一种碳酸钙抑制剂及其制备方法和用途

文档序号:1853033 发布日期:2021-11-19 浏览:21次 >En<

阅读说明:本技术 一种碳酸钙抑制剂及其制备方法和用途 (Calcium carbonate inhibitor and preparation method and application thereof ) 是由 廖义芳 祖兴龙 钟高胜 于 2021-08-13 设计创作,主要内容包括:本发明公开了一种碳酸钙抑制剂及其制备方法和用途,该碳酸钙抑制剂主要包括淀粉、醋酸、碳酸钠以及硫酸钠。其制备工艺简单,采用该碳酸钙抑制剂进行萤石矿浮选工艺,对碳酸钙及其他碳酸盐脉石矿物具有优异的抑制效果,使得萤石精矿产品既具有极低的碳酸钙含量,又能够极大的提高选矿的回收率,进而获得高品质的萤石精矿产品。同时该碳酸钙抑制剂还具有对设备无腐蚀损害,对环境无污染,无毒环保易降解等特点。(The invention discloses a calcium carbonate inhibitor, a preparation method and application thereof. The preparation process is simple, and the calcium carbonate inhibitor has excellent inhibition effect on calcium carbonate and other carbonate gangue minerals by adopting the fluorite ore flotation process, so that the fluorite concentrate product has extremely low calcium carbonate content, the recovery rate of ore dressing can be greatly improved, and the high-quality fluorite concentrate product is obtained. Meanwhile, the calcium carbonate inhibitor has the characteristics of no corrosion damage to equipment, no pollution to the environment, no toxicity, environmental protection, easy degradation and the like.)

一种碳酸钙抑制剂及其制备方法和用途

技术领域

本发明涉及一种碳酸钙抑制剂,具体涉及一种碳酸钙抑制剂及其制备方法和用途,属于矿石选矿杂质抑制药剂技术领域。

背景技术

随着萤石的不断开采使用,萤石高品位矿、易选矿越来越少,共(伴)生萤石矿将成为萤石资源利用的主流。许多萤石矿藏都与碳酸钙矿(方解石、青石)共(伴)生,这类矿在萤石浮选提纯生产作业中,属于一种难选矿,这是因为萤石与方解石和青石比重不仅相近,而且它们与浮选捕收剂作用的活性也相近,采用常规的萤石选矿药剂制度,很难将方解石等杂质有效抑制去除。为抑制碳酸钙,选矿科研技术人员开发了多种药剂制度,如采用单宁、栲胶、盐化水玻璃、酸化水玻璃、六偏磷酸钠、木素磺酸盐、硫酸铝配合水玻璃、柠檬酸、糊精配合表面活性剂及硫酸盐等抑制剂抑制碳酸钙,以实现碳酸钙脉石杂质与萤石的分离,但效果都不很理想,要么碳酸钙依然降不下去,无法使产品达到工业品级要求,要么选矿回收率很低,浪费资源。

中国专利文件CN101585016A公开了一种低品位萤石重晶石浮选分离方法,其采用酸化水玻璃作为硅质矿物和碳酸钙矿物的抑制剂,用油酸(粗选和扫选时)作为萤石和重晶石的捕收剂,用淀粉、硫酸钠、盐酸、六偏磷酸钠作为重晶石矿物的抑制剂(精选时)。在给矿萤石品位为33.92-40.14%,重晶石品位为34.67-35.33%的条件下,得到品位为95%以上,回收率为75.5-78.55%的萤石精矿;重晶石品位为92.3-93.27%,回收率为75.2-79.73%。

中国专利文件CN108246511A公开了一种萤石选矿用碳酸钙抑制剂及其制备方法,其按重量比糊精:ABS:硫酸盐=1:0.1~2:0.5~3;制备获得碳酸钙抑制剂。采用该碳酸钙抑制剂对含量为35.1%,CaCO3含量为19.82%的河南信阳某萤石矿进行选矿,得到的精矿中碳酸钙含量其0.87%,回收率为80.2%以上,使精矿品位达到97.59%。

