阅读说明：本技术 一种永久抗静电高温耐油热收缩套管及其制备方法 (Permanent antistatic high-temperature oil-resistant heat-shrinkable sleeve and preparation method thereof ) 是由 邓成 夏春亮 冯雪雁 康树峰 于 2019-08-15 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种永久抗静电高温耐油热收缩套管及其制备方法,其制备材料按重量计,包括以下组份：聚乙烯40-60份,乙烯-辛烯共聚物弹性体5-30份,相容剂1-10份,永久抗静电剂10-40份,抗氧剂0.5-3份,分散剂润滑剂0.1-5份,色母1-5份,敏化剂0.5-3份。本发明永久抗静电高温耐油热收缩套管不仅能够承受135℃高温环境,而且能够承受住介质油的侵蚀,其永久抗静电性不受环境湿度(RH)的影响,具有较好的力学强度、低温柔性和耐老化性能。(The invention discloses a permanent antistatic high-temperature oil-resistant heat-shrinkable sleeve and a preparation method thereof, wherein the preparation material comprises the following components in parts by weight: 40-60 parts of polyethylene, 5-30 parts of ethylene-octene copolymer elastomer, 1-10 parts of compatilizer, 10-40 parts of permanent antistatic agent, 0.5-3 parts of antioxidant, 0.1-5 parts of dispersant lubricant, 1-5 parts of color master and 0.5-3 parts of sensitizer. The permanent antistatic high-temperature oil-resistant heat shrinkable sleeve can not only bear a high-temperature environment of 135 ℃, but also bear the corrosion of medium oil, has the permanent antistatic property which is not influenced by the environmental humidity (RH), and has better mechanical strength, low-temperature flexibility and aging resistance.)

一种永久抗静电高温耐油热收缩套管及其制备方法

技术领域

本发明主要涉及到高温、油类介质和永久抗静电热收缩技术领域，尤其涉及到一种永久抗电静高温耐油热收缩套管及其制备方法。

背景技术

热收缩材料，也称为高分子形状记忆材料，是高分子聚合物在经过高能射线辐照后将原来无规或线性排列分子链打断形成活性自由基，然后活性自由基之间再进行重组聚合形成具有交联立体网状结构的高分子聚合物，该交联后的聚合物具有“记忆效应”能够在特定的条件下恢复到初始状态。传统的热收缩套管，不能够承受高温环境和易溶于介质油类，易产生静电或不能够永久提高静电保护，不能在航空航天、汽车线束和高精度电子元器件等领域提供永久静电保护。

因此，开发一款具有永久抗静电性，良好的耐油和耐温性热收缩套管，填补热收缩套管在永久抗静电性上的空白。

发明内容

本发明目的在于提供一种高温耐油永久抗静电的热缩套管的制备方法。

为实现上述目的，本发明提供一种永久抗静电高温耐油热收缩套管，所述热收缩套管的制备材料按重量计，包括以下组份：聚乙烯40-60份，乙烯-辛烯共聚物弹性体5-30份，相容剂1-10份，永久抗静电剂10-40份，抗氧剂0.5-3份，分散剂润滑剂0.1-5份，色母0-5份，敏化剂0.5-3份。

优选地，所述聚乙烯50-60份，乙烯-辛烯共聚物弹性体5-20份，相容剂1-5份，永久抗静电剂15-35份，抗氧剂0.5-1.5份，分散润滑剂0.5-2.0份，色母2-4份，敏化剂1-2份。

优选地，所述聚乙烯为54份，乙烯-辛烯共聚物弹性体20％，相容剂2份，永久抗静电剂20份，抗氧剂0.5份，分散润滑剂0.5份，黑色母2.5份，敏化剂0.5份。

优选地，将聚乙烯和乙烯-辛烯共聚物弹性体的混合物作为基体，MI范围为1-10g/min。

优选地，所述永久抗静电剂为热塑性弹性体衍生固有耗散聚合物、聚烯烃衍生耗散聚合物或聚烯烃填充碳纤维增强物。

优选地，所述相容剂为马来酸接枝聚烯烃、丙烯酸接枝聚烯烃树脂或硅烷偶联剂Si69中的一种。

优选地，所述抗氧剂为多元受阻酚类或芳香胺类，亦或是受阻酚类和亚磷酸酯类复配而成。

优选地，所述分散润滑剂为聚乙烯蜡、油酸酰胺类或硬脂酸类。

优选地，所述黑色母为聚乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为载体的黑色母粒。

优选地，所述敏化剂为三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯TMPTMA或三烯丙基异三聚氰酸酯TAIC。

