一种共价有机骨架纳米线材料的制备方法及其应用
阅读说明：本技术 一种共价有机骨架纳米线材料的制备方法及其应用 (Preparation method and application of covalent organic framework nanowire material ) 是由 朱广山 元野 马旭娇 于 2021-08-19 设计创作，主要内容包括：本发明提供了一种共价有机骨架纳米线材料的制备方法及其应用,涉及功能化材料领域。本发明提供的制备方法,包括以下步骤：利用水合肼与1,3,5-三醛苯基三嗪在混合有机溶剂和酸的催化下进行反应,得到共价有机骨架纳米线材料。通过调节有机溶剂中正丁醇的比例实现了纳米线的形态控制。纳米线的形貌尺寸在50-260nm。本发明制得的共价有机骨架纳米线材料具备高的长宽比,更大的比表面积和良好的光电性能。本发明制得的共价有机骨架纳米线材料在光照下和10ppm的铀离子溶液中,对铀的吸附容量高达1000～1300mg g～(-1)。经过5-10次铀的吸附-脱附循环实验后,提取铀的能力可达到首次总吸附量的75～90％。(The invention provides a preparation method and application of a covalent organic framework nanowire material, and relates to the field of functional materials. The preparation method provided by the invention comprises the following steps: hydrazine hydrate and 1,3, 5-trialdehyde phenyl triazine react under the catalysis of a mixed organic solvent and acid to obtain the covalent organic framework nanowire material. The shape control of the nano-wire is realized by adjusting the proportion of n-butyl alcohol in the organic solvent. The shape and size of the nano-wire is 50-260 nm. The covalent organic framework nanowire material prepared by the invention has high length-width ratio, larger specific surface area and good photoelectric property. The covalent organic framework nanowire material prepared by the invention has the adsorption capacity of 1000-1300 mg g to uranium in 10ppm uranium ion solution under illumination ‑1 . After 5-10 times of adsorption-desorption cyclic experiments of uranium, the capacity of extracting uranium can reach 75-90% of the first total adsorption amount.)
技术领域
本发明涉及功能化材料领域，尤其涉及一种共价有机骨架纳米线材料的制备方法及其应用。
背景技术
为满足不断增长的能源需求，总储存量为45亿吨(约为陆地铀的千倍)的海洋铀资源开采引起了人们的广泛关注。因此，目前现有技术报道了一些吸附铀的材料和吸附方法。在吸附材料上修饰的氨基肟基团具有很强的铀结合能力和一定的特异性识别能力，被认为是最有前途的物理吸附材料，但是，极低浓度的铀酰离子与其他高浓度竞争性阳离子之间的强静电相互作用会导致提取能力急剧下降，最终报告的吸附容量仅能达到700mg g-1。在实际应用中，大量的缔合离子不仅与铀酰离子竞争吸附位点，而且在进入吸附剂的内部空间后也难以有效地扩散到孔隙中，这将导致与吸附材料的有效碰撞率急剧下降。因此开发绿色、清洁和高效的吸附铀材料是目前亟待解决的技术难题之一。
发明内容
为了解决上述技术难题，本发明提供了一种共价有机骨架纳米线材料，所述共价有机骨架纳米线材料的结构式如下：
本发明还提供了一种共价有机骨架纳米线材料的制备方法：
按照摩尔比2:5～2:1将1,3,5-三醛苯三嗪和水合肼混合，再加入混合有机溶剂，所述的混合有机溶剂为均三甲苯，二氧六环和正丁醇的混合溶液，其中混合溶液中均三甲苯，二氧六环，正丁醇体积比为1～10:1～10:2～20，再加入催化剂乙酸溶液，所述的催化剂乙酸溶液与混合溶液的体积比为1:15～1:5，再在90-180℃加热1-7天后，再降至室温获得沉淀，收集到形成的沉淀后分别用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃洗涤过滤以及室温真空干燥后获得共价有机骨架纳米线材料。
进一步地，所述乙酸溶液的浓度为3～9mol/L。
进一步地，所述的共价有机骨架纳米线的尺寸为50～260nm，比表面积为852～1641m2·g-1，平均孔径为2.6nm。
本发明还提供了一种共价有机骨架纳米线材料经光还原方法在处理铀溶液领域中的应用。
进一步地，在光照条件下，共价有机骨架纳米线材料对10ppm的含铀溶液的吸附容量达到1000～1300mg·g-1，经5-10次吸附-脱附循环后，提取铀量达到首次总吸附量的75～90％。
本发明通过调节溶剂获得的共价有机骨架纳米线材料具备独特的纳米线形貌。此外本发明制备的共价有机骨架纳米线材料的光电性能强，在光照条件下对铀的吸附性能和可循环性好。
本发明利用正丁醇作为调节剂，利用正丁醇和骨架的相互作用抑制材料的生长，合成了一种共价有机骨架纳米线材料，其独特的形貌和有序的晶体结构使共价有机骨架纳米线具有优良的光学活性，可用于从水中提取铀。在自然光照射下，共价有机骨架纳米线释放出大量电子，并将其传输到材料表面，以静电吸引水中的[UO2]2+。共价有机骨架纳米线材料中的光活性单元将U(VI)还原成U(IV)。结果表明，本发明制得的共价有机骨架纳米线在水中实现了1000～1300mg·g-1的高铀提取能力。该结果完全避免了物理吸附位点数目对吸附容量的限制。5-10次循环使用后，吸附量仍旧可以保持首次总吸附量的75～90％。
附图说明
