一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺

文档序号:1826680 发布日期:2021-11-12 浏览:25次 >En<

阅读说明:本技术 一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺 (Anti-sticking double-sided hardened film and preparation process thereof ) 是由 向一民 安太勇 张杰海 陈志强 于 2021-07-28 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯60-90份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯20-40份、二氧化硅5-10份、光引发剂1-5份、流平剂0.01-0.08份、分散剂0.1-0.8份、溶剂80-90份、抗菌剂0.2-0.3份,所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。本发明使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主要的基板,聚对苯二甲酸乙二醇酯具有优异的电绝缘性,在高温的条件下仍能保持较好的电绝缘性能,并且其还具有较强的抗疲劳、抗磨性能。本申请使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主要的基板,能够增加产品的耐热性能,能够在高温条件下不变形,增加产品的用途的效果。(The invention discloses an anti-sticking double-sided hardened film and a preparation process thereof, wherein the anti-sticking double-sided hardened film comprises a base material and hardened layers coated on two sides of the base material, wherein the hardened layers comprise, by weight, 60-90 parts of pentaerythritol triacrylate, 20-40 parts of 2-hydroxyethyl trimethacrylate, 5-10 parts of silicon dioxide, 1-5 parts of a photoinitiator, 0.01-0.08 part of a leveling agent, 0.1-0.8 part of a dispersant, 80-90 parts of a solvent and 0.2-0.3 part of an antibacterial agent, and the base material is polyethylene glycol terephthalate. The invention uses the polyethylene terephthalate as a main substrate, the polyethylene terephthalate has excellent electrical insulation property, can still keep better electrical insulation property under the condition of high temperature, and also has stronger anti-fatigue and anti-wear properties. The application uses the polyethylene glycol terephthalate as a main substrate, can increase the heat resistance of the product, can not deform under the high-temperature condition, and increases the effect of the application of the product.)

一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺

技术领域

本发明涉及膜制备技术领域,具体为一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主要的基板,聚对苯二甲酸乙二醇酯具有优异的电绝缘性,在高温的条件下仍能保持较好的电绝缘性能,并且其还具有较强的抗疲劳、抗磨性能。

改性硅油是通过有机基团代替甲基硅油中的甲基基团制备得到的,能够对硅油的性能进行改进,并能够使其在不同的领域中使用。

硬化膜是市场上常见的一种膜,具有一定的硬度和耐磨性,在各种领域中由广泛的应用,随着人们的生活水平的不断提高,人们对硬化膜的性能要求也逐步提高,因此发明一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺就显得尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种防粘粘双面硬化膜及其制备工艺,以解决上述背景技术中提出的问题。

为了解决上述技术问题,本发明提供如下技术方案:一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯60-90份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯20-40份、二氧化硅5-10份、光引发剂1-5份、流平剂0.01-0.08份、分散剂0.1-0.8份、溶剂80-90份、抗菌剂0.2-0.3份。

本申请在光引发剂的选择上,选择使用安息香双甲醚、二甲苯酮,在溶剂的选择上,本申请选择使用乙酸乙酯和甲醇。

进一步的,所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

进一步的,所述流平剂为聚醚改性硅油。

进一步的,所述聚醚改性硅油由含氢硅油、催化剂、烯丙基聚醚制备而成。

进一步的,所述含氢硅油由低含氢硅油、八甲基环四硅氧烷、二甲基硅油、三氟甲磺酸制成。

进一步的,所述抗菌剂由吡啶、3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基)碳化二亚胺(EDAC)、二甲基亚砜(DMSO)制备而成。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入三氟甲磺酸,搅拌加热,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,过滤,取固体沉淀,回收上层液体;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,回收胶体,将硅油加热,回收馏分,得到含氢硅油;

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、抗菌剂的制备:

(1)将步骤S1回收的上层液体和馏分混合,进行萃取,加入吡啶和去离子水,升温,过滤,得到产物A;

