等多种无机盐的固体危险废物，且含有大量的有机物和多种重金属，具有强烈的刺激性气味。因其组分复杂、毒害性大、杂质含量更高，更难以实现资源化处理，国家按照危险废物进行管理。因此，研制开发一种工艺简单，成本较低，安全处置的新方法具有十分重要的意义。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明涉及一种含盐有机废水结晶残盐的处理方法，采用该处理方法得到的矿物态复合化合物可以用于一般工业固体废物综合利用，或者作为下游工业原料直接使用。

本发明的目的之一在于提供一种含盐有机废水结晶残盐的处理方法，包括以下步骤：

(1)将含盐有机废水结晶残盐与硫酸混合加热，使得所述结晶残盐中的无机盐转化成硫酸盐，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所述含硫酸盐的杂盐与固化剂混合，进行热解固化，得到矿物态复合化合物。

作为本发明优选地技术方案，步骤(1)所述结晶残盐中的无机盐包括卤化物、硫酸盐、亚硫酸盐、金属硫化物、硝酸盐或亚硝酸盐中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制性的实例是：卤化物和硝酸盐的混合物，卤化物和硫酸盐的混合物，硫酸盐、亚硫酸盐和金属硫化物的混合物或卤化物、硝酸盐和亚硝酸盐的混合物等。

优选地，步骤(1)所述结晶残盐中的无机盐包括氯化钠、硫酸钠、亚硫酸钠、硫化钠、硝酸钠、亚硝酸钠、氯化钾、硫酸钾、亚硫酸钾、硫化钾、硝酸钾或亚硝酸钾中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制性的实例是：氯化钠、氯化钾和硝酸钠的混合物，氯化钠、硫酸钠和亚硫酸钠的混合物，硫酸钠、硝酸钠和亚硝酸钠的混合物或硫化钠、硫化钾、氯化钾和硫酸钾的混合物等。

优选地，步骤(1)所述结晶残盐的TOC含量为50～100000mg/kg，如50mg/kg、100mg/kg、500mg/kg、1000mg/kg、5000mg/kg、10000mg/kg、50000mg/kg或100000mg/kg等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(1)所述结晶残盐的重金属含量为0.5～10000mg/kg，如0.5mg/kg、10mg/kg、100mg/kg、1000mg/kg、5000mg/kg或10000mg/kg等，但并不仅限于所列举的数值，该数值范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，所述重金属包括铜、铅、锌、锡、镍、钴、锑、汞、镉、铋、铬、钒、铊或锰中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制性的实例是：铜、镍和钴的混合物，铅、锑和汞的混合物，锡、镉和铋的混合物或铬、钒、铊和锰的混合物等。

本发明利用难挥发性的酸能制备挥发性的酸的原理，将含盐有机废水结晶残盐中的无机盐转化成硫酸盐，尤其是将氯离子和硝酸根离子以气体形式分离处理。以氯化钠和硝酸钠为例，具体方程式如下：

2NaCl(固)+H₂SO₄(浓)＝Na₂SO₄+2HCl↑

2NaNO₃(固)+H₂SO₄(浓)＝Na₂SO₄+2HNO₃↑

作为本发明优选地技术方案，步骤(1)所述硫酸中纯H₂SO₄的质量分数≥70％。

优选地，步骤(1)所述硫酸的加入量是所述结晶残盐质量的1～5倍，如1倍、1.5倍、2倍、2.5倍、2.7倍、3倍、3.5倍、4倍或5倍等，进一步优选为2～3倍，如2倍、2.1倍、2.3倍、2.5倍、2.7倍、2.9倍或3倍等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

作为本发明优选地技术方案，步骤(1)所述加热的时间为1～5h，如1h、1.5h、2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等，进一步优选为1～3h，如1h、1.4h、1.7h、1.9h、2h、2.3h、2.6h、2.8h或3h等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(1)所述加热的温度为100～600℃，如100℃、200℃、300℃、400℃、500℃或600℃等，进一步优选为200～500℃，如200℃、250℃、300℃、340℃、400℃、460℃或500℃等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