本发明还提供一种所述永久抗静电高温耐油热收缩套管的制备方法，包括以下步骤：

(1)做料步骤：将上述的聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物弹性、相容剂、永久抗静电剂、抗氧剂、分散润滑剂、色母、敏化剂按照相应的比例配制好，倒入高混机中混合均匀，将混合均匀的混合物通过双螺杆混炼挤出机在120℃-130℃温度下挤出造粒得到母粒；

(2)挤出成型步骤：将做料步骤做好的母粒经过单螺杆挤出机挤出套管；

(3)辐照步骤：将上述套管在30KGy-100KGy辐照剂量下进行辐照；

(4)扩张成型步骤：将辐照后的套管在140℃-160℃油温中进行加热，经真空扩张定径后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

如上所述，本发明永久抗静电高温耐油热收缩套管不仅能够承受135℃高温环境，而且能够承受住介质油的侵蚀，其永久抗静电性不受环境湿度(RH)的影响，具有较好的力学强度、低温柔性和耐老化性能。本发明永久抗静电高温耐油热收缩套管能够在静电环境、高温或油类介质苛刻条件下提供安全保护作用。

具体实施方式

为详细说明本发明的技术内容、所实现目的及效果，以下结合实施方式详予说明。

本发明永久抗静电高温耐油热收缩套管的制备材料按重量计，包括以下组份：聚乙烯40-60份，乙烯-辛烯共聚物弹性体5-30份，相容剂1-10份，永久抗静电剂10-40份，抗氧剂0.5-3份，分散剂润滑剂0.1-5份，色母1-5份，敏化剂0.5-3份。

优选地，所述聚乙烯50-60份，乙烯-辛烯共聚物弹性体5-20份，相容剂1-5份，永久抗静电剂15-35份，抗氧剂0.5-1.5份，分散润滑剂0.5-2.0份，黑色母2-4份，敏化剂1-2份。

优选地，所述聚乙烯为54份，乙烯-辛烯共聚物弹性体20份，相容剂2份，永久抗静电剂20份，抗氧剂0.5份，分散润滑剂0.5份，色母2.5份，敏化剂0.5份。

优选地，将聚乙烯和乙烯-辛烯共聚物弹性体的混合物作为基体，MI范围为1-10g/min。

优选地，所述永久抗静电剂为热塑性弹性体衍生固有耗散聚合物、聚烯烃衍生耗散聚合物或聚烯烃填充碳纤维增强物。

优选地，所述相容剂为马来酸接枝聚烯烃、丙烯酸接枝聚烯烃树脂或硅烷偶联剂Si69中的一种。

优选地，所述抗氧剂为多元受阻酚类或芳香胺类，亦或是受阻酚类和亚磷酸酯类复配而成。

优选地，所述分散润滑剂为聚乙烯蜡、油酸酰胺类或硬脂酸类。

优选地，所述色母为聚乙烯或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为载体的黑色母粒。

优选地，所述敏化剂为三(甲基丙烯酸)三羟甲基丙烷酯TMPTMA或三烯丙基异三聚氰酸酯TAIC。

本发明永久抗静电高温耐油热收缩套管的制备方法，包括以下步骤：

做料步骤S1：将上述的聚乙烯、乙烯-辛烯共聚物弹性、相容剂、永久抗静电剂、抗氧剂、分散润滑剂、黑色母、敏化剂按照相应的比例配制好，倒入高混机中混合均匀，将混合均匀的混合物通过双螺杆混炼挤出机在120℃-130℃温度下挤出造出母粒；

挤出成型步骤S2：将做料步骤S1做好的母粒经过单螺杆挤出机挤出套管；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2挤出的套管在60KGy辐照剂量下进行辐照；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3辐照后的套管在140℃-160℃油温中进行加热，经真空扩张定径后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

以下举例说明：

实施例1

做料步骤S1：将聚乙烯60份，乙烯-辛烯共聚物弹性体13份，相容剂3份，永久抗静电剂20份，抗氧剂0.5份，分散润滑剂0.5份，黑色母2.5份，敏化剂0.5份，倒入高混机中混合均匀，将混合均匀的混合物通过双螺杆混炼挤出机在120℃-130℃温度下挤出造粒得到母粒；

挤出成型步骤S2：将做料步骤S1做好的母粒经过单螺杆挤出机挤出套管，挤出温度为130℃-150℃；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2挤出的套管经过电子加速器辐照，辐照剂量在60KGy；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3辐照后的套管在140℃油温中进行加热，经真空扩张到原内径的3倍后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

