一种纺织物整理用印染助剂及其制备方法
阅读说明：本技术 一种纺织物整理用印染助剂及其制备方法 (Printing and dyeing auxiliary for textile fabric finishing and preparation method thereof ) 是由 不公告发明人 于 2021-08-17 设计创作，主要内容包括：本发明公开一种纺织物整理用印染助剂,包括如下重量份原料：多元醇单体30-45份、异氰酸酯单体20-28份、改性壳聚糖1-5份、催化剂0.3-0.5份和辅助单体2-7份；一种纺织物整理用印染助剂的制备方法,包括如下步骤：第一步、将多元醇单体真空度下脱水,调节预聚温度至70-80℃,加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂,同时加入辅助单体,反应2-3h,得到预聚体；第二步、在温度为60-80℃的条件下,向预聚体加入甲乙酮肟,达到理论值时反应结束,反应结束后,将温度降为40℃,加入冰醋酸调节pH值,继续搅拌,然后加入去离子水,搅拌混合,得到一种纺织物整理用印染助剂。(The invention discloses a printing and dyeing auxiliary agent for textile fabric finishing, which comprises the following raw materials in parts by weight: 30-45 parts of polyol monomer, 20-28 parts of isocyanate monomer, 1-5 parts of modified chitosan, 0.3-0.5 part of catalyst and 2-7 parts of auxiliary monomer; a preparation method of a printing and dyeing auxiliary agent for textile finishing comprises the following steps: dehydrating a polyol monomer under vacuum degree, adjusting prepolymerization temperature to 70-80 ℃, adding a dried isocyanate monomer, modified chitosan and a catalyst, simultaneously adding an auxiliary monomer, and reacting for 2-3h to obtain a prepolymer; and secondly, adding methyl ethyl ketoxime into the prepolymer at the temperature of 60-80 ℃, finishing the reaction when the theoretical value is reached, reducing the temperature to 40 ℃ after the reaction is finished, adding glacial acetic acid to adjust the pH value, continuously stirring, then adding deionized water, and stirring and mixing to obtain the printing and dyeing auxiliary agent for textile finishing.)
技术领域
本发明属于纺织印染技术领域，具体涉及一种纺织物整理用印染助剂及其制备方法。
背景技术
随着纤维品种的不断增多和染色技术的不断发展，人们对纺织物的要求也越来越高，这对活性染料的应用性能的提高产生了极大的挑战力。不仅要求纺织物具有良好的耐光牢度、水洗牢度、匀染性和染色重现性，而且要求染色时上染率、提升力和固色率高。纺织物在制备过程中涉及印染处理的工艺，而染色牢度差的织物碰到水、汗渍、日晒、唾液或物理摩擦时，染料容易脱落和褪色，影响美观，且脱落的染料分子或重金属离子可能通过皮肤被人体吸收而危害健康。
