含有制冷剂的组合物、其用途以及使用其的冷冻机和该冷冻机的运转方法
阅读说明:本技术 含有制冷剂的组合物、其用途以及使用其的冷冻机和该冷冻机的运转方法 (Refrigerant-containing composition, use thereof, refrigerator using same, and method for operating refrigerator ) 是由 板野充司 加留部大辅 四元佑树 大久保瞬 高桑达哉 于 2020-04-16 设计创作,主要内容包括:本发明所要解决的技术问题在于:提供一种兼具具有与R410A同等的冷冻能力、GWP充分小并且按照美国采暖冷冻空调学会(ASHRAE)的标准为微燃性(2L级)这三种性能的制冷剂组合物。本发明解决技术问题的方法在于:提供一种含有制冷剂的组合物,上述制冷剂以特定混合比例含有CO-(2)以及反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)。(The technical problem to be solved by the invention is as follows: provided is a refrigerant composition having three performances of a refrigerating capacity equivalent to R410A, a sufficiently low GWP, and a low combustibility (class 2L) according to the American society for heating, refrigerating and air-conditioning (ASHRAE). The method for solving the technical problem of the invention comprises the following steps: disclosed is a composition containing a refrigerant containing CO at a specific mixing ratio 2 And trans-1, 2-difluoroethylene (HFO-1132(E)), difluoromethane (R32), and 2,3,3, 3-tetrafluoro-1-propene (R1234 yf).)
技术领域
本发明涉及含有制冷剂的组合物、其用途以及具有其的冷冻机和该冷冻机的运转方法。
背景技术
作为家庭用空调等的空调用制冷剂,现在使用着R410A。R410A是二氟甲烷(CH2F2;HFC-32或R32)和五氟乙烷(C2HF5;HFC-125或R125)的2成分混合制冷剂,是类共沸组合物。
然而,R410A的地球温暖化系数(GWP)为2088,由于对地球温暖化的担忧变高,因此更多使用GWP为675的R32。
因此,提出了各种能够替代R410A的低GWP混合制冷剂(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2015/186557号
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明的发明人通过独自研究发现,在现有技术中还没有开发出兼具具有与R410A同等的冷冻能力[Refrigeration Capacity(有时也标记为Cooling Capacity或Capacity)]、GWP充分小并且按照美国采暖冷冻空调学会(ASHRAE)的标准为微燃性(2L级)这三种性能的制冷剂组合物。本发明以解决这样的独自的技术问题为目的。
用于解决技术问题的技术方案
项1.一种含有制冷剂组合物,其中,上述制冷剂含有CO2以及反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf),将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,
在0<w≤1.2时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点L、点B"、点D、点C这7点的曲线IJ、曲线JK和曲线KL以及直线LB"、直线B"D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点L(51.7,28.9,19.4-w)、
点B"(-1.5278w2+2.75w+50.5,0.0,1.5278w2-3.75w+49.5)、
点D(-2.9167w+40.317,0.0,1.9167w+59.683)、
点C(0.0,-4.9167w+58.317,3.9167w+41.683),
在1.2<w≤4.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点L、点B"、点D、点C这7点的曲线IJ、曲线JK和曲线KL以及直线LB"、直线B"D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点L(51.7,28.9,19.4-w)、
点B"(51.6,0.0,48.4-w)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在4.0<w≤7.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点L、点B"、点D、点C这7点的曲线IJ、曲线JK和曲线KL以及直线LB"、直线B"D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点L(51.7,28.9,19.4-w)、
点B"(51.6,0.0,48.4-w)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线IJ由坐标(x,0.0236x2-1.716x+72,-0.0236x2+0.716x+28-w)表示,
曲线JK由坐标(x,0.0095x2-1.2222x+67.676,-0.0095x2+0.2222x+32.324-w)表示,
曲线KL由坐标(x,0.0049x2-0.8842x+61.488,-0.0049x2-0.1158x+38.512-w)表示。
项2.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有CO2以及反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf),将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,
在0<w≤1.2时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点F、点C这5点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点F(-0.0833w+36.717,-4.0833w+5.1833,3.1666w+58.0997)、