中国专利文件CN110052333A公开了一种萤石矿浮选工艺用抑制剂及其制备方法,采用草酸和水混合获得A料,水玻璃加水混合获得B料,将对胺基甲苯磺酸钠溶于单宁酸溶液中,加热至90-100℃后加入碳酸钠搅拌混合均匀,再经冰浴冷却后加入亚硝酸钠溶液和苯胺,并采用氢氧化钠调节pH为9-10后获得C料,将去离子水、淀粉、氯化铝和硫酸钠与80-90℃下搅拌混合均匀后获得D料,最后将A料、B料、C料、D料搅拌混合均匀,并加入六偏磷酸钠、硫酸铝、栲胶、硫酸锌、聚天冬氨酸、油酸、乙二胺四乙酸二钠,再加入水利用超声波分散,得到萤石矿浮选工艺用抑制剂。采用该抑制剂进行萤石浮选工艺,其精矿回收率为75-79%。

在现有技术在,普遍存在要么精矿中碳酸钙含量较高,无法使产品达到工业品级要求,要么选矿回收率低,浪费资源。

发明内容

针对现有技术的不足,本发明提供了一种碳酸钙抑制剂及其制备方法和用途,该碳酸钙抑制剂成分构成简单,制备工艺便捷,采用该碳酸钙抑制剂进行萤石矿浮选工艺,对碳酸钙及其他碳酸盐脉石矿物具有优异的抑制效果,使得萤石精矿产品既具有极低的碳酸钙含量,又能够极大的提高选矿回收率,进而获得高品质的萤石精矿产品。同时该碳酸钙抑制剂还具有对设备无腐蚀损害,对环境无污染,无毒环保易降解等特点。

为实现上述目的,本发明所采用的技术方案具体如下所述:

根据本发明的第一种实施方案,提供一种碳酸钙抑制剂。

一种碳酸钙抑制剂,该碳酸钙抑制剂包括:

淀粉68-84重量份,优选为70-80重量份,更优选为72-78重量份。

醋酸0.1-3重量份,优选为0.2-2.5重量份,更优选为0.3-2重量份。

碳酸钠0.1-3重量份,优选为0.3-2.5重量份,更优选为0.5-2重量份。

硫酸钠15-32重量份,优选为18-30重量份,更优选为20-28重量份。

作为优选,所述醋酸为醋酸溶液,醋酸溶液的浓度为3-20wt%,优选为5-18wt%,更优选为8-15wt%;例如为3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%、19wt%、20wt%中的任意一种。

需要说明的是,一般的,醋酸溶液是采用市售36wt%的浓醋酸配制而成。

作为优选,所述碳酸钠为碳酸钠溶液,碳酸钠溶液的浓度为3-18wt%,优选为5-15wt%,更优选为8-12wt%。例如为3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%、10wt%、11wt%、12wt%、13wt%、14wt%、15wt%、16wt%、17wt%、18wt%中的任意一种。

需要说明的是,一般的,碳酸钠溶液是采用市售98wt%工业纯的碳酸钠配制而成。

作为优选,所述硫酸钠为无水硫酸钠。

根据本发明的第二种实施方案,提供一种制备碳酸钙抑制剂的方法。

一种制备碳酸钙抑制剂的方法或制备第一种实施方案所述碳酸钙抑制剂的方法,该方法包括如下步骤:

1)将淀粉和醋酸溶液混合均匀,获得酸化淀粉。

2)将酸化淀粉先进行预干燥,然后再进行热处理,获得干料。

3)向干料中加入碳酸钠溶液和硫酸钠,混合均匀后获得碳酸钙抑制剂。

作为优选,步骤1)具体为:将淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为15-100r/min(优选为30-80r/min)。然后采用喷洒或喷雾的方式将醋酸溶液添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌1-15min(优选为3-10min),获得酸化淀粉。

作为优选,步骤2)具体为:将酸化淀粉置于预干燥器中,采用空气流对酸化淀粉进行预干燥处理5-60min(优选为10-40min),所述空气流的温度为20-45℃(优选为25-35℃)。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于100-200℃(优选为120-180℃)温度下热处理0.5-4h(优选为1-3h),焙烧完成后,冷却(例如自然冷却至室温),获得干料。

作为优选,步骤3)具体为:将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将碳酸钠溶液添加到干料中并将硫酸钠加入混合机中。添加完成后,继续搅拌混合均匀,经筛分后获得粉状碳酸钙抑制剂。