棉纤维(主要组成结构为纤维素)作为四大天然纤维(棉、毛、丝、麻)之一，由于自身在服用性能方面具有良好的吸湿性、保暖性、舒适性及柔软的手感，且清洁保健和可降解回收利用等特点正越来越受到青睐。为了满足人们对衣着织物不同颜色的需求，因而要对织物进行染色。染料和酸性染料都主要靠范德华力和氢键固着在纤维上，固着的牢度有限，在水中很容易水解掉色，所以一般都需要用固色剂来提高织物的染色牢度。活性染料分子结构中含有反应性基团，能与纤维反应生成共价键，所以染色牢度相对较高。
尽管现有技术中已存在多种染色助剂，但其增色，护色性能仍然不够理想，抗菌性能存在缺失或效果较差，随着公众生活质量的提高，这些使得现有市场中的印染助剂已远远不能满足人们的需求。
发明内容
本发明提供一种纺织物整理用印染助剂及其制备方法。
本发明要解决的技术问题：
尽管现有技术中已存在多种染色助剂，但其增色，护色性能仍然不够理想，抗菌性能存在缺失或效果较差，随着公众生活质量的提高，这些使得现有市场中的印染助剂已远远不能满足人们的需求。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种纺织物整理用印染助剂，包括如下重量份原料：
多元醇单体30-45份、异氰酸酯单体20-28份、改性壳聚糖1-5份、催化剂0.3-0.5份和辅助单体2-7份；
该纺织物整理用印染助剂通过如下步骤制备：
第一步、将多元醇单体在89-92℃、0.08-0.10MPa真空度下脱水1-1.2h，调节预聚温度至70-80℃，加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂，同时加入辅助单体，反应2-3h，得到预聚体；
第二步、在温度为60-80℃的条件下，向预聚体加入甲乙酮肟，达到理论值R＝1.05-1.30时反应结束，反应结束后，将温度降为40℃，加入冰醋酸调节pH值为6-7，继续搅拌50-60min，然后加入去离子水，继续搅拌10-15min，得到一种纺织物整理用印染助剂。
进一步地，多元醇单体为聚醚多元醇和聚酯多元醇中的一种或两种按照任意比例混合得到；异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种按任意比例混合；催化剂为三乙胺、二乙烯三胺和二甲基十六胺中的任意一种；第二步中R值是指NCO/OH的摩尔比，采用红外光谱法测定。
进一步地，辅助单体通过如下步骤制备：
步骤S1、将乙二醇二缩水甘油醚加入反应釜中，然后在温度为55℃、转速为300r/min的条件下，滴加二乙胺，控制二乙胺在50-60min内滴加完，滴加结束后，继续反应4-5h，反应结束后在50℃、-0.09MPa条件下除去多余的二乙胺，得到辅助单体。
进一步地，步骤S1中乙二醇二缩水甘油醚和二乙胺的摩尔比为1：2-2.2。
进一步地，改性壳聚糖通过如下步骤制备：
步骤S21、将壳聚糖加入反应釜中，加入醋酸溶液和醋酸钠溶液，然后用试剂调节pH值为5，在温度为25℃、转速为300r/min条件下搅拌10-20min，然后加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和过硫酸铵，将温度升为60℃、保持转速不变，回流搅拌反应12h，反应结束后，将得到的反应液减压抽滤，滤饼用甲醇洗涤，洗涤结束后，在30℃条件下干燥至恒重，得到固体a；壳聚糖上的羟基和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷上的双键生成醚键，将γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷引入壳聚糖上，在壳聚糖上引入了硅氧键得到固体a。
步骤S22、将环氧氯丙烷加入三口烧瓶中，设置温度为55℃、转速为300r/min，逐滴滴加三乙胺，保持温度为50-54℃范围内，搅拌反应6h，反应结束后，静置分层，保留下层溶液，然后用等体积的去离子水稀释，用无水乙醚萃取，萃取之后，合并有机相，将得到的有机相转移至旋转蒸发仪中，旋转蒸发除去乙醚，然后置于40℃真空条件下干燥至恒重，得到中间体1；
步骤S23、将固体a和醋酸溶液混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值为9-10，搅拌2h，然后在转速为3000r/min条件下离心10min，保留下层沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤，至洗涤液呈中性，洗涤结束后，将洗涤后的沉淀和异丙醇按照1g：10-20mL混合，在温度为80℃条件下溶胀30-40min，然后加入中间体1和去离子水，保持温度不变，搅拌6h，搅拌结束后，将得到的反应液转移至旋转蒸发仪中，减压浓缩除去异丙醇，然后和10倍体积乙醇丙酮混合液混合，析出固体，减压抽滤得到滤饼，将得到的滤饼在60℃条件下，干燥至恒重，得到改性壳聚糖。环氧氯丙烷和三乙胺反应取代反应，制得季铵分子中间体1，中间体1上含有高反应活性的环氧基团，中间体1和固体a上的氨基反应，进行季铵化改性，制得改性壳聚糖。