点C(0.0,-4.9167w+58.317,3.9167w+41.683),
在1.2<w≤1.3时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点F、点C这5点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点F(36.6,-3w+3.9,2w+59.5)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在1.3<w≤4.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点B′、点D、点C这6点的曲线IJ和曲线JK以及直线KB′、直线B′D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在4.0<w≤7.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点B′、点D、点C这6点的曲线IJ和曲线JK以及直线KB′、直线B′D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线IJ由坐标(x,0.0236x2-1.716x+72,-0.0236x2+0.716x+28-w)表示,
曲线JK由坐标(x,0.0095x2-1.2222x+67.676,-0.0095x2+0.2222x+32.324-w)表示。
项3.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,
在0<w≤1.2时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点E、点C这4点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点E(18.2,-1.1111w2-3.1667w+31.9,1.1111w2+2.1667w+49.9)、
点C(0.0,-4.9167w+58.317,3.9167w+41.683),
在1.2<w≤4.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点E、点C这4点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点E(-0.0365w+18.26,0.0623w2-4.5381w+31.856,-0.0623w2+3.5746w+49.884)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在4.0<w≤7.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点E、点C这4点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点E(18.1,0.0444w2-4.3556w+31.411,-0.0444w2+3.3556w+50.489)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线IJ由坐标(x,0.0236x2-1.716x+72,-0.0236x2+0.716x+28-w)表示。
项4.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,
在0<w≤0.6时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点G、点O、点P、点B"、点D这5点的曲线GO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D和直线DG所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D上的点),
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2+1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点P(51.7,1.1111w2+20.5,-1.1111w2-w+27.8)、
点B"(-1.5278w2+2.75w+50.5,0.0,1.5278w2-3.75w+49.5)、点D(-2.9167w+40.317,0.0,1.9167w+59.683),
在0.6<w≤1.2时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点G、点N、点O、点P、点B"、点D这6点的曲线GN、曲线NO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D和直线DG所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D上的点),
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2+1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点N(18.2,0.2778w2+3w+27.7,-0.2778w2-4w+54.1)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点P(51.7,1.1111w2+20.5,-1.1111w2-w+27.8)、
点B"(-1.5278w2+2.75w+50.5,0.0,1.5278w2-3.75w+49.5)、点D(-2.9167w+40.317,0.0,1.9167w+59.683),并且,
曲线GO在0<w≤0.6时由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
曲线GN在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.0122w2-0.0113w+0.0313)x2+(-0.3582w2+0.1624w-1.4551)x+2.7889w2+3.7417w+43.824,100-w-x-y)表示,
曲线NO在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
曲线OP在0<w≤1.2时由坐标(x,(0.0074w2-0.0133w+0.0064)x2+(-0.5839w2+1.0268w-0.7103)x+11.472w2-17.455w+40.07,100-w-x-y)表示,
在1.2<w≤4.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点P、点B"、点D、点C这8点的曲线MW、曲线WN、曲线NO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D、直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点O(36.8,-0.1392w2+1.4381w+24.475,0.1392w2-2.4381w+38.725)、
