一种回收处理有机锡酯絮状物的方法
阅读说明：本技术 一种回收处理有机锡酯絮状物的方法 (Method for recycling organic tin ester floccules ) 是由 张正颂 郭思雨 陈永乐 于 2021-08-17 设计创作，主要内容包括：本发明涉及一种回收处理有机锡酯絮状物的方法,其特征在于：(1)向反应釜中加入有机锡酯絮状物,加入浓度13-18%盐酸,控制有机锡酯絮状物与盐酸的质量比为1：1-1.2,55～65℃下反应0.5h～1h；(2)进行减压脱水,控制温度80℃～120℃、压力为-0.1～-0.05Mpa,蒸馏出来的气相进行冷凝回收,随后升高温度至150℃～200℃继续蒸馏,直至回收的冷凝液为无色透明液体,回收无色透明液体；(3)蒸馏结束后,向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液,加热搅拌,待废渣溶解后从底釜放出,送至污水站处理。本发明优点：提高了二丁基氧化锡的回收效率,以溶液形式回收DBTC,避免了因团聚现象而导致杂质较多的问题,大大提高了回收有机锡的品质,提高了其反应活性和使用效率。(The invention relates to a method for recycling organic tin ester floc, which is characterized by comprising the following steps: (1) adding the organic tin ester floccule into a reaction kettle, adding hydrochloric acid with the concentration of 13-18%, and controlling the mass ratio of the organic tin ester floccule to the hydrochloric acid to be 1: 1-1.2, and reacting for 0.5-1 h at 55-65 ℃; (2) carrying out reduced pressure dehydration, controlling the temperature to be 80-120 ℃ and the pressure to be-0.1-0.05 Mpa, condensing and recovering the distilled gas phase, then raising the temperature to be 150-200 ℃, continuing distillation until the recovered condensate is colorless transparent liquid, and recovering the colorless transparent liquid; (3) and after distillation is finished, adding the dilute HCl aqueous solution recovered at the initial condensation stage into the residual waste residues at the bottom of the reaction kettle, heating and stirring, discharging the waste residues from the bottom kettle after the waste residues are dissolved, and conveying the waste residues to a sewage station for treatment. The invention has the advantages that: the recovery efficiency of dibutyltin oxide is improved, DBTC is recovered in a solution form, the problem of more impurities caused by agglomeration is solved, the quality of recovered organotin is greatly improved, and the reaction activity and the use efficiency of the recovered organotin are improved.)
技术领域
本发明属三氯蔗糖生产技术领域，涉及酯化工段，具体涉及一种回收处理有机锡酯絮状物的方法。
背景技术
三氯蔗糖因其具有高甜度，风味好，非营养性，储存期长，热值低及安全性高等优良性能，代表了目前甜味剂开发的最高水平。因此，三氯蔗糖在食品中的应用也越来越广泛。三氯蔗糖是以蔗糖为生产原料的功能性甜味剂，是蔗糖通过酯化反应生成蔗糖-6-酯，再经过氯化反应生成三氯蔗糖-6-酯，最后脱去酯基，经结晶提纯即得到三氯蔗糖。
三氯蔗糖工艺中，酯化工段使用二丁基氧化锡（DBTO）作为催化剂，使蔗糖转化为蔗糖-6-乙酯，在生产过程中因其锡粉中除锡粉外还含有其他杂质，导致了三氯蔗糖酯化过程中会产生较多絮状物；絮状物中含有较多二丁基氧化锡，因此回收絮状物中的二丁基氧化锡是减低成本的一个重要方法。
专利公开号CN103130843A中公开了一种先使用环己烷萃取，后环己烷相使用氢氧化钠溶液进行碱解，离心回收二丁基氧化锡的方法；虽然此方法简单,资源消耗小,可操作性强；但该方法在回收有机锡时使用氢氧化钠进行碱解时，有机锡会出现团聚现象，使有机锡回收效率低（40-50%），回收的有机锡中锡含量较低（20-25%），回收的二丁基氧化锡在后续使用时效率较低（70-80%）。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术的不足，提供一种回收处理有机锡酯絮状物的方法。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，其特征在于包括如下步骤：
（1）向反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（DBTO），并加入浓度13-18%的盐酸，控制有机锡酯絮状物与盐酸的质量比为1：1-1.2，在55~65℃下反应0.5h~1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃~120℃、压力为-0.1~-0.05Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（10-30℃）回收冷凝液，随后升高温度至150℃~200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液，加热（60~70℃）搅拌0.5h~1h，待废渣溶解后从底釜放出，送至污水站处理。
进一步，所述盐酸的浓度为14-15%。
本发明通过向有机锡酯絮状物中添加盐酸进行中和反应，使BDTO转化为BDTC；在通过低温减压蒸馏，回收稀盐酸溶液，提高温度，高温减压蒸馏，即可回收液态BDTC（二丁基锡氯化物）,低温回收的稀盐酸溶液可加入反应釜中，溶解釜底残留废渣，从而提高了二丁基氧化锡的回收效率。
相对于现有技术，本发明具有如下有益效果：
本发明通过向回收的有机锡酯絮状物中加入盐酸，酸化、蒸馏，提高了二丁基氧化锡的回收效率（由原来的40-50%提高至55-70%），基本可以实现二丁基氧化锡的回收；且此方法以溶液形式回收DBTC（液态），避免了因团聚现象而导致杂质较多的问题，大大提高了回收有机锡的品质，提高了其反应活性和使用效率；回收中使用到的盐酸溶液可用于其反应釜釜底糖渣的溶解，减少了后续釜清理工作，节约了人工成本。
具体实施方式
一种回收处理有机锡酯絮状物的方法，具体实施步骤如下：
实施例1