进一步地，步骤S21中醋酸溶液的浓度为1mol/L，醋酸钠溶液的浓度为2mol/L，壳聚糖、醋酸溶液和醋酸钠溶液的用量比为2g：25mL：50mL；调节pH的过程中使用的试剂为醋酸溶液或醋酸钠溶液；步骤S22中环氧氯丙烷和三乙胺的用量摩尔比为1.3：1；步骤S23中醋酸溶液的质量分数为1％，乙醇丙酮混合液为乙醇和丙酮按照体积比1：1混合而成；固体a、醋酸溶液、中间体1和去离子水的用量比为1g：75mL：0.5-0.7g：25mL。
一种纺织物整理用印染助剂的制备方法，包括如下步骤：
第一步、将多元醇单体在89-92℃、0.08-0.10MPa真空度下脱水1-1.2h，调节预聚温度至70-80℃，加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂，同时加入辅助单体，反应2-3h，得到预聚体；
第二步、在温度为60-80℃的条件下，向预聚体加入甲乙酮肟，达到理论值R＝1.05-1.30时反应结束，反应结束后，将温度降为40℃，加入冰醋酸调节pH值为6-7，继续搅拌50-60min，然后加入去离子水，继续搅拌10-15min，得到一种纺织物整理用印染助剂。
本发明的有益效果：
首先制备改性壳聚糖，壳聚糖上的羟基和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷上的双键生成醚键，将γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷引入壳聚糖上，在壳聚糖上引入了硅氧键得到固体a，环氧氯丙烷和三乙胺反应取代反应，制得季铵分子中间体1，中间体1上含有高反应活性的环氧基团，中间体1和固体a上的氨基反应，进行季铵化改性，制得改性壳聚糖；然后将多元醇单体、异氰酸酯单体、改性壳聚糖和辅助单体发生预聚反应，然后用甲乙酮肟进行封端，得到印染助剂。
壳聚糖是一种天然的阳离子多糖，与纤维素结构相似，具有良好的生物相容性和可降解性。将壳聚糖作为一种改性剂应用于纤维上，可以使纤维阳离子化，改善纤维的染色性能，也可以赋予纤维抗菌、抗皱等优良特性。本发明通过制备的改性壳聚糖，将改性壳聚糖引入印染助剂中。改性壳聚糖中的硅氧键可以与织物表面水解形成交联体系，同时还提高了织物表面的柔软性和爽滑度，改性壳聚糖中的季铵盐阳离子基团，具有较强的极性，可与染料的阴离子反应形成不溶性的染料盐沉淀，进一步固定染料，使得织物具有更好的染色牢度，本发明制得的印染助剂还具有一定的抗菌性。具有一定的应用前景。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种纺织物整理用印染助剂，包括如下重量份原料：
多元醇单体30份、异氰酸酯单体20份、改性壳聚糖1份、催化剂0.3份和辅助单体2份；
该纺织物整理用印染助剂通过如下步骤制备：
第一步、将多元醇单体在89℃、0.08MPa真空度下脱水1h，调节预聚温度至70℃，加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂，同时加入辅助单体，反应2h，得到预聚体；
第二步、在温度为60℃的条件下，向预聚体加入甲乙酮肟，达到理论值R＝1.05时反应结束，反应结束后，将温度降为40℃，加入冰醋酸调节pH值为6，继续搅拌50min，然后加入去离子水，继续搅拌10min，得到一种纺织物整理用印染助剂。
其中，多元醇单体为聚醚多元醇；异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯；催化剂为三乙胺、第二步中R值是指NCO/OH的摩尔比，采用红外光谱法测定。
其中，辅助单体通过如下步骤制备：
步骤S1、将乙二醇二缩水甘油醚加入反应釜中，然后在温度为55℃、转速为300r/min的条件下，滴加二乙胺，控制二乙胺在50min内滴加完，滴加结束后，继续反应4h，反应结束后在50℃、-0.09MPa条件下除去多余的二乙胺，得到辅助单体。
其中，步骤S1中乙二醇二缩水甘油醚和二乙胺的摩尔比为1：2。