作为优选,所述粉状碳酸钙抑制剂的粒径小于等于80目,优选为小于等于100目。

作为优选,所述粉状碳酸钙抑制剂的含水率为2-7wt%,优选为3-5wt%,例如为2wt%、2.2wt%、2.4wt%、2.6wt%、2.8wt%、3.0wt%、3.2wt%、3.4wt%、3.6wt%、3.8wt%、4.0wt%、4.2wt%、4.4wt%、4.6wt%、4.8wt%、5.0wt%、5.2wt%、5.5wt%、5.8wt%、6.0wt%、6.5wt%、7.0wt%中的任意一种。

根据本发明的第三种实施方案,提供一种碳酸钙抑制剂的用途。

一种碳酸钙抑制剂的用途或如第一种实施方案所述碳酸钙抑制剂或第二种实施方案所述方法制备的碳酸钙抑制剂的用途,将该碳酸钙抑制剂用于矿石浮选,优选为用于萤石浮选。

作为优选,将该碳酸钙抑制剂用于萤石浮选具体为:在搅拌的情况下,将粉状碳酸钙抑制剂加入到水中溶解,溶解完全后获得3-15wt%(优选为5-12wt%)的碳酸钙抑制剂溶液。然后在萤石矿粗选时,按碳酸钙抑制剂的干粉重量计,以300-800g/t(优选为400-650g/t)原矿的比例添加到初选槽中。

作为优选,当原矿中碳酸钙含量大于20wt%时,在第三次精选和/或第五次精选时,再按碳酸钙抑制剂的干粉重量计,以150-300g/t(优选为180-250g/t)原矿的比例补充添加碳酸钙抑制剂溶液。

在现有技术中,针对碳酸钙等杂质含量高的萤石矿,往往需要使用到碳酸钙抑制剂,以便于提高选矿产品的回收率,现有技术中通过采用单宁、栲胶、盐化水玻璃、酸化水玻璃、六偏磷酸钠、木素磺酸盐、硫酸铝配合水玻璃、柠檬酸、糊精配合表面活性剂及硫酸盐等抑制剂抑制碳酸钙,以实现碳酸钙脉石杂质与萤石的分离,但效果都不很理想,要么碳酸钙依然降不下去,无法使产品达到工业品级要求,要么选矿回收率很低,浪费资源。

在本发明中,通过采用环境友好、可再生的淀粉作为主要原料,同时发现将淀粉在经过醋酸溶液(浓度为3-20wt%,例如10wt%)酸浸后,再在加热高温(例如100-200℃,优选为120-180℃)条件下,淀粉发生一系列交联裂解反应,产生多种低分子的葡萄糖聚合物,这些低分子的葡萄糖聚合物既有只含羟基和醛基的普通葡萄糖聚合物,又有既含羟基醛基又含有羧基的改性葡萄糖聚合物;这些葡萄糖聚合物中的羟基、醛基和羧基都是活性官能团,使得这些葡萄糖聚合物不仅具有絮凝性能,而且具有良好的亲水性、表面活性、络合能力、吸附分散能力等。萤石浮选矿浆中的方解石类细小矿粒,在中性至弱酸性环境中,经过硫酸钠释放出的硫酸根等离子的腐蚀作用,矿粒晶格中的钙离子容易部分暴露,进而被吸附在低分子的葡萄糖聚合物分子上,形成亲水性络合共聚物,使得其进入矿浆受到抑制,进而达到与泡沫矿物分离的目的。同时,由于羧酸根比碳酸根稳定性强,因此通过乙酸在淀粉裂解物中引入羧酸基,可大大增加淀粉裂解物(即低分子葡萄糖聚合物)在矿浆溶液中,通过选择性吸附在碳酸盐矿物表面,从而达到有效抑制碳酸钙等碳酸盐矿物的目的。

在本发明中,由于含碳酸钙的矿物(方解石、青石等)表面往往被含有铁、铝等金属杂质覆盖,一方面,由于现有的萤石捕收剂一般对Fe3+、Al2+具有一定的捕收性,容易在捕收铁离子和铝离子的同时误将碳酸钙也夹带进行捕收上来,另一方面,由于碳酸钙被表面被铁、铝等覆盖,导致碳酸钙无法有效暴露出来,进而不易被药剂吸附络合为亲水性共聚物而被抑制。为解决上述问题,本发明在抑制剂中加入了硫酸钠,硫酸钠在中性至弱酸性环境中释放出大量的硫酸根离子,其能够与铁、铝等形成金属络合物,即通过络合的方法从消除这些金属离子,同时,由于铁铝等杂质层金属被硫酸钠腐蚀,使得碳酸钙被暴露出来,进而被低分子的葡萄糖聚合物所吸附。