下面结合附图对本发明作进一步详细的说明。
图1为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的扫描电镜图和透射电镜图；
图2为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的红外谱图；
图3为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的X-射线粉末衍射谱图；
图4为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的氮气吸附等温线；
图5为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料孔径分布谱图；
图6为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的热重谱图；
图7为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的紫外固体漫反射光谱图,图内的小图为实施例1-6得到的共价有机骨架纳米线材料由Kubelka-munk变换方程计算的能量带隙；
图8为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的光致发光光谱图；
图9为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的时间分辨PL衰减谱；
图10为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的光电流响应图；
图11为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的电化学阻抗图；
图12为实施例1和4制备得到的共价有机骨架纳米线材料在光照和黑暗下对铀的吸附容量随时间变化曲线图；
图13为实施例5制备得到的共价有机骨架纳米线材料在光照下对铀的吸附容量随pH变化条形图；
图14为实施例4制备得到的共价有机骨架纳米线材料吸附铀实现5次循环利用条形图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明提供的共价有机骨架纳米线材料制备方法及其应用进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.45mL二氧六环，0.45mL均三甲苯,0.1mL正丁醇和0.1mL6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热72小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤、洗涤后获得粉末状样品，将粉末样品在室温和真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-1，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤
实施例1制备得到的共价有机骨架纳米线N3-COF-Nws-1制备成工作电极，铂电极为对电极，Ag/AgCl电极为参比电极，构筑成三电极体系。在20mL的0.1M Na2SO4作为电解液环境下进行EIS测试和光电流测试。在工作电极的制备中，将5mg实施例1制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-1，50μL Nafion和1mL正丁醇混合后，再通过超声处理30分钟获得浆液。然后将氧化铟锡玻璃分成1cm*1cm的片，在乙醇中超声处理30分钟洗涤然后烘干备用。将30l浆液滴在氧化铟锡玻璃片上，常温下干燥1h后得到工作电极。在进行测量之前，将工作电极浸入电解液中60s。对于EIS测量，施加的正弦波电势幅度为5mV，交流幅度在0.01Hz-105Hz。
光电流测试在420nm截止滤光片的300W的氙灯(波长范围320nm≤λ≤780nm，光强度1kW m-2)光照下，测量了光打开40s和关闭40s时的电流。使用以下公式将施加的电位与Ag/AgCl的关系转换为NHE电位：ENHE＝EAg/AgCl+Eθ Ag/AgCl(Eθ Ag/AgCl＝0.199eV)。
N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料通过光还原吸附铀的步骤
使用300W氙灯(波长范围320nm≤λ≤780nm，光强度1kW m-2)作为模拟阳光的来源。它是在循环水(15±2℃)冷却的1000mL光反应器中进行的。用HNO3或NaOH水溶液调节溶液的pH值为5。将2.5mg实施例1制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-1作为吸附剂悬浮在500mL含U(VI)(10ppm)的溶液中。定期取样，并通过过滤分离固体得到吸附后的铀溶液，以进行进一步的ICP-MS表征，以确定U(VI)的含量。为了进行比较，在相应的条件下，在黑暗中搅拌并取样以进一步表征。使用以下公式计算时间(qt，mg/g)的吸附容量：qt＝(Co–Ct)/m×V，其中，V是处理液的体积(L)，m是吸附剂的使用量(g)，Co分别是铀的初始浓度(mg/L)，Ct是共价有机骨架纳米线材料吸附后的铀浓度(mg/L)。
实施例2
N3-COF-Nws-2共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.4mL二氧六环，0.4mL均三甲苯,0.2mL正丁醇和0.1mL 6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热72小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，洗涤后获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-2，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-2共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
实施例3