其中，改性壳聚糖通过如下步骤制备：
步骤S21、将壳聚糖加入反应釜中，加入醋酸溶液和醋酸钠溶液，然后用试剂调节pH值为5，在温度为25℃、转速为300r/min条件下搅拌10min，然后加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和过硫酸铵，将温度升为60℃、保持转速不变，回流搅拌反应12h，反应结束后，将得到的反应液减压抽滤，滤饼用甲醇洗涤，洗涤结束后，在30℃条件下干燥至恒重，得到固体a；
步骤S22、将环氧氯丙烷加入三口烧瓶中，设置温度为55℃、转速为300r/min，逐滴滴加三乙胺，保持温度为50℃范围内，搅拌反应6h，反应结束后，静置分层，保留下层溶液，然后用等体积的去离子水稀释，用无水乙醚萃取，萃取之后，合并有机相，将得到的有机相转移至旋转蒸发仪中，旋转蒸发除去乙醚，然后置于40℃真空条件下干燥至恒重，得到中间体1；
步骤S23、将固体a和醋酸溶液混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值为9，搅拌2h，然后在转速为3000r/min条件下离心10min，保留下层沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤，至洗涤液呈中性，洗涤结束后，将洗涤后的沉淀和异丙醇按照1g：10mL混合，在温度为80℃条件下溶胀30min，然后加入中间体1和去离子水，保持温度不变，搅拌6h，搅拌结束后，将得到的反应液转移至旋转蒸发仪中，减压浓缩除去异丙醇，然后和10倍体积乙醇丙酮混合液混合，析出固体，减压抽滤得到滤饼，将得到的滤饼在60℃条件下，干燥至恒重，得到改性壳聚糖。
其中，步骤S21中醋酸溶液的浓度为1mol/L，醋酸钠溶液的浓度为2mol/L，壳聚糖、醋酸溶液和醋酸钠溶液的用量比为2g：25mL：50mL；调节pH的过程中使用的试剂为醋酸溶液或醋酸钠溶液；步骤S22中环氧氯丙烷和三乙胺的用量摩尔比为1.3：1；步骤S23中醋酸溶液的质量分数为1％，乙醇丙酮混合液为乙醇和丙酮按照体积比1：1混合而成；固体a、醋酸溶液、中间体1和去离子水的用量比为1g：75mL：0.5g：25mL。
实施例2
一种纺织物整理用印染助剂，包括如下重量份原料：
多元醇单体38份、异氰酸酯单体24份、改性壳聚糖3份、催化剂0.4份和辅助单体5份；
该纺织物整理用印染助剂通过如下步骤制备：
第一步、将多元醇单体在90℃、0.08MPa真空度下脱水1.1h，调节预聚温度至75℃，加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂，同时加入辅助单体，反应2.5h，得到预聚体；
第二步、在温度为70℃的条件下，向预聚体加入甲乙酮肟，达到理论值R＝1.1时反应结束，反应结束后，将温度降为40℃，加入冰醋酸调节pH值为6，继续搅拌55min，然后加入去离子水，继续搅拌12min，得到一种纺织物整理用印染助剂。
其中，多元醇单体为聚酯多元醇；异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯；催化剂为二乙烯三胺；第二步中R值是指NCO/OH的摩尔比，采用红外光谱法测定。
其中，辅助单体通过如下步骤制备：
步骤S1、将乙二醇二缩水甘油醚加入反应釜中，然后在温度为55℃、转速为300r/min的条件下，滴加二乙胺，控制二乙胺在55min内滴加完，滴加结束后，继续反应4.5h，反应结束后在50℃、-0.09MPa条件下除去多余的二乙胺，得到辅助单体。
其中，步骤S1中乙二醇二缩水甘油醚和二乙胺的摩尔比为1：2.1。
其中，改性壳聚糖通过如下步骤制备：
步骤S21、将壳聚糖加入反应釜中，加入醋酸溶液和醋酸钠溶液，然后用试剂调节pH值为5，在温度为25℃、转速为300r/min条件下搅拌15min，然后加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和过硫酸铵，将温度升为60℃、保持转速不变，回流搅拌反应12h，反应结束后，将得到的反应液减压抽滤，滤饼用甲醇洗涤，洗涤结束后，在30℃条件下干燥至恒重，得到固体a；
步骤S22、将环氧氯丙烷加入三口烧瓶中，设置温度为55℃、转速为300r/min，逐滴滴加三乙胺，保持温度为52℃范围内，搅拌反应6h，反应结束后，静置分层，保留下层溶液，然后用等体积的去离子水稀释，用无水乙醚萃取，萃取之后，合并有机相，将得到的有机相转移至旋转蒸发仪中，旋转蒸发除去乙醚，然后置于40℃真空条件下干燥至恒重，得到中间体1；