点P(51.7,-0.2381w2+1.881w+20.186,0.2381w2-2.881w+28.114)、
点B"(51.6,0.0,-w+48.4)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(-0.00062w2+0.0036w+0.0037)x2+(0.0375w2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2+6.4941w+36.078,100-w-x-y)表示,
曲线OP由坐标(x,(-0.000463w2+0.0024w-0.0011)x2+(0.0457w2-0.2581w-0.075)x-1.355w2+8.749w+27.096,100-w-x-y)表示,
在4.0<w≤7.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点P、点B"、点D、点C这8点的曲线MW、曲线WN、曲线NO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D、直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CM上的点),
点M(0.0,-0.0667w2+0.8333w+58.133,0.0667w2-1.8333w+41.867)、
点W(10.0,-0.0667w2+1.1w+39.267,0.0667w2-2.1w+50.733)、
点N(18.2,-0.0889w2+1.3778w+31.411,0.0889w2-2.3778w+50.389)、
点O(36.8,-0.0444w2+0.6889w+25.956,0.0444w2-1.6889w+37.244)、
点P(51.7,-0.0667w2+0.8333w+21.633,0.0667w2-1.8333w+26.667)、
点B"(51.6,0.0,-w+48.4)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.00357w2-0.0391w+0.1756)x2+(-0.0356w2+0.4178w-3.6422)x-0.0667w2+0.8333w+58.103,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(-0.002061w2+0.0218w-0.0301)x2+(0.0556w2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2+4.7352w+43.383,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,0.0082x2+(0.0022w2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2+2.0247w+42.327,100-w-x-y)表示,
曲线OP由坐标(x,(-0.0006258w2+0.0066w-0.0153)x2+(0.0516w2-0.5478w+0.9894)x-1.074w2+11.651w+10.992,100-w-x-y)表示。
项5.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,
在0<w≤0.6时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点G、点O、点F这3点的曲线GO以及直线OF和直线FG所围成的图形的范围内或上述线段上,
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2+1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点F(-0.0833w+36.717,-4.0833w+5.1833,3.1666w+58.0997),并且,
曲线GO由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
在0.6<w≤1.2时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点G、点N、点O、点F这4点的曲线GN和曲线NO以及直线OF和直线FG所围成的图形的范围内或上述线段上,
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2+1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点N(18.2,0.2778w2+3.0w+27.7,-0.2.778w2-4.0w+54.1)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点F(-0.0833w+36.717,-4.0833w+5.1833,3.1666w+58.0997),并且,
曲线GN在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.0122w2-0.0113w+0.0313)x2+(-0.3582w2+0.1624w-1.4551)x+2.7889w2+3.7417w+43.824,100-w-x-y)表示,
曲线NO在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
在1.2<w≤1.3时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点F、点C这6点的曲线MW、曲线WN和曲线NO以及直线OF和直线FC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点O(36.8,-0.1392w2+1.4381w+24.475,0.1392w2-2.4381w+38.725)、
点F(36.6,-3w+3.9,2w+59.5)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(-0.00062w2+0.0036w+0.0037)x2+(0.0375w2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2+6.4941w+36.078,100-w-x-y)表示,
在1.3<w≤4.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点B′、点D、点C这7点的曲线MW、曲线WN和曲线NO以及直线OB′、直线B′D和直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点O(36.8,-0.1392w2+1.4381w+24.475,0.1392w2-2.4381w+38.725)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(-0.00062w2+0.0036w+0.0037)x2+(0.0375w2-0.239w-0.4977)x+(-0.8575w2+6.4941w+36.078),100-w-x-y)表示,
