具体实施方式

为使本发明的目的、特征、优点能够更加的明显和易懂，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而非全部实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1：

一种基于锆鞣剂和栲胶制备环保牛皮凉席革的生产方法，包括下列步骤：

S1、脱灰软化皮：常规方法制备脱灰软化皮，并称量脱灰软化前裸皮的重量，后续处理工艺步骤中所用试剂的重量按该重量的百分数计；

S2、浸酸、加无铬鞣制：在转鼓中计入18℃、80％的水和7％的NaCl (常规工业盐)，随后转动10min，控制波美度Be为7，再加入1％的工业硫酸(分四次加入，每次间隔时间20min)后转动120min，控制pH 为1.0，用溴甲酚绿检查皮的横切面要求全透；排去30％体积的酸液，再加入3％的ZB 33-N(ZrO2的含量为33％)、0.1％的乙二胺四乙酸后，经90min转动后再次加入4％的ZB 33-N、0.1％的乙二胺四乙酸，继续转动180min；

S3、提碱、升温：向S3中缓慢加入质量分数为10％的小苏打(常规工业小苏打，分批次加入，每次加入量为0.2％体积百分数，每次间隔时间为20min)溶液，调节pH为3.5后转动120min；随后加100％的水控制转鼓内温在38℃，继续转动120min后静置12h；

S4、水洗：将S3转鼓内水排干，再加入180％的常温水转动5min 后出鼓、静置﹑剂水﹑削匀﹑称重，后续试剂用量按削匀后皮胚重量的百分比计算；

S5、漂洗：在转鼓内加入38℃﹑180％的水，3％的NaCl，0.3％回湿剂(朗盛化工有限公司生产的BAYMOL AN2-C))，0.3％甲酸(常规工业甲酸)后转动120min，控制漂洗结束pH为1.8；再排干水加入300％的常温水转动10min再次排干；

S6、复鞣、提碱、中和、水洗：继S5向转鼓内加入30℃﹑80％的水，3％的ZB 33-N后转动180min，随后分批加入0.08％小苏打(用常温水稀释10倍分4次加入，每次间隔时间20分钟)，调节pH为3.5 后继续转动120min，再排干水；继续加入33℃﹑150％的水，3％中和单宁(朗盛化工有限公司生产的TANIGAN PAK-S，质量分值为95％)，0.1％的乙二胺四乙酸，0.6％小苏打，转动120min，控制溶液pH为4.5；排干水后加入150％的常温水，转动10min后再进行水排干处理；

S7、栲胶复鞣：继S6后，加入28℃﹑50％水，3％丙烯酸树脂复鞣剂(香港优朋有限公司UPRET R131，质量分值32％)转动120min，随后加入10％栲胶(SETA公司的SETA TUN，质量分值72.5％)，0.8％磺酸化合成加脂剂(艾德尔科技的IDEFAT F-8，质量分值为58％)继续转动60min，再加入10％栲胶，0.8％磺酸化合成加脂剂，3％低甲醛氨基树脂复鞣剂(兄弟科技股份有限公司的BROTAN CPR，质量分值为92％)后转动180min，再以每小时转动5分钟自动空时12小时后转动60min 检查皮的横切面要求栲胶全部透心；

S8、加脂：在S7中加入55℃﹑100％的水转动10min，再加入15％加脂剂(香港优朋有限公司质量分值为55％的UPFAT F505综合型加脂剂5％、香港优朋有限公司质量分值为60％的UPFAT F506渗透型加脂剂5％、艾德尔科技质量分值为58％的IDEFAT F-8磺酸化合成加脂剂 5％)后转动120-180min，再分3批次批加入1.0％甲酸(每次间隔30min)后转动60min，控制溶液pH为3.7；水洗降温﹑出鼓﹑静置12h；

S9、继S8后进行伸展﹑湿绷板干燥﹑回潮﹑摔软﹑干绷板；再按照常规工艺进行整理。

在步骤S1-S4中，所述转鼓转速为8rpm；在步骤S5-S8中，所述转鼓转速为12rpm。

实施例2：

一种基于锆鞣剂和栲胶制备环保牛皮凉席革的生产方法，包括下列步骤：

S1、脱灰软化皮：常规方法制备脱灰软化皮，并称量脱灰软化前裸皮的重量，后续处理工艺步骤中所用试剂的重量按该重量的百分数计；

S2、浸酸、加无铬鞣制：在转鼓中计入19℃、90％的水和7.5％的NaCl(常规工业盐)，随后转动15min，控制波美度Be为7.5，再加入 1.2％的工业硫酸(分四次加入，每次间隔时间20min)后转动150min，控制pH为1.1，用溴甲酚绿检查皮的横切面要求全透；排去40％体积的酸液，再加入3％的ZB 33-N(ZrO2的含量为33％)、0.1％的乙二胺四乙酸后，经90min转动后再次加入4％的ZB 33-N、0.1％的乙二胺四乙酸，继续转动180min；