作为本发明优选地技术方案，步骤(2)所述固化剂为含硅和/或铝的矿物。

优选地，所述含硅和/或铝的矿物包括黏土、高岭土、硅砂、氧化铝、铝钒土、赤泥、粉煤灰或选矿尾渣中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制性的实例是：黏土和高岭土的混合物，粉煤灰和硅砂的混合物，硅砂和选矿尾渣的混合物，硅砂、氧化铝和铝钒土的混合物或氧化铝、铝钒土、赤泥和粉煤灰的混合物等，进一步优选为高岭土、赤泥或粉煤灰中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制性的实例是：高岭土和赤泥的混合物，高岭土和粉煤灰的混合物或赤泥和粉煤灰的混合物等。

本发明通过加入一定量的固化剂，使得与硫酸反应后的残盐在高温下热解固化，将水溶性的结晶态离子化合物转化为水不溶性的矿物态复合氧化物，实现残盐的安全固化。以硫酸盐和硅砂(SiO₂)、高岭土(Al₂O₃·2SiO₂)的热解固化反应生成钾长石(K₂O·Al₂O₃·6SiO₂)、钠长石(Na₂O·Al₂O₃·6SiO₂)、白榴石(KAlSi₂O₆)、硬玉(NaAlSi₂O₆)为例，具体方程式如下：

K₂O·SO₃+Al₂O₃·2SiO₂+4SiO₂＝K₂O·Al₂O₃·6SiO₂+SO₃↑

Na₂O·SO₃+Al₂O₃·2SiO₂+4SiO₂＝Na₂O·Al₂O₃·6SiO₂+SO₃↑

K₂O·SO₃+Al₂O₃·2SiO₂+2SiO₂＝2KAlSi₂O₆+SO₃↑

Na₂O·SO₃+Al₂O₃·2SiO₂+2SiO₂＝2NaAlSi₂O₆+SO₃↑

优选地，步骤(2)所述固化剂的加入量是所述含硫酸盐的杂盐质量的2～8倍，如2倍、3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、5倍、5.5倍、6倍、7倍或8倍等，进一步优选为3～6倍，如3倍、3.3倍、3.5倍、4倍、4.5倍、4.7倍、5倍、5.3倍、5.5倍或6倍等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

作为本发明优选地技术方案，步骤(2)所述混合后进行研磨，得到研磨混合物。

优选地，所述研磨混合物的混合粒度为10～200目，如10目、20目、50目、70目、100目、130目、150目或200目等，进一步优选为20～100目，如20目、30目、40目、50目、60目、70目、80目、90目或100目等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

作为本发明优选地技术方案，步骤(2)所述热解固化的温度为800～1500℃，如800℃、900℃、1000℃、1100℃、1200℃、1300℃、1400℃或1500℃等，进一步优选为950～1300℃，如950℃、1000℃、1050℃、1100℃、1150℃、1200℃、1250℃或1300℃等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(2)所述热解固化的时间为0.5～5h，如0.5h、1h、1.5h、2h、3h、3.5h、4h、4.5h或5h等，进一步优选为1～2h，如1h、1.2h、1.4h、1.5h、1.7h、1.9h或2h等，但并不仅限于所列举的数值，以上数值范围内其他未列举的数值同样适用。

优选地，步骤(2)所述矿物态复合化合物包括长石、硬玉、白榴石、霞石、云母或伊利石中的任意一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制性的实例是：长石和白榴石的混合物，长石和云母的混合物，硬玉和伊利石的混合物，长石、霞石和云母的混合物或硬玉、白榴石和云母的混合物等。

作为本发明优选地技术方案，将步骤(1)和步骤(2)产生的尾气处理达标后排放。

优选地，所述尾气处理方法包括经碱吸收、除尘、脱硫、脱硝、脱二噁英中的任意一种或至少两种的处理方法，所述处理方法典型但非限制性的实例是：碱吸收、脱硫和脱硝的处理方法，除尘、脱硫和脱硝的处理方法，脱硫、脱硝和脱二噁英的处理方法或碱吸收、脱硫、脱硝和脱二噁英的处理方法等。