在4.0<w≤7.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点B′、点D、点C这7点的曲线MW、曲线WN和曲线NO以及直线OB′、直线B′D和直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.0667w2+0.8333w+58.133,0.0667w2-1.8333w+41.867)、
点W(10.0,-0.0667w2+1.1w+39.267,0.0667w2-2.1w+50.733)、
点N(18.2,-0.0889w2+1.3778w+31.411,0.0889w2-2.3778w+50.389)、
点O(36.8,-0.0444w2+0.6889w+25.956,0.0444w2-1.6889w+37.244)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.00357w2-0.0391w+0.1756)x2+(-0.0356w2+0.4178w-3.6422)x-0.0667w2+0.8333w+58.103,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(-0.002061w2+0.0218w-0.0301)x2+(0.0556w2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2+4.7352w+43.383,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(0.0082x2+(0.0022w2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2+2.0247w+42.327,100-w-x-y)表示。
项6.一种含有制冷剂的组合物,其中,上述制冷剂含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,
在1.2<w≤4.0时,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点E、点C这5点的曲线MW和曲线WN以及直线NE、直线EC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点E(-0.0365w+18.26,0.0623w2-4.5381w+31.856,-0.0623w2+3.5746w+49.884)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w 2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
在4.0<w≤7.0,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点M、点W、点N、点E、点C这5点的曲线MW和曲线WN以及直线NE、直线EC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.0667w2+0.8333w+58.133,0.0667w2-1.8333w+41.867)、
点W(10.0,-0.0667w2+1.1w+39.267,0.0667w2-2.1w+50.733)、
点N(18.2,-0.0889w2+1.3778w+31.411,0.0889w2-2.3778w+50.389)、
点E(18.1,0.0444w2-4.3556w+31.411,-0.0444w2+3.3556w+50.489)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.00357w2-0.0391w+0.1756)x2+(-0.0356w2+0.4178w-3.6422)x-0.0667w2+0.8333w+58.103,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(-0.002061w2+0.0218w-0.0301)x2+(0.0556w2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2+4.7352w+43.383,100-w-x-y)表示。
项7.如项1~6中任一项所述的组合物,其还含有冷冻机油,上述组合物用作冷冻机用工作流体。
项8.如项1~7中任一项所述的组合物,其用作R410A的替代制冷剂。
项9.项1~7中任一项所述的组合物作为R410A的替代制冷剂的用途。
项10.一种冷冻机,其含有项1~7中任一项所述的组合物作为工作流体。
项11.一种冷冻机的运转方法,其包括将项1~7中任一项所述的组合物作为工作流体并使其在冷冻机中循环的工序。
发明效果
本发明的制冷剂兼具具有与R410A同等的冷却能力、GWP充分小并且按照ASHRAE的标准为微燃性(2L级)这三种性能。
附图说明
图1是用于测定燃烧速度的装置的示意图。
图2是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为100质量%的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图3是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为99.4质量%(CO2含有比例为0.6质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图4是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为98.8质量%(CO2含有比例为1.2质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图5是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为98.7质量%(CO2含有比例为1.3质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图6是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为97.5质量%(CO2含有比例为2.5质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图7是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为96质量%(CO2含有比例为4质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图8是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为94.5质量%(CO2含有比例为5.5质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