(2)将3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、EDAC和二氯乙烷混合,加入DMSO,搅拌均匀后加入产物A,继续搅拌,分离,得到抗菌剂;

S4、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

进一步的,具体步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入三氟甲磺酸,搅拌加热,温度为50-55℃,反应时间为6-7h,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,搅拌时间为1-1.5h,过滤,取固体沉淀,回收上层液体;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,回收胶体,将硅油加热,升温温度为170-180℃,回收馏分,得到含氢硅油;

含氢硅油是聚醚改性硅油的主要原料,本申请使用低含氢硅油为主要原料,使用八甲基环四硅氧烷作为链增长剂,使用二甲基硅油作为封端剂,并且使用三氟甲磺酸作为催化剂,通过加热、搅拌反应,进而能够得到含氢硅油。

本申请在催化剂的选择上选用了酸性较强的三氟甲磺酸,由于作为催化剂使用会造成一定的残留,本申请在制备过程中进行多次处理,三氟甲磺酸在生产过程中绝大部分会作为馏分被蒸出,另外很少的部分会通过碳酸氢钠盐吸附除去,因此,在制备过程中要进行蒸发和过滤的操作,以减少三氟甲磺酸的残留,进而减少被产品被腐蚀的风险。

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,温度为60-65℃,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、抗菌剂的制备:

(1)将步骤S1回收的馏分进行萃取,加入吡啶和去离子水,升温,温度为20-23℃,过滤,得到产物A;

(2)将3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、EDAC和二氯乙烷混合,加入DMSO,搅拌均匀后加入产物A,继续搅拌,分离,得到抗菌剂;

本申请对催化剂三氟苯磺酸进行再次利用,对回收的馏分进行萃取,能够将馏分中的三氟甲苯磺酸萃取出来,再加入吡啶反应,进而能够得到产物A,再将产物A与3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、EDAC和二氯乙烷混合,搅拌均匀后再加入DMSO,进行反应,反应结束后能够得到抗菌剂,抗菌剂的加入能够提高产品硬化层的抗菌效果。

S4、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

与现有技术相比,本发明所达到的有益效果是:本申请使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主要的基板,聚对苯二甲酸乙二醇酯具有优异的电绝缘性,在高温的条件下仍能保持较好的电绝缘性能,并且其还具有较强的抗疲劳、抗磨性能。本申请使用聚对苯二甲酸乙二醇酯作为主要的基板,能够增加产品的耐热性能,能够在高温条件下不变形,增加产品的用途。

本申请在聚对苯二甲酸乙二醇酯基板的上下表面涂覆硬化层,本申请在制备过程中,加入了二氧化硅,本申请加入的二氧化硅为纳米二氧化硅,加入的纳米二氧化硅能够在硬化层表面密集分布,形成凸起,进而能够保证产品的硬化层具有一定的防粘粘的作用。

本申请在制备过程中加入了流平剂,流平剂的种类较多,本申请有目的地选择了加入改性硅油,原因在于改性硅油具有一定耐高低温、抗氧化和对金属无腐蚀的效果,本申请使用含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,在催化剂存在的条件下反应,得到聚醚改性硅油,聚醚改性硅油的加入能够使硬化层在干燥过程中形成一个平整的膜。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

实施例1

一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯60份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯20份、二氧化硅5份、光引发剂1份、流平剂0.01份、分散剂0.1份、溶剂80份、抗菌剂0.2份。

所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

所述流平剂为聚醚改性硅油。

所述聚醚改性硅油由含氢硅油、催化剂、烯丙基聚醚制备而成。

所述含氢硅油由低含氢硅油、八甲基环四硅氧烷、二甲基硅油、三氟甲磺酸制成。

所述抗菌剂由吡啶、3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基)碳化二亚胺(EDAC)、二甲基亚砜(DMSO)制备而成。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,具体步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入三氟甲磺酸,搅拌加热,温度为50℃,反应时间为6h,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,搅拌时间为1h,过滤,取固体沉淀,回收上层液体;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,回收胶体,将硅油加热,升温温度为170℃,回收馏分,得到含氢硅油;