作为本发明优选地技术方案，所述处理方法包括以下步骤：

(1)将所述结晶残盐与1～5倍的质量分数≥70％的硫酸混合，在100～600℃下加热1～5h，得到所述含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所述含硫酸盐的杂盐与2～8倍的固化剂混合后进行研磨，得到的所述研磨混合物的混合粒度为10～200目，然后在800～1500℃下热解固化0.5～5h，得到所述矿物态复合化合物。

本发明的另一个目的在于提供一种采用本发明所述处理方法得到的矿物态复合化合物的用途，所述矿物态复合化合物可作为一般工业固体废物综合利用，包括但不限于路基材料、建筑轻集料、建筑砌块原料、陶瓷原料或玻璃原料。

与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：

(1)本发明所述的处理方法通过硫酸将含盐有机废水结晶残盐中的无机盐转化成硫酸盐，尤其是将氯离子和硝酸根离子以气体形式分离，避免了高温固化过程中氯离子对设备的腐蚀以及形成水溶性离子化合物；

(2)本发明所述的处理方法通过热解固化，使得含盐有机废水结晶残盐中有机物完全被分解且残盐被安全固化，减少水溶盐的吸潮溶出，降低残盐中杂质有机物和重金属等有毒有害物质的浸出风险；

(3)本发明得到的矿物态复合化合物中水溶盐固化率≥99％，矿物态复合化合物水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L，浸出液中重金属含量满足一般工业固体废物填埋场的污染控制指标限值。

(4)热解固化后的矿物态复合化合物可以作为一般工业固体废物综合利用，不仅可以消除其对环境的污染，还可以实现副产资源化与循环经济；

(5)本发明所述的处理方法原料廉价易得、工艺简单、成本较低，有利于工业化实施。

附图说明

图1是本发明所述含盐有机废水结晶残盐的处理方法的流程图

具体实施方式

为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

以下实施例是将含盐有机废水结晶残盐与硫酸混合加热，使得所述结晶残盐中的无机盐转化成硫酸盐，然后将含硫酸盐的杂盐与固化剂混合，进行热解固化，得到矿物态复合化合物。该矿物态复合化合物可作为一般工业固体废物综合利用。

实施例1

(1)将含盐有机废水结晶残盐与2倍的质量分数为95％的硫酸进行混合，加热至500℃，反应3h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与4倍的高岭土：硅砂为1:2的混合固化剂进行混合，研磨至100目，然后在1200℃下焙烧2h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自山东潍坊某农药厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为8000mg/kg、钙为620mg/kg、镁为73mg/kg、铝为95mg/kg、铁为40mg/kg、铬为20mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥99.6％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可作为陶瓷原料。

实施例2

(1)将含盐有机废水结晶残盐与1倍的质量分数为98％的硫酸进行混合，加热至100℃，反应1h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与3倍的赤泥：粉煤灰为1:3的混合固化剂进行混合，研磨至20目，然后在700℃下焙烧1h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自山东潍坊某农药厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为8000mg/kg、钙为620mg/kg、镁为73mg/kg、铝为95mg/kg、铁为40mg/kg、铬为20mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥95.1％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可作为陶瓷原料。

实施例3

(1)将含盐有机废水结晶残盐与2.5倍的质量分数为95％的硫酸进行混合，加热至400℃，反应3h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与4倍的粉煤灰混合，研磨至50目，然后在1150℃下焙烧2h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自河北某化工厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钾和硫酸钾，残盐中TOC含量为6500mg/kg、钙为400mg/kg、镁为80mg/kg、铝为60mg/kg、铁为76mg/kg、铬为26mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥99.5％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可作为玻璃原料。