图9是表示在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为93质量%(CO2含有比例为7质量%)的3成分组成图中规定本发明的制冷剂的点和线的图。
具体实施方式
为了解决上述的技术问题,本发明的发明人进行了精心研究,结果发现含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的混合制冷剂具有上述特性。
本发明是基于这样的见解反复研究而完成的发明。本发明包含以下的实施方式。
<术语的定义>
在本说明书中,术语“制冷剂”至少包含ISO817(国际标准化机构)所规定的标注有以表示制冷剂的种类的R开头的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物,还包含尚未标注制冷剂编号而与这些同等的具有作为制冷剂的特性的化合物。从化合物的结构方面考虑,制冷剂大致分为“氟烃系化合物”和“非氟烃系化合物”。“氟烃系化合物”包含氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟烃系化合物”,可以列举丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
在本说明书中,术语“含有制冷剂的组合物”至少包含:(1)制冷剂本身(包括制冷剂的混合物);(2)还包含其他的成分并能够用于通过至少与冷冻机油混合而得到冷冻机用工作流体的组合物;(3)含有冷冻机油的冷冻机用工作流体。在本说明书中,这三种方式中,将(2)的组合物与制冷剂本身(包括制冷剂的混合物)区别而标记为“制冷剂组合物”。另外,将(3)的冷冻机用工作流体与“制冷剂组合物”区别而标记为“含有冷冻机油的工作流体”。
在本说明书中,术语“替代”是指,在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂这样的语境中使用时,作为第一类型,在设计为使用第一制冷剂进行运转的设备中,根据需要只经过微小的部件(冷冻机油、密封垫、衬垫、膨胀阀、干燥器、其他的部件中的至少一种)的变更和设备调整,就能够使用第二制冷剂在最适条件下进行运转。即,该类型是指“替代”制冷剂而运转相同的设备。作为该类型的“替代”的方式,按照在向第二制冷剂置换时所需的变更以及调整的程度从小到大的顺序,可以有“简单(drop in)替代”、“近似简单(nealy drop in)替代”和“更新(retrofit)”。
作为第二类型,针对设计为使用第二制冷剂进行运转的设备,搭载第二制冷剂并用于与第一制冷剂的已有用途相同的用途,也包含在术语“替代”之内。该类型是指“替代”制冷剂而提供相同的用途。
在本说明书中,术语“冷冻机(refrigerator)”是指通过夺走物体或空间的热量而成为比周围的外部气体低的温度并维持该低温的所有装置。换言之,冷冻机是指为了使热量从温度低的物体向温度高的物体移动而从外部获得能量进行工作并进行能量转换的转换装置。
在本说明书中,制冷剂为“WCF微燃”是指,依据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准最易燃的组成(Worst case of formulation for flammability;WCF)的燃烧速度为10cm/s以下。另外,在本说明书中,制冷剂为“ASHRAE微燃”是指,WCF的燃烧速度为10cm/s以下,并且通过使用WCF进行基于ANSI/ASHRAE34-2013的贮藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最易燃的分馏组成(Worst case of fractionation for flammability;WCFF)的燃烧速度为10cm/s以下,美国ANSI/ASHRAE34-2013标准的燃烧性分级判断为“2L级”。
1.制冷剂
1.1制冷剂成分
本发明的制冷剂是含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的混合制冷剂。
本发明的制冷剂具备具有与R410A同等的冷却能力、GWP充分小并且为微燃性这样的作为R410A替代制冷剂所希望的各特性。
关于本发明的制冷剂,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,坐标(x,y,z)处于分别连结如下的点I、点J、点K、点L、点B"、点D、点C这7点的曲线IJ、曲线JK和曲线KL以及直线LB"、直线B"D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点L(51.7,28.9,19.4-w)、
点B"(-1.5278w2+2.75w+50.5,0.0,1.5278w2-3.75w+49.5)、
点D(-2.9167w+40.317,0.0,1.9167w+59.683)、
点C(0.0,-4.9167w+58.317,3.9167w+41.683),
在1.2<w≤4.0时,处于分别连结如下的点I、点J、点K、点L、点B"、点D、点C这7点的曲线IJ、曲线JK和曲线KL以及直线LB"、直线B"D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点L(51.7,28.9,19.4-w)、
点B"(51.6,0.0,48.4-w)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在4.0<w≤7.0时,处于分别连结如下的点I、点J、点K、点L、点B"、点D、点C这7点的曲线IJ、曲线JK和曲线KL以及直线LB"、直线B"D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点L(51.7,28.9,19.4-w)、
点B"(51.6,0.0,48.4-w)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线IJ由坐标(x,0.0236x2-1.716x+72,-0.0236x2+0.716x+28-w)表示,
曲线JK由坐标(x,0.0095x2-1.2222x+67.676,-0.0095x2+0.2222x+32.324-w)表示,
曲线KL由坐标(x,0.0049x2-0.8842x+61.488,-0.0049x2-0.1158x+38.512-w)表示。
本发明的制冷剂的以R410A为基准的冷冻能力比为80%以上,GWP为350以下,并且为WCF微燃。
关于本发明的制冷剂,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,优选坐标(x,y,z)