S3、提碱、升温：向S3中缓慢加入质量分数为10％的小苏打(常规工业小苏打，分批次加入，每次加入量为0.22％体积百分数，每次间隔时间为22min)溶液，调节pH为3.55后转动150min；随后加125％的水控制转鼓内温在39℃，继续转动150min后静置12h；

S4、水洗：将S3转鼓内水排干，再加入190％的常温水转动8min 后出鼓、静置﹑剂水﹑削匀﹑称重，后续试剂用量按削匀后皮胚重量的百分比计算；

S5、漂洗：在转鼓内加入39℃﹑190％的水，3.5％的NaCl，0.4％回湿剂(朗盛化工有限公司生产的BAYMOL AN2-C))，0.4％甲酸(常规工业甲酸)后转动150min，控制漂洗结束pH为1.9；再排干水加入 300％的常温水转动10min再次排干；

S6、复鞣、提碱、中和、水洗：继S5向转鼓内加入33℃﹑90％的水，3.5％的ZB 33-N后转动180min，随后分批加入0.08％小苏打(用常温水稀释10倍分4次加入，每次间隔时间20分钟)，调节pH为3.55 后继续转动120min，再排干水；继续加入34℃﹑180％的水，3.5％中和单宁(朗盛化工有限公司生产的TANIGAN PAK-S，质量分值为95％)， 0.1％的乙二胺四乙酸，0.7％小苏打，转动150min，控制溶液pH为4.6；排干水后加入180％的常温水，转动12min后再进行水排干处理；

S7、栲胶复鞣：继S6后，加入29℃﹑65％水，3.5％丙烯酸树脂复鞣剂(香港优朋有限公司UPRET R131，质量分值32％)转动120min，随后加入12％栲胶(SETA公司的SETA TUN，质量分值72.5％)，0.9％磺酸化合成加脂剂(艾德尔科技的IDEFAT F-8，质量分值为58％)继续转动75min，再加入12％栲胶，0.9％磺酸化合成加脂剂，4％低甲醛氨基树脂复鞣剂(兄弟科技股份有限公司的BROTAN CPR，质量分值为92％)后转动180min，再以每小时转动5分钟自动空时12小时后转动60min 检查皮的横切面要求栲胶全部透心；

S8、加脂：在S7中加入58℃﹑130％的水转动10min，再加入16％加脂剂(香港优朋有限公司质量分值为55％的UPFAT F505综合型加脂剂5.5％、香港优朋有限公司质量分值为60％的UPFAT F506渗透型加脂剂5.5％、艾德尔科技质量分值为58％的IDEFAT F-8磺酸化合成加脂剂 5.5％)后转动150min，再分3批次批加入1.2％甲酸(每次间隔30min)后转动75min，控制溶液pH为3.75；水洗降温﹑出鼓﹑静置12h；

S9、继S8后进行伸展﹑湿绷板干燥﹑回潮﹑摔软﹑干绷板；再按照常规工艺进行整理。

在步骤S1-S4中，所述转鼓转速为9rpm；在步骤S5-S8中，所述转鼓转速为12.5rpm。

实施例3：

一种基于锆鞣剂和栲胶制备环保牛皮凉席革的生产方法，包括下列步骤：

S1、脱灰软化皮：常规方法制备脱灰软化皮，并称量脱灰软化前裸皮的重量，后续处理工艺步骤中所用试剂的重量按该重量的百分数计；

S2、浸酸、加无铬鞣制：在转鼓中计入20℃、100％的水和8％的NaCl (常规工业盐)，随后转动20min，控制波美度Be为8，再加入1.5％的工业硫酸(分四次加入，每次间隔时间20min)后转动180min，控制pH 为1.2，用溴甲酚绿检查皮的横切面要求全透；排去50％体积的酸液，再加入3％的ZB33-N(ZrO2的含量为33％)、0.1％的乙二胺四乙酸后，经90min 转动后再次加入4％的ZB33-N、0.1％的乙二胺四乙酸，继续转动180min；