步骤S23、将固体a和醋酸溶液混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值为9，搅拌2h，然后在转速为3000r/min条件下离心10min，保留下层沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤，至洗涤液呈中性，洗涤结束后，将洗涤后的沉淀和异丙醇按照1g：15mL混合，在温度为80℃条件下溶胀35min，然后加入中间体1和去离子水，保持温度不变，搅拌6h，搅拌结束后，将得到的反应液转移至旋转蒸发仪中，减压浓缩除去异丙醇，然后和10倍体积乙醇丙酮混合液混合，析出固体，减压抽滤得到滤饼，将得到的滤饼在60℃条件下，干燥至恒重，得到改性壳聚糖。
其中，步骤S21中醋酸溶液的浓度为1mol/L，醋酸钠溶液的浓度为2mol/L，壳聚糖、醋酸溶液和醋酸钠溶液的用量比为2g：25mL：50mL；调节pH的过程中使用的试剂为醋酸溶液或醋酸钠溶液；步骤S22中环氧氯丙烷和三乙胺的用量摩尔比为1.3：1；步骤S23中醋酸溶液的质量分数为1％，乙醇丙酮混合液为乙醇和丙酮按照体积比1：1混合而成；固体a、醋酸溶液、中间体1和去离子水的用量比为1g：75mL：0.6g：25mL。
实施例3
一种纺织物整理用印染助剂，包括如下重量份原料：
多元醇单体45份、异氰酸酯单体28份、改性壳聚糖5份、催化剂0.5份和辅助单体7份；
该纺织物整理用印染助剂通过如下步骤制备：
第一步、将多元醇单体在92℃、0.10MPa真空度下脱水1.2h，调节预聚温度至80℃，加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂，同时加入辅助单体，反应3h，得到预聚体；
第二步、在温度为80℃的条件下，向预聚体加入甲乙酮肟，达到理论值R1.30时反应结束，反应结束后，将温度降为40℃，加入冰醋酸调节pH值为7，继续搅拌60min，然后加入去离子水，继续搅拌15min，得到一种纺织物整理用印染助剂。
其中，多元醇单体为聚醚多元醇；异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯中；催化剂为二甲基十六胺；第二步中R值是指NCO/OH的摩尔比，采用红外光谱法测定。
其中，辅助单体通过如下步骤制备：
步骤S1、将乙二醇二缩水甘油醚加入反应釜中，然后在温度为55℃、转速为300r/min的条件下，滴加二乙胺，控制二乙胺在60min内滴加完，滴加结束后，继续反应5h，反应结束后在50℃、-0.09MPa条件下除去多余的二乙胺，得到辅助单体。
其中，步骤S1中乙二醇二缩水甘油醚和二乙胺的摩尔比为1：2.2。
其中，改性壳聚糖通过如下步骤制备：
步骤S21、将壳聚糖加入反应釜中，加入醋酸溶液和醋酸钠溶液，然后用试剂调节pH值为5，在温度为25℃、转速为300r/min条件下搅拌20min，然后加入γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和过硫酸铵，将温度升为60℃、保持转速不变，回流搅拌反应12h，反应结束后，将得到的反应液减压抽滤，滤饼用甲醇洗涤，洗涤结束后，在30℃条件下干燥至恒重，得到固体a；
步骤S22、将环氧氯丙烷加入三口烧瓶中，设置温度为55℃、转速为300r/min，逐滴滴加三乙胺，保持温度为54℃范围内，搅拌反应6h，反应结束后，静置分层，保留下层溶液，然后用等体积的去离子水稀释，用无水乙醚萃取，萃取之后，合并有机相，将得到的有机相转移至旋转蒸发仪中，旋转蒸发除去乙醚，然后置于40℃真空条件下干燥至恒重，得到中间体1；
步骤S23、将固体a和醋酸溶液混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值为10，搅拌2h，然后在转速为3000r/min条件下离心10min，保留下层沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤，至洗涤液呈中性，洗涤结束后，将洗涤后的沉淀和异丙醇按照1g：20mL混合，在温度为80℃条件下溶胀40min，然后加入中间体1和去离子水，保持温度不变，搅拌6h，搅拌结束后，将得到的反应液转移至旋转蒸发仪中，减压浓缩除去异丙醇，然后和10倍体积乙醇丙酮混合液混合，析出固体，减压抽滤得到滤饼，将得到的滤饼在60℃条件下，干燥至恒重，得到改性壳聚糖。