在本发明中,经过醋酸稀溶液侵湿后的酸化淀粉,需要进行预烘干燥后,再进行高温焙烧处理,预烘干燥一般采用的是空气流快速干燥的方式,以加速除去水分,预干燥处理酸化淀粉,可防止后续热处理焙烧时淀粉结块,流动性差,受热不均等问题;一般预烘干燥后,酸化淀粉的水分含量约在1%-5%之间。预烘干燥完成后,即将预烘干燥的酸化淀粉置于焙烧炉中进行焙烧热处理,一般热处理温度为100-200℃(优选为120-180℃)温度下热处理0.5-4h(优选为1-3h),焙烧完成后,冷却(优选位自然冷却至室温,例如过夜冷却),即获得焙烧后干料。一般情况下,焙烧后的干料含水量(一般约小于等于0.5wt%)很低,为防在配水使用时出现起泡的问题,本发明中,采用纯碱稀液(浓度为3-18wt%,例如10wt%)对干料进行喷洒匀湿,并加入一定量的无水硫酸钠粉末进行拌匀,使得终料(粉状的碳酸钙抑制剂)含水率在2-7wt%(优选为3-5wt%,例如3.8wt%)之间。控制干粉态的碳酸钙抑制剂含水率可有效防止在后续使用过程中,特别是在配水使用时出现起泡的问题。

与现有技术相比较,本发明的有益技术效果如下:

1、本发明通过采用弱酸性的醋酸对淀粉进行酸化处理,使得酸化淀粉在加热高温条件下,通过一系列的交联裂解反应,产生多种含有羟基、醛基和羧基低分子的葡萄糖聚合物,这些聚合物具有良好的絮凝性能、亲水性、表面活性、络合能力、吸附分散能力,能够选择性吸附在碳酸盐矿物表面,从而达到有效抑制碳酸钙等碳酸盐矿物的目的。

2、本发明制备的碳酸钙抑制剂,在萤石矿浮选工艺时,可选择性吸附在碳酸盐矿物表面,形成亲水性络合共聚物,进入矿浆受到抑制,达到与泡沫矿物分离的目的,具有良好的选择性与抑制性,可有效抑制萤石中的碳酸盐矿物,如方解石、青石等,提高萤石精矿产品品级。

3、使用本发明的碳酸钙抑制剂,可将萤石原矿中含量达5-30%或者更高的碳酸钙矿物及其他碳酸盐脉石矿物抑制到尾矿中,使萤石精矿产品的碳酸钙含量控制在1%以内,选矿回收率至90%以上;使精矿品位达到97%以上;即可使得产品质量与选矿回收率均大幅提高,双双达标。该抑制剂使用配制简单方便,对设备无腐蚀,可降解,对水、环境无污染,符合国家建设绿色矿山的要求。

附图说明

图1为本发明碳酸钙抑制的制备流程图。

具体实施方式

下面对本发明的技术方案进行举例说明,本发明请求保护的范围包括但不限于以下实施例。

一种制备碳酸钙抑制剂的方法,该方法包括如下步骤:

1)将淀粉和醋酸溶液混合均匀,获得酸化淀粉。

2)将酸化淀粉先进行预干燥,然后再进行热处理,获得干料。

3)向干料中加入碳酸钠溶液和硫酸钠,混合均匀后获得碳酸钙抑制剂。

作为优选,步骤1)具体为:将淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为15-100r/min(优选为30-80r/min)。然后采用喷洒或喷雾的方式将醋酸溶液添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌1-15min(优选为3-10min),获得酸化淀粉。

作为优选,步骤2)具体为:将酸化淀粉置于预干燥器中,采用空气流对酸化淀粉进行预干燥处理5-60min(优选为10-40min),所述空气流的温度为20-45℃(优选为25-35℃)。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于100-200℃(优选为120-180℃)温度下热处理0.5-4h(优选为1-3h),焙烧完成后,冷却(例如自然冷却至室温),获得干料。