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度35.71%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200L，在60℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度100℃、压力为-0.1Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（20℃）回收冷凝液198L，随后升高温度至180℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）160.9kg（折算成DBTO质量为131.7kg，回收率为65.9%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液20L，加热（65℃）搅拌0.5h，待废渣溶解后从底釜放出（23L），送至污水站处理。
实施例2
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度39.2%）200kg，并加入浓度14%的盐酸200L，在55℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度110℃、压力为-0.1Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（15℃）回收冷凝200L，随后升高温度至175℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）157.6kg（折算成DBTO质量为129.3kg，回收率为64.7%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液19L，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21L），送至污水站处理。
实施例3
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度32.8%）200kg，并加入浓度16%的盐酸200L，在65℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为-0.08Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（25℃）回收冷凝液191L，随后升高温度至200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）154.3kg（折算成DBTO质量为126.3kg，回收率为63.2%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液17L，加热（65℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（19L），送至污水站处理。
实施例4
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度39.8%）200kg，并加入浓度13%的盐酸200L，在55℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度100℃、压力为-0.09Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（12℃）回收冷凝液209L，随后升高温度至150℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）154.3kg（折算成DBTO质量为126.3kg，回收率为63.2%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液20L，加热（60℃）搅拌0.5h，待废渣溶解后从底釜放出（23L），送至污水站处理。
实施例5
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度29.1%），并加入浓度18%的盐酸200L，在65℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为-0.07Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（28℃）回收冷凝液188L，随后升高温度至200℃继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）145.8kg（折算成DBTO质量为119.4kg，回收率为59.7%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液17L，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（19L），送至污水站处理。
实施例6
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度36.2%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200L，在65℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度80℃、压力为-0.1Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（20℃）回收冷凝液195L，随后升高温度至180℃（真空度-0.09Mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）165.9kg（折算成DBTO质量为135.8kg，回收率为67.9%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液19L，加热（70℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21L），送至污水站处理。
实施例7
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度40.5%）200kg，并加入浓度17%的盐酸200L，在65℃下反应0.5h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度110℃、压力为-0.09Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（23℃）回收冷凝液215L，随后升高温度至170℃（真空度-0.1Mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）167.8kg（折算成DBTO质量为137.4kg，回收率为68.7%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液22L，加热（60℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（24L），送至污水站处理。
实施例8
（1）向1000L反应釜中加入从酯化工段收集的有机锡酯絮状物（纯度37.2%）200kg，并加入浓度15%的盐酸200L，在60℃下反应1h；
（2）随后进行减压脱水，控制温度120℃、压力为-0.08Mpa，对蒸馏出来的气相（HCl气体和水）进行冷凝（18℃）回收冷凝液202L，随后升高温度至200℃（真空度-0.09Mpa）继续蒸馏，直至回收的冷凝液为无色透明液体，回收无色透明液体（二丁基锡氯化物，DBTC）156.1kg（折算成DBTO质量为127.8kg，回收率为63.9%）；
（3）蒸馏结束后，向反应釜的釜底残留废渣中加入冷凝初期回收的稀HCl水溶液20L，加热（60℃）搅拌1h，待废渣溶解后从底釜放出（21L），送至污水站处理。
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