在0<w≤1.2时,处于分别连结如下的点I、点J、点K、点F、点C这5点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点F(-0.0833w+36.717,-4.0833w+5.1833,3.1666w+58.0997)、
点C(0.0,-4.9167w+58.317,3.9167w+41.683),
在1.2<w≤1.3时,处于分别连结如下的点I、点J、点K、点F、点C这5点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点F(36.6,-3w+3.9,2w+59.5)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在1.3<w≤4.0时,处于分别连结如下的点I、点J、点K、点B′、点D、点C这6点的曲线IJ和曲线JK以及直线KB′、直线B′D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在4.0<w≤7.0时,处于分别连结如下的点I、点J、点K、点B′、点D、点C这6点的曲线IJ和曲线JK以及直线KB′、直线B′D、直线DC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点K(36.8,35.6,27.6-w)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7,并且,
曲线IJ由坐标(x,0.0236x2-1.716x+72,-0.0236x2+0.716x+28-w)表示,
曲线JK由坐标(x,0.0095x2-1.2222x+67.676,-0.0095x2+0.2222x+32.324-w)表示。本发明的制冷剂满足上述条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为80%以上,GWP为250以下,并且为WCF微燃。
关于本发明的制冷剂,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时、在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,优选坐标(x,y,z)
在0<w≤1.2时,处于分别连结如下的点I、点J、点E、点C这4点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点E(18.2,-1.1111w2-3.1667w+31.9,1.1111w2+2.1667w+49.9)、
点C(0.0,-4.9167w+58.317,3.9167w+41.683),
在1.2<w≤4.0时,处于分别连结如下的点I、点J、点E、点C这4点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点E(-0.0365w+18.26,0.0623w2-4.5381w+31.856,-0.0623w2+3.5746w+49.884)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),
在4.0<w≤7.0时,处于分别连结如下的点I、点J、点E、点C这4点的曲线IJ和曲线JK以及直线KF、直线FC和直线CI所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CI上的点),
点I(0.0,72.0,28.0-w)、
点J(18.3,48.5,33.2-w)、
点E(18.1,0.0444w2-4.3556w+31.411,-0.0444w2+3.3556w+50.489)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线IJ由坐标(x,0.0236x2-1.716x+72,-0.0236x2+0.716x+28-w)表示。本发明的制冷剂满足上述条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为80%以上,GWP为125以下,并且为WCF微燃。
关于本发明的制冷剂,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的3成分组成图中,优选坐标(x,y,z)
在0<w≤0.6时,处于分别连结如下的点G、点O、点P、点B"、点D这5点的曲线GO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D和直线DG所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D上的点),
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2+1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点P(51.7,1.1111w2+20.5,-1.1111w2-w+27.8)、
点B"(-1.5278w2+2.75w+50.5,0.0,1.5278w2-3.75w+49.5)、
点D(-2.9167w+40.317,0.0,1.9167w+59.683),
在0.6<w≤1.2时,处于分别连结如下的点G、点N、点O、点P、点B"、点D这6点的曲线GN、曲线NO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D和直线DG所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D上的点),
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2+1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点N(18.2,0.2778w2+3w+27.7,-0.2778w2-4w+54.1)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点P(51.7,1.1111w2+20.5,-1.1111w2-w+27.8)、
点B"(-1.5278w2+2.75w+50.5,0.0,1.5278w2-3.75w+49.5)、
点D(-2.9167w+40.317,0.0,1.9167w+59.683),并且,
曲线GO在0<w≤0.6时由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
曲线GN在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.0122w2-0.0113w+0.0313)x2+(-0.3582w2+0.1624w-1.4551)x+2.7889w2+3.7417w+43.824,100-w-x-y)表示,
曲线NO在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