作为优选,步骤3)具体为:将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将碳酸钠溶液添加到干料中并将硫酸钠加入混合机中。添加完成后,继续搅拌混合均匀,经筛分后获得粉状碳酸钙抑制剂。

作为优选,所述粉状碳酸钙抑制剂的粒径小于等于80目,优选为小于等于100目。

作为优选,所述粉状碳酸钙抑制剂的含水率为2-7wt%,优选为3-5wt%,例如为2wt%、2.2wt%、2.4wt%、2.6wt%、2.8wt%、3.0wt%、3.2wt%、3.4wt%、3.6wt%、3.8wt%、4.0wt%、4.2wt%、4.4wt%、4.6wt%、4.8wt%、5.0wt%、5.2wt%、5.5wt%、5.8wt%、6.0wt%、6.5wt%、7.0wt%中的任意一种。

实施例1

将75份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为70r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.72份醋酸(10wt%的醋酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于160℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.47份碳酸钠(10wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将22.81份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂I。

实施例2

将75份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为70r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.72份醋酸(12wt%的醋酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于170℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(10wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将22.32份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂II。

实施例3

将74份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为80r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.9份醋酸(15wt%的醋酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于180℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(12wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将23.14份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂III。

实施例4

将74份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为80r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.9份醋酸(18wt%的醋酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于180℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(12wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将23.14份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂IV。

实施例5

将74份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为80r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.9份醋酸(30wt%的醋酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于180℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(12wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将23.14份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂V。

实施例6

将74份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为80r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.9份醋酸(3wt%的醋酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于180℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(12wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将23.14份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂VI。

对比例1

将75份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为70r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.72份盐酸(10wt%的盐酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于160℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.47份碳酸钠(10wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将22.81份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂Ic。

对比例2

将75份淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为70r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.72份草酸(12wt%的草酸溶液)添加到淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化淀粉置于焙烧器中于170℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(10wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将22.32份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂IIc。

对比例3

将75份苛性淀粉加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为70r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.72份醋酸(10wt%的醋酸溶液)添加到苛性淀粉中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化苛性淀粉。

将酸化淀粉置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化苛性淀粉进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化苛性淀粉置于焙烧器中于160℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.47份碳酸钠(10wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将22.81份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂IIIc。

对比例4

将74份糊精加入到混合机中,并调节混合机的搅拌速率为80r/min。然后采用喷洒或喷雾的方式将0.9份醋酸(12wt%的醋酸溶液)添加到糊精中。添加完成后,继续搅拌10min,获得酸化糊精。

将酸化糊精置于预干燥器中,采用25℃份空气流对酸化糊精进行预干燥处理30min。然后再将预干燥后的酸化糊精置于焙烧器中于180℃温度下热处理2h,焙烧完成后,冷却至室温并过夜,获得干料。

将干料加入到混合机中,然后采用喷洒或喷雾的方式将1.96份碳酸钠(12wt%的碳酸钠溶液)添加到干料中,并将23.14份无水硫酸钠加入混合机中,继续搅拌混合均匀,筛分后即获得粉状碳酸钙抑制剂IVc。

应用实施例1

分别将实施例1-5制备获得的碳酸钙抑制剂I-V和对比例1-4制备获得的碳酸钙抑制剂Ic-IVc,各自加水进行溶解,边加边搅拌,然后在搅拌过程中补加水使它们各自均完全溶解,最后获得各自质量含量为8wt%的碳酸钙抑制剂稀溶液进行备用。

选用贵州省铜仁市某萤石矿,其碳酸钙含量为28.12wt%,对该萤石矿进行浮选,并采用上述个实施例和对比例制备的碳酸钙抑制剂稀溶液作为选矿抑制剂,分别在矿物粗选时以580g/t(按碳酸钙抑制剂干粉重量计)原矿的比例分别将碳酸钙抑制剂稀溶液添加到不同的选矿槽中,同时在第三次精选时以200g/t(按碳酸钙抑制剂干粉重量计)原矿比例进行补充添加各碳酸钙抑制剂。浮选完成后,分别测定并计算精矿的碳酸钙含量,回收率以及精矿品位。其结果如表1所示:

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