S3、提碱、升温：向S3中缓慢加入质量分数为10％的小苏打(常规工业小苏打，分批次加入，每次加入量为0.25％体积百分数，每次间隔时间为25min)溶液，调节pH为3.6后转动180min；随后加150％的水控制转鼓内温在40℃，继续转动180min后静置12h；

S4、水洗：将S3转鼓内水排干，再加入200％的常温水转动10min 后出鼓、静置﹑剂水﹑削匀﹑称重，后续试剂用量按削匀后皮胚重量的百分比计算；

S5、漂洗：在转鼓内加入40℃﹑200％的水，4％的NaCl，0.5％回湿剂(朗盛化工有限公司生产的BAYMOL AN2-C))，0.5％甲酸(常规工业甲酸)后转动180min，控制漂洗结束pH为2.0；再排干水加入 300％的常温水转动10min再次排干；

S6、复鞣、提碱、中和、水洗：继S5向转鼓内加入35℃﹑100％的水，4％的ZB 33-N后转动180min，随后分批加入0.08％小苏打(用常温水稀释10倍分4次加入，每次间隔时间20分钟)，调节pH为3.6 后继续转动120min，再排干水；继续加入35℃﹑200％的水，4％中和单宁(朗盛化工有限公司生产的TANIGAN PAK-S，质量分值为95％)， 0.1％的乙二胺四乙酸，0.8％小苏打，转动180min，控制溶液pH为4.7；排干水后加入200％的常温水，转动15min后再进行水排干处理；

S7、栲胶复鞣：继S6后，加入30℃﹑80％水，4％丙烯酸树脂复鞣剂(香港优朋有限公司UPRETR131，质量分值32％)转动120min，随后加入15％栲胶(SETA公司的SETATUN，质量分值72.5％)，1.0％磺酸化合成加脂剂(艾德尔科技的IDEFATF-8，质量分值为58％)继续转动90min，再加入15％栲胶，1.0％磺酸化合成加脂剂，5％低甲醛氨基树脂复鞣剂(兄弟科技股份有限公司的BROTANCPR，质量分值为92％)后转动180min，再以每小时转动5分钟自动空时12小时后转动60min检查皮的横切面要求栲胶全部透心；

S8、加脂：在S7中加入60℃﹑150％的水转动10min，再加入18％加脂剂(香港优朋有限公司质量分值为55％的UPFAT F505综合型加脂剂6％、香港优朋有限公司质量分值为60％的UPFAT F506渗透型加脂剂6％、艾德尔科技质量分值为58％的IDEFAT F-8磺酸化合成加脂剂 6％)后转动180min，再分3批次批加入1.5％甲酸(每次间隔30min)后转动90min，控制溶液pH为3.8；水洗降温﹑出鼓﹑静置12h；

S9、继S8后进行伸展﹑湿绷板干燥﹑回潮﹑摔软﹑干绷板；再按照常规工艺进行整理。

在步骤S1-S4中，所述转鼓转速为10rpm；在步骤S5-S8中，所述转鼓转速为13rpm。

将对比例和实施例所得产品进行检测，遵循GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》和QB/T 4204-2011《皮凉席》，具体测试结果如下表1和表2所示，本实施例中的对比例产品为采购市场上符合标准的合格皮凉席。

表1实施例1-3和对比例产品性能表

表2金属元素含量测试结果

通过上述锆鞣剂和栲胶制备环保牛皮凉席革的生产方法，所得牛皮凉席革粒面细致紧实，席身丰满柔软有弹性，坯革收缩温度高于80℃，透气性、吸汗性都比传统铬鞣凉席有很大提高。各项理化性能均符合行业要求，且有良好的后续加工性能。

本实施例在生产过程中可以选择美国公牛(黄牛皮)整张无拼缝，包边用同皮料的薄片粘合拼接而成，平滑圆润光亮，无毛角无凹凸感。臻选优质皮料，选用进口植物染料鞣制而成，前后色泽一致、生动自然，不刺激皮肤。在以上环保染料鞣制的工艺基础上还使用了微喷数码印花在皮革表皮面上局部(底部拼角部分距底部50-60cm处微喷数码印花特殊工艺)印花工艺和logo全铜压印工艺，本实施例制备的样品送检国家轻工业鞋类皮革毛皮质量监督检测通过优等品标准。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。