N3-COF-Nws-3共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.3mL二氧六环，0.3mL均三甲苯,0.4mL正丁醇和0.1mL 6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热72小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，洗涤获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-3，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-3共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
实施例4
N3-COF-Nws-4共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.2mL二氧六环，0.2mL均三甲苯,0.6mL正丁醇和0.1mL 6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热72小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，洗涤获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-4共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
光还原吸附铀的实验方法与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料通过光还原吸附铀的步骤一致，不加赘述。
N3-COF-Nws-4共价有机骨架纳米线材料吸附剂不同pH下光还原对铀的吸附的实验步骤
使用300W氙灯(波长范围320nm≤λ≤780nm，光强度1kW m-2)作为模拟阳光的来源。它是在循环水(15±2℃)冷却的1000mL光反应器中进行的。用HNO3或NaOH水溶液调节溶液的pH值为3-9。将2.5mg实施例1制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4作为吸附剂悬浮在500mL含U(VI)(10ppm)的溶液中。吸附7天后取样，并通过过滤分离固体得到吸附后的铀溶液，以进行进一步的ICP-MS表征，以确定U(VI)的含量。为了进行比较，在相应的条件下，在黑暗中搅拌并取样以进一步表征。使用以下公式计算时间(qt，mg/g)的吸附容量：qt＝(Co–Ct)/m×V，其中，V是处理液的体积(L)，m是吸附剂的使用量(g)，Co分别是铀的初始浓度(mg/L)，Ct是共价有机骨架纳米线材料吸附后的铀浓度(mg/L)。
N3-COF-Nws-4共价有机骨架纳米线材料吸附剂的可重复使用性的实验步骤
用1M Na2CO3和0.1M H2O2的洗脱液洗脱N3-COF-Nws-4共价有机骨架纳米线材料吸附剂上的铀，然后将其重新用于铀吸附容量测定。对于10mg吸附剂，在室温下使用20mL洗脱溶液洗脱结合铀1h。洗脱效率(E，％)通过以下公式确定：E＝(Ce×Ve)/((Co-Ct)×Vt)*100％，其中Ce(mg/L)是洗脱液中的铀溶液的浓度，Ve(L)是体积洗脱溶液，Ct(mg/L)是铀吸附后的铀浓度，Co(mg/L)是初始铀浓度，Vt(L)是所用进行吸附的水的体积。将得到的悬浮液过滤并用超纯水洗涤直到上清液变成中性。真空干燥后，所得材料用于另一吸附实验。
实施例5
N3-COF-Nws-5共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.1mL二氧六环，0.1mL均三甲苯,0.8mL正丁醇和0.1mL 6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热72小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，并洗涤获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-5，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-5共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
实施例6
N3-COF-Nws-6共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.05mL二氧六环，0.05mL均三甲苯,0.9mL正丁醇和0.1mL6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热72小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，并洗涤获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-6，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-6共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
实施例7
N3-COF-Nws-7共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(20mg,0.052μmol)和0.05mL二氧六环，0.05mL均三甲苯，0.9mL正丁醇和0.2mL6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在120℃中加热96小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，洗涤获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-7，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-7共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
实施例8
N3-COF-Nws-8共价有机骨架纳米线材料的制备
在10mL耐压玻璃管中注入1,3,5-三醛苯三嗪(25mg,0.065μmol)和0.05mL二氧六环，0.05mL均三甲苯，0.9mL正丁醇和0.2mL6mol/L乙酸溶液获得悬浮液。然后在悬浮液中加入水合肼(5μL，50-60％溶液)，然后将耐压玻璃管密封，在150℃中加热48小时。取出耐压玻璃管，温度降至室温，打开耐压玻璃管，收集形成的沉淀，再用无水氯仿、50-60％溶液无水丙酮和无水四氢呋喃过滤，洗涤获得粉末状样品。将粉末样品在室温下真空下干燥，得到淡黄色粉末共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-8，它的结构式如下：