其中，步骤S21中醋酸溶液的浓度为1mol/L，醋酸钠溶液的浓度为2mol/L，壳聚糖、醋酸溶液和醋酸钠溶液的用量比为2g：25mL：50mL；调节pH的过程中使用的试剂为醋酸溶液或醋酸钠溶液；步骤S22中环氧氯丙烷和三乙胺的用量摩尔比为1.3：1；步骤S23中醋酸溶液的质量分数为1％，乙醇丙酮混合液为乙醇和丙酮按照体积比1：1混合而成；固体a、醋酸溶液、中间体1和去离子水的用量比为1g：75mL：0.7g：25mL。
对比例1
一种纺织物整理用印染助剂，包括如下重量份原料：
多元醇单体30份、异氰酸酯单体20份、改性壳聚糖1份、催化剂0.3份和辅助单体2份；
该纺织物整理用印染助剂通过如下步骤制备：
第一步、将多元醇单体在89℃、0.08MPa真空度下脱水1h，调节预聚温度至70℃，加入经干燥的异氰酸酯单体、改性壳聚糖和催化剂，同时加入辅助单体，反应2h，得到预聚体；
第二步、在温度为60℃的条件下，向预聚体加入甲乙酮肟，达到理论值R＝1.05时反应结束，反应结束后，将温度降为40℃，加入冰醋酸调节pH值为6，继续搅拌50min，然后加入去离子水，继续搅拌10min，得到一种纺织物整理用印染助剂。
其中，多元醇单体为聚醚多元醇；异氰酸酯单体为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯；催化剂为三乙胺、第二步中R值是指NCO/OH的摩尔比，采用红外光谱法测定。
其中，辅助单体通过如下步骤制备：
步骤S1、将乙二醇二缩水甘油醚加入反应釜中，然后在温度为55℃、转速为300r/min的条件下，滴加二乙胺，控制二乙胺在50min内滴加完，滴加结束后，继续反应4h，反应结束后在50℃、-0.09MPa条件下除去多余的二乙胺，得到辅助单体。
其中，步骤S1中乙二醇二缩水甘油醚和二乙胺的摩尔比为1：2。
其中，改性壳聚糖通过如下步骤制备：
步骤S21、将环氧氯丙烷加入三口烧瓶中，设置温度为55℃、转速为300r/min，逐滴滴加三乙胺，保持温度为50℃范围内，搅拌反应6h，反应结束后，静置分层，保留下层溶液，然后用等体积的去离子水稀释，用无水乙醚萃取，萃取之后，合并有机相，将得到的有机相转移至旋转蒸发仪中，旋转蒸发除去乙醚，然后置于40℃真空条件下干燥至恒重，得到中间体1；
步骤S22、将壳聚糖和醋酸溶液混合，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液调节pH值为9，搅拌2h，然后在转速为3000r/min条件下离心10min，保留下层沉淀，沉淀用蒸馏水洗涤，至洗涤液呈中性，洗涤结束后，将洗涤后的沉淀和异丙醇按照1g：10mL混合，在温度为80℃条件下溶胀30min，然后加入中间体1和去离子水，保持温度不变，搅拌6h，搅拌结束后，将得到的反应液转移至旋转蒸发仪中，减压浓缩除去异丙醇，然后和10倍体积乙醇丙酮混合液混合，析出固体，减压抽滤得到滤饼，将得到的滤饼在60℃条件下，干燥至恒重，得到改性壳聚糖。
其中，步骤S21中环氧氯丙烷和三乙胺的用量摩尔比为1.3：1；步骤S22中醋酸溶液的质量分数为1％，乙醇丙酮混合液为乙醇和丙酮按照体积比1：1混合而成；壳聚糖、醋酸溶液、中间体1和去离子水的用量比为1g：75mL：0.5g：25mL。
对比例2
本对比例为市面上常见的一种纺织物整理用印染助剂。
对实施例1-3和对比例1-2的印染助剂进行测试；染色织物→浸轧印染助剂(轧余率85％)→烘干(130℃，3min)。摩擦牢度测试方法按GB/T3920-2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》方法测定；皂洗牢度测试方法按GB/T3921-2008《纺织品色牢度试验耐洗色牢度》方法测定；
测试结果如下表1所示：
表1
从上表1可知，本发明制得的印染助剂织物牢度更好，更具耐水洗、耐摩擦等性能，且不含甲醛，无毒、无害、安全可靠、不污染环境。改性壳聚糖中的硅氧键可以与织物表面水解形成交联体系，同时还提高了织物表面的柔软性和爽滑度，改性壳聚糖中的季铵盐阳离子集团，具有较强的极性，可与染料的阴离子反应形成不溶性的染料盐沉淀，进一步固定染料，使得织物具有更好的染色牢度。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
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