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,温度为60℃,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、抗菌剂的制备:

(1)将步骤S1回收的馏分进行萃取,加入吡啶和去离子水,升温,温度为20℃,过滤,得到产物A;

(2)将3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、EDAC和二氯乙烷混合,加入DMSO,搅拌均匀后加入产物A,继续搅拌,分离,得到抗菌剂;

S4、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

实施例2

一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯70份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯30份、二氧化硅8份、光引发剂3份、流平剂0.06份、分散剂0.5份、溶剂85份、抗菌剂0.25份。

所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

所述流平剂为聚醚改性硅油。

所述聚醚改性硅油由含氢硅油、催化剂、烯丙基聚醚制备而成。

所述含氢硅油由低含氢硅油、八甲基环四硅氧烷、二甲基硅油、三氟甲磺酸制成。

所述抗菌剂由吡啶、3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基)碳化二亚胺(EDAC)、二甲基亚砜(DMSO)制备而成。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,具体步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入三氟甲磺酸,搅拌加热,温度为53℃,反应时间为6.5h,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,搅拌时间为1.3h,过滤,取固体沉淀,回收上层液体;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,回收胶体,将硅油加热,升温温度为175℃,回收馏分,得到含氢硅油;

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,温度为63℃,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、抗菌剂的制备:

(1)将步骤S1回收的馏分进行萃取,加入吡啶和去离子水,升温,温度为22℃,过滤,得到产物A;

(2)将3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、EDAC和二氯乙烷混合,加入DMSO,搅拌均匀后加入产物A,继续搅拌,分离,得到抗菌剂;

S4、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

实施例3

一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯90份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯40份、二氧化硅10份、光引发剂5份、流平剂0.08份、分散剂0.8份、溶剂90份、抗菌剂0.3份。

所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

所述流平剂为聚醚改性硅油。

所述聚醚改性硅油由含氢硅油、催化剂、烯丙基聚醚制备而成。

所述含氢硅油由低含氢硅油、八甲基环四硅氧烷、二甲基硅油、三氟甲磺酸制成。

所述抗菌剂由吡啶、3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基)碳化二亚胺(EDAC)、二甲基亚砜(DMSO)制备而成。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,具体步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入三氟甲磺酸,搅拌加热,温度为55℃,反应时间为7h,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,搅拌时间为1.5h,过滤,取固体沉淀,回收上层液体;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,回收胶体,将硅油加热,升温温度为180℃,回收馏分,得到含氢硅油;

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,温度为65℃,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、抗菌剂的制备:

(1)将步骤S1回收的馏分进行萃取,加入吡啶和去离子水,升温,温度为23℃,过滤,得到产物A;

(2)将3-O-去红霉糖-2’-苯甲酰基克拉霉素、EDAC和二氯乙烷混合,加入DMSO,搅拌均匀后加入产物A,继续搅拌,分离,得到抗菌剂;

S4、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

对比例1

一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯90份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯40份、二氧化硅10份、光引发剂5份、流平剂0.08份、分散剂0.8份、溶剂90份、抗菌剂0.3份。

所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

所述流平剂为聚醚改性硅油。

所述聚醚改性硅油由含氢硅油、催化剂、烯丙基聚醚制备而成。

所述含氢硅油由低含氢硅油、八甲基环四硅氧烷、二甲基硅油、硫酸制成。

所述抗菌剂为季铵盐类化合物。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,具体步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入硫酸,搅拌加热,温度为55℃,反应时间为7h,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,搅拌时间为1.5h,过滤,取固体沉淀;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,将硅油加热,升温温度为180℃,回收馏分,得到含氢硅油;

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,温度为65℃,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

对比例2

一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯90份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯40份、二氧化硅10份、光引发剂5份、流平剂0.08份、分散剂0.8份、溶剂90份、抗菌剂0.3份。