曲线OP在0<w≤1.2时由坐标(x,(0.0074w2-0.0133w+0.0064)x2+(-0.5839w2+1.0268w-0.7103)x+11.472w2-17.455w+40.07,100-w-x-y)表示,
在1.2<w≤4.0时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点P、点B"、点D、点C这8点的曲线MW、曲线WN、曲线NO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D、直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.57)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点O(36.8,-0.1392w2+1.4381w+24.475,0.1392w2+0-2.4381w+38.725)、
点P(51.7,-0.2381w2+1.881w+20.186,0.2381w2-2.881w+28.114)、
点B"(51.6,0.0,-w+48.4)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(-0.00062w2+0.0036w+0.0037)x2+(0.0375w2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2+6.4941w+36.078,100-w-x-y)表示,
曲线OP由坐标(x,(-0.000463w2+0.0024w-0.0011)x2+(0.0457w2-0.2581w-0.075)x-1.355w2+8.749w+27.096,100-w-x-y)表示,
在4.0<w≤7.0时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点P、点B"、点D、点C这8点的曲线MW、曲线WN、曲线NO和曲线OP以及直线PB"、直线B"D、直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线B"D和直线CM上的点),
点M(0.0,-0.0667w2+0.8333w+58.133,0.0667w2-1.8333w+41.867)、
点W(10.0,-0.0667w2+1.1w+39.267,0.0667w2-2.1w+50.733)、
点N(18.2,-0.0889w2+1.3778w+31.411,0.0889w2-2.3778w+50.389)、
点O(36.8,-0.0444w2+0.6889w+25.956,0.0444w2-1.6889w+37.244)、
点P(51.7,-0.0667w2+0.8333w+21.633,0.0667w2-1.8333w+26.667)、
点B"(51.6,0.0,-w+48.4)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.00357w2-0.0391w+0.1756)x2+(-0.0356w2+0.4178w-3.6422)x-0.0667w2+0.8333w+58.103,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(-0.002061w2+0.0218w-0.0301)x2+(0.0556w2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2+4.7352w+43.383,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,0.0082x2+(0.0022w2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2+2.0247w+42.327,100-w-x-y)表示,
曲线OP由坐标(x,(-0.0006258w2+0.0066w-0.0153)x2+(0.0516w2-0.5478w+0.9894)x-1.074w2+11.651w+10.992,100-w-x-y)表示。本发明的制冷剂满足上述条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为80%以上,GWP为350以下,并且为ASHRAE微燃。
关于本发明的制冷剂,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-a)质量%的3成分组成图中,优选坐标(x,y,z)
在0<w≤0.6时,处于分别连结如下的点G、点O、点F这3点的曲线GO以及直线OF和直线FG所围成的图形的范围内或上述线段上,
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2-1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点F(-0.0833w+36.717,-4.0833w+5.1833,3.1666w+58.0997),并且,
曲线GO由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
在0.6<w≤1.2时,处于分别连结如下的点G、点N、点O、点F这4点的曲线GN和曲线NO以及直线OF和直线FG所围成的图形的范围内或上述线段上,
点G(-5.8333w2-3.1667w+22.2,7.0833w2-1.4167w+26.2,-1.25w2+0.75w+51.6)、
点N(18.2,0.2778w2+3.0w+27.7,-0.2.778w2-4.0w+54.1)、
点O(36.8,0.8333w2+1.8333w+22.6,-0.8333w2-2.8333w+40.6)、
点F(-0.0833w+36.717,-4.0833w+5.1833,3.1666w+58.0997),并且,
曲线GN在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.0122w2-0.0113w+0.0313)x2+(-0.3582w2+0.1624w-1.4551)x+2.7889w2+3.7417w+43.824,100-w-x-y)表示,
曲线NO在0.6<w≤1.2时由坐标(x,(0.00487w2-0.0059w+0.0072)x2+(-0.279w2+0.2844w-0.6701)x+3.7639w2-0.2467w+37.512,100-w-x-y)表示,
在1.2<w≤1.3时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点F、点C这6点的曲线MW、曲线WN和曲线NO以及直线OF和直线FC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点O(36.8,-0.1392w2-1.4384w+24.475,0.1392w2-2.4381w+38.725)、