实施例2

做料步骤S1：将低密度聚乙烯54份，乙烯-辛烯共聚物弹性体20份，马来酸酐接枝相容剂2份，聚烯烃衍生耗散聚合物永久抗静电剂20份，抗氧剂1010 0.5份，硬脂酸锌0.5份，黑色母2.5份，敏化剂TAIC 0.5份，倒入高混机中混合均匀，将混合均匀的混合物通过双螺杆混炼挤出机在120℃-130℃温度下挤出造粒得到母粒；

挤出成型步骤S2：将做料步骤S1做好的母粒经过单螺杆挤出机挤出套管，挤出温度为130℃-150℃；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2挤出的套管经过电子加速器辐照，辐照剂量在70KGy；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3辐照后的套管在150℃油温中进行加热，经真空扩张到原内径的2倍后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

实施例3

做料步骤S1：将高密度聚乙烯40份，乙烯-辛烯共聚物弹性体24份，马来酸酐接枝相容剂2份，聚烯烃填充碳纤维增强物永久抗静电剂30份，抗氧剂1010 1份，硬脂酸锌0.5份，黑色母2份，敏化剂TAIC 0.5份，倒入高混机中混合均匀，将混合均匀的混合物通过双螺杆混炼挤出机在120℃-130℃温度下挤出造粒得到母粒；

挤出成型步骤S2：将做料步骤S1做好的母粒经过单螺杆挤出机挤出套管，挤出温度为160℃；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2挤出的套管经过电子加速器辐照，辐照剂量在90KGy；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3辐照后的套管在160℃油温中进行加热，经真空扩张到原内径的3倍后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

实施例4

做料步骤S1：将高密度聚乙烯20份，低密度聚乙烯18份，乙烯-辛烯共聚物弹性体24份，马来酸酐接枝相容剂2份，聚烯烃填充碳纤维增强物永久抗静电剂30份，抗氧剂10101份，聚乙烯蜡1份，黑色母3份，敏化剂TMPTMA 1份，倒入高混机中混合均匀，经过双螺杆混炼挤出造粒得到母粒；

挤出成型步骤S2：将做料步骤S1做好的母粒经过单螺杆挤出机挤出套管，挤出温度为155℃；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2中得到的套管经过电子加速器辐照，辐照剂量为70KGy；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3辐照后的套管在150℃油温中进行加热，经真空扩张到原内径的2倍后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

实施案例5

做料步骤S1：将低密度聚乙烯40份，乙烯-辛烯共聚物弹性体20份，Si69 5份，聚烯烃填充碳纤维增强物永久抗静电剂30份，抗氧剂1010 1份，聚乙烯蜡1份，黑色母2份，敏化剂TMPTMA 1份，倒入高混机中混合均匀，经过双螺杆混炼挤出造粒得到母粒。

挤出成型步骤S2：采用做料步骤S1中得到的母粒，经过单螺杆挤出机挤出管材，挤出温度为150℃；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2中得到的套管经过电子加速器辐照，辐照剂量为60KGy；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3中辐照后的套管在150℃油温中进行加热，经真空扩张到原内径的3倍后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

实施例6

做料步骤S1：将低密度聚乙烯60份，乙烯-辛烯共聚物弹性体5份，聚烯烃填充碳纤维增强物永久抗静电剂25份，Si69 5份，抗氧剂1010 1份，聚乙烯蜡1份，黑色母2份，TMPTMA1份，倒入高混机中混合均匀，经过双螺杆混炼挤出造粒得到母粒；

挤出成型步骤S2：采用做料步骤S1中得到的母粒，经过单螺杆挤出机挤出管材，挤出温度为150℃；

辐照步骤S3：将挤出成型步骤S2中得到的管材经过电子加速器辐照，辐照剂量为60KGy；

扩张成型步骤S4：将辐照步骤S3中辐照后的套管在150℃油温中进行加热，经真空扩张到原内径的3倍后得到永久抗静电高温耐油热收缩套管。

上述实施例1至实施例6所用的永久抗静电高温耐油热缩套管制备材料，其配方组份如下表1：

表1为本发明实施例1至实施例6采用的制备材料的组份表

将实施例1至实施例6制得的永久抗静电高温耐油热缩套管依照ASTMD2671、UL224标准分别进行性能测试，各实施例热缩套管的性能如下表2所示。

表2为实施例1至实施例6制备材料制得的永久抗静电高温耐油热缩套管的性能测试表

从表2实施例1至实施例6的永久抗静电高温耐油热缩套管的性能测试表可以看出，本发明通不仅能够承受135℃高温环境，而且能够承受住介质油的侵蚀，而且其永久抗静电性不受环境湿度(RH)的影响，具有较好的力学强度、低温柔性和耐老化性能。

上述实施例仅示例性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变，或进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等均应包含在本发明的包含范围之内。