实施例4

(1)将含盐有机废水结晶残盐与1.35倍的质量分数为95％的硫酸进行混合，加热至380℃，反应3h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与4倍的高岭土：硅砂为1:4的混合固化剂进行混合，研磨至100目，然后在1200℃下焙烧2h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自山东潍坊某农药厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为8000mg/kg、钙为620mg/kg、镁为73mg/kg、铝为95mg/kg、铁为40mg/kg、铬为20mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥99.1％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可作为陶瓷原料。

实施例5

(1)将含盐有机废水结晶残盐与1.6倍的质量分数为98％的硫酸进行混合，加热至450℃，反应3h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与4.5倍的高岭土：硅砂为1:4的混合固化剂进行混合，研磨至50目，然后在1100℃下焙烧1.5h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自江苏某化工厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为6000mg/kg、钙为400mg/kg、镁为86mg/kg、铝为42mg/kg、铁为46mg/kg、铬为12mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥99.4％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可作为陶瓷原料。

实施例6

(1)将含盐有机废水结晶残盐与3倍的质量分数为98.3％的硫酸进行混合，加热至600℃，反应2h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与2倍的高岭土：粉煤灰为1:5的混合固化剂进行混合，研磨至200目，然后在800℃下焙烧0.5h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自山东潍坊某农药厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为8000mg/kg、钙为620mg/kg、镁为73mg/kg、铝为95mg/kg、铁为40mg/kg、铬为20mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥99.1％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可用于建筑砌块的制备。

实施例7

(1)将含盐有机废水结晶残盐与5倍的质量分数为98.3％的硫酸进行混合，加热至200℃，反应5h，得到含硫酸盐的杂盐；

(2)将步骤(1)所得的含硫酸盐的杂盐与8倍的高岭土：粉煤灰为1:5的混合固化剂进行混合，研磨至10目，然后在1500℃下焙烧5h，得到水不溶性的矿物态复合化合物。

本实施例中所用结晶残盐来自江苏某化工厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为6000mg/kg、钙为400mg/kg、镁为86mg/kg、铝为42mg/kg、铁为46mg/kg、铬为12mg/kg。将残盐无害化得到的矿物态复合化合物，实现了残盐中水溶性盐的固化率≥99.5％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L、钙≤0.01mg/L、镁≤0.01mg/L、铝≤0.05mg/L、铁≤0.05mg/L、铬≤0.05mg/L。该矿物态复合化合物可用于建筑轻集料的制备。

对比例1

本对比例除了没有加入硫酸，其他工艺条件和实施例1完全相同。

本对比例中所用结晶残盐来自山东潍坊某农药厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钠和硫酸钠，残盐中TOC含量为8000mg/kg、钙为620mg/kg、镁为73mg/kg、铝为95mg/kg、铁为40mg/kg、铬为20mg/kg。经该工艺得到的矿物态复合化合物中水溶性盐的固化率为59.4％。矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中TOC为450mg/L、钙为52mg/L、镁为47mg/L、铝为43mg/L、铁为15mg/L、铬为4mg/L。

对比例2

本对比例除了没有加入固化剂，其他工艺条件和实施例3完全相同。

本实施例中所用的残盐来自河北某化工厂废盐经分质结晶后浓缩母液蒸发的残盐，残盐中的无机盐主要为氯化钾和硫酸钾，残盐中TOC含量为6500mg/kg、钙为400mg/kg、镁为80mg/kg、铝为60mg/kg、铁为76mg/kg、铬为26mg/kg。经该工艺不能得到矿物态复合化合物，不能固化结晶残盐中的水溶性盐。

由实施例1至7可以看出，采用本发明所述处理方法得到的矿物态复合化合物中水溶盐固化率≥99％，矿物态复合化合物水浸液(1:10)中TOC≤0.5mg/L，浸出液中重金属含量满足一般工业固体废物填埋场的污染控制指标限值。对比例1因为没有加入硫酸，导致该工艺得到的矿物态复合化合物中水溶性盐的固化率较低，且矿物态复合化合物的水浸液(1:10)中各含量超标。对比例2因为没有加入固化剂，导致该工艺根本不能得到矿物态复合化合物。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的处理方法，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。