N3-COF-Nws-8共价有机骨架纳米线材料的光电性能的测试步骤与实施例1N3-COF-Nws-1共价有机骨架纳米线材料光电性能的测试步骤一致，不加赘述。
结构表征和性能分析
图1为实施例1-6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的扫描电镜图和透射电镜图，其中图1中的A，C，E，G，I和K分别是实施例1-6获得共价有机纳米线材料N3-COF-Nws-1-N3-COF-Nws-6扫描电镜图，图1中的B，D，F，H，J和L分别是实施例1-6获得共价有机纳米线材料N3-COF-Nws-1-N3-COF-Nws-6透射电镜图。由图1得出：制备得到的共价有机骨架纳米线材料具备线状形貌，纳米线的直径为50～260nm。随着正丁醇在溶剂体系中比例的增加，纳米线的直径逐渐变细。
图2为实施例1～6制备得到的一系列共价有机骨架纳米线材料的红外谱图，表明NH2的特征峰在3500cm-1处消失并且C＝N在1619cm-1处伸缩振动峰出现。证明了反应的发生。
图3为实施例1～6制备得到的一系列共价有机骨架纳米线材料的X-射线粉末衍射谱图，图3表明，正丁醇的量不影响实施例1～6共价有机骨架纳米线材料的晶体结构。并且，正丁醇的增加导致衍射峰在3.52处逐渐变宽。这说明X-射线粉末衍射谱图符合逐渐变细的纳米线直径。
图4为实施例1～6制备得到的一系列共价有机骨架纳米线材料氮气吸附。由图4可知，实施例1～6制备得到的结晶性多孔骨架材料的比表面积分别1641，1200，1120，852，910和1082m2/g。实施例1～4制备共价有机骨架纳米线材料的比表面积逐渐减小。随着正丁醇在混合溶剂中的体积比增加，结晶度的降低影响了孔隙率。实施例4～6制备共价有机骨架纳米线材料的比表面积逐渐增加。归因于纳米线直径逐渐变小引起的单位质量下材料外表面积增大。
图5A-F分别为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的孔径分布谱图，由图5可知，实施例1～6获得的共价有机骨架纳米线材料平均孔径约为2.6nm。
图6A-F为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的热重谱图，本发明制得的共价有机骨架纳米线材料热稳定性较好。
图7A-F为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的固体紫外漫反射谱图。图7A-F图内的小图为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料由Kubelka-munk变换方程计算的带隙。分析图7以评估其吸收能力以确定不同样品的能带结构。可见光吸收的合适能带在1.9-3.1eV范围，才能使得共价有机骨架纳米线材料适用于光还原。而实施例1～6得到的共价有机骨架纳米线材料的可见光吸收能带在2.55-2.65eV范围，因此本发明制备的共价有机骨架纳米线材料适用于光还原。
图8为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的光制发光光谱图。图8显示荧光发射峰在590nm处具有宽中心。其中，本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4的荧光强度最强，表明本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4可以产生更多的光生电子并大大提高了光激发率。
图9为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的时间分辨PL衰减谱，其中，本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4荧光寿命最长，为1.69ns。荧光寿命越长说明材料产生了更多的光生电子可以用于光还原。
图10为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的光电流响应实验。光电流响应结果显示本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4在实施例1-6制备的共价有机骨架纳米线材料中具备最强的光电流强度，为0.15μA cm-2。
图11为实施例1～6制备得到的共价有机骨架纳米线材料的电化学阻抗谱实验。电化学阻抗谱(EIS)分析发现本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4在实施例1-6制备的共价有机骨架纳米线材料中提供最小的电荷转移电阻。这说明了在光激发下，共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4的电子-空穴对具备出色的电荷分离。
图7到图11的所有表征说明了本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4的具备最好的光还原性能，可用于10ppm铀酰离子的吸附。
图12为实施例1和4制备得到的共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-1和N3-COF-Nws-4在光照和黑暗下对铀酰离子的吸附容量随时间变化曲线图。由图12可知，本发明中实施例4制备共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4在10ppm的铀酰离子溶液中在光照下对铀吸附量较高，最高可达1270mg·g-1。黑暗条件下对铀基本不吸附。
图13为实施例4制备的共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4在10ppm的铀酰离子溶液中，在光照和pH 3-9范围下对铀的吸附容量的影响，pH为5时具有最高的吸附容量。
图14为实施例4制备得到的共价有机骨架纳米线材料N3-COF-Nws-4在10ppm的铀酰离子溶液中对铀的吸附实现5次循环利用条形图，由图14可知，本发明制得的共价有机骨架纳米线材料具有良好的可循环使用性能，循环5次后吸附量仍旧可以保持首次的81％。
综上，本发明提供的共价有机骨架纳米线材料结构明确，稳定性好，吸附性能优，可循环性好，对铀吸附量可达1000～1300mg·g-1，5-10次循环使用后，提取铀的能力可达首次总吸附量的75～90％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和修饰，这些改进和修饰也应视为本发明的保护范围。