所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

所述流平剂为聚醚改性硅油。

所述聚醚改性硅油由含氢硅油、催化剂、烯丙基聚醚制备而成。

所述含氢硅油由低含氢硅油、八甲基环四硅氧烷、二甲基硅油、三氟甲磺酸制成。

所述抗菌剂为季铵盐类化合物。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,具体步骤如下,

S1、含氢硅油的制备:

(1)将低含氢硅油和八甲基环四硅氧烷混合,加入二甲基硅油,搅拌均匀后加入三氟甲磺酸,搅拌加热,温度为55℃,反应时间为7h,得到产物;

(2)向得到的产物中加入碳酸氢钠,搅拌,搅拌时间为1.5h,过滤,取固体沉淀;

(3)将固体沉淀进行二次过滤,取硅油,将硅油加热,升温温度为180℃,回收馏分,得到含氢硅油;

S2、聚醚改性硅油的制备:

将含氢硅油和和烯丙基聚醚混合,加热,温度为65℃,加入催化剂,搅拌,反应,得到聚醚改性硅油;

S3、硬化膜的制备:

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

对比例3

一种防粘粘双面硬化膜,包括基材,基材两侧涂覆的硬化层,按重量份数计,所述硬化层包括以下组分,季戊四醇三丙烯酸酯90份、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯40份、二氧化硅10份、光引发剂5份、分散剂0.8份、溶剂90份、抗菌剂0.3份。

所述基材为聚对苯二甲酸乙二醇酯。

所述抗菌剂为季铵盐类化合物。

一种防粘粘双面硬化膜的制备工艺,具体步骤如下,

将季戊四醇三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、二氧化硅、光引发剂、流平剂、分散剂、溶剂和抗菌剂混合,搅拌均匀,将其均匀地涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯上下表面,干燥后紫外照射固化,得到硬化膜。

实验

以实施例3为对照,设置对比例1、对比例2、对比例3、对比例4,其中,对比例1中不加入三氟甲磺酸,采用硫酸进行代替,并且抗菌剂使用季铵盐类化合物进行替代,对比例2中不对三氟甲磺酸进行回收处理,并使用季铵盐类化合物替代抗菌剂使用,对比例3中不加入流平剂,并且抗菌剂使用季铵盐类化合物进行替代,进行对照实验。

对实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2、对比例3中的对蒸发的馏分中进行分析,判断其是否含有三氟甲磺酸结果如下,

表一

对实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2、对比例3中对涂覆料中三氟甲磺酸进行测定,结果如下,

表二

对实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2、对比例3的硬化层的硬度进行测定(GB/T6739-1996),结果如下,

实验组 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
硬度 2H 2H 2H 2H 2H 2H

表三

对实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2、对比例3按照GB/T21866-2008进行大肠杆菌抗菌性能测试,结果如下,

实验组 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
抗菌率 92.15 93.21 93.17 91.37 92.14 93.15

表四

对实施例1、实施例2、实施例3、对比例1、对比例2、对比例3的硬化膜外观进行测定,结果如下,

实验组 实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2 对比例3
平整度 平整 平整 平整 略微平整 平整 不平整

表五

在表一和表二中对蒸馏出的馏分和涂覆料中的三氟甲磺酸进行测定,蒸馏出的馏分中含有三氟甲磺酸,而涂覆料中不含有三氟甲磺酸,说明本申请将馏分进行再利用是可行的,而涂覆料中不含有三氟甲磺酸说明本申请的使用安全性较高。

在表三和表四中对硬化层和产品进行硬度和抗菌率测试,硬度均能够达到2H,抗菌率也能够达到91%以上,说明使用本申请的原料和工艺能够达到与市场上常见的材料同等水平,甚至在抗菌率上高于常规的材料。

在表五中对硬化层的外观进行评判,实施例1、实施例2、实施例3的硬化层表面,除了有二氧化硅颗粒外,十分平整,在对比例1中发现硬化层表面有部分不平整,而在对比例3中,绝大多数的地方都不平整。

最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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