点F(36.6,-3w+3.9,2w+59.5)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(-0.00062w2+0.0036w+0.0037)x2+(0.0375w2-0.239w-0.4977)x-0.8575w2+6.4941w+36.078,100-w-x-y)表示,
在1.3<w≤4.0时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点B′、点D、点C这7点的曲线MW、曲线WN和曲线NO以及直线OB′、直线B′D和直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点O(36.8,-0.1392w2-1.4384w+24.475,0.1392w2-2.4381w+38.725)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8226w+40.211,0.0,1.8226w+59.789)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(-0.00062w2+0.0036w+0.0037)x2+(0.0375w2-0.239w-0.4977)x+(-0.8575w2+6.4941w+36.078),100-w-x-y)表示,
在4.0<w≤7.0时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点O、点B′、点D、点C这7点的曲线MW、曲线WN和曲线NO以及直线OB′、直线B′D和直线DC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.0667w2+0.8333w+58.133,0.0667w2-1.8333w+41.867)、
点W(10.0,-0.0667w2+1.1w+39.267,0.0667w2-2.1w+50.733)、
点N(18.2,-0.0889w2+1.3778w+31.411,0.0889w2-2.3778w+50.389)、
点O(36.8,-0.0444w2+0.6889w+25.956,0.0444w2-1.6889w+37.244)、
点B′(36.6,0.0,-w+63.4)、
点D(-2.8w+40.1,0.0,1.8w+59.9)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.00357w2-0.0391w+0.1756)x2+(-0.0356w2+0.4178w-3.6422)x-0.0667w2+0.8333w+58.103,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(-0.002061w2+0.0218w-0.0301)x2+(0.0556w2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2+4.7352w+43.383,100-w-x-y)表示,
曲线NO由坐标(x,(0.0082x2+(0.0022w2-0.0345w-0.7521)x-0.1307w2+2.0247w+42.327,100-w-x-y)表示。本发明的制冷剂满足上述条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为80%以上,GWP为250以下,并且为ASHRAE微燃。
关于本发明的制冷剂,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-a)质量%的3成分组成图中,优选坐标(x,y,z)
在1.2<w≤4.0时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点E、点C这5点的曲线MW和曲线WN以及直线NE、直线EC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.3004w2+2.419w+55.53,0.3004w2-3.419w+44.47)、
点W(10.0,-0.3645w2+3.5024w+34.422,0.3645w2-4.5024w+55.578)、
点N(18.2,-0.3773w2+3.319w+28.26,0.3773w2-4.319w+53.54)、
点E(-0.0365w+18.26,0.0623w2-4.5381w+31.856,-0.0623w2+3.5746w+49.884)、
点C(0.0,0.1081w2-5.169w+58.447,-0.1081w2+4.169w+41.553),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.0043w2-0.0359w+0.1509)x2+(-0.0493w2+0.4669w-3.6193)x-0.3004w2+2.419w+55.53,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(0.0055w2-0.0326w+0.0665)x2+(-0.1571w2+0.8981w-2.6274)x+0.6555w2-2.2153w+54.044,100-w-x-y)表示,
在4.0<w≤7.0时,处于分别连结如下的点M、点W、点N、点E、点C这5点的曲线MW和曲线WN以及直线NE、直线EC和直线CM所围成的图形的范围内或上述线段上(其中,不包括直线CM上的点),
点M(0.0,-0.0667w2+0.8333w+58.133,0.0667w2-1.8333w+41.867)、
点W(10.0,-0.0667w2+1.1w+39.267,0.0667w2-2.1w+50.733)、
点N(18.2,-0.0889w2+1.3778w+31.411,0.0889w2-2.3778w+50.389)、
点E(18.1,0.0444w2-4.3556w+31.411,-0.0444w2+3.3556w+50.489)、
点C(0.0,0.0667w2-4.9667w+58.3,-0.0667w2+3.9667w+41.7),并且,
曲线MW由坐标(x,(0.00357w2-0.0391w+0.1756)x2+(-0.0356w2+0.4178w-3.6422)x-0.0667w2+0.8333w+58.103,100-w-x-y)表示,
曲线WN由坐标(x,(-0.002061w2+0.0218w-0.0301)x2+(0.0556w2-0.5821w-0.1108)x-0.4158w2+4.7352w+43.383,100-w-x-y)表示。本发明的制冷剂满足上述条件时,以R410A为基准的冷冻能力比为80%以上,GWP为125以下,并且为ASHRAE微燃。
在不损害上述的特性和效果的范围内,除了CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf以外,本发明的制冷剂还可以含有其他追加制冷剂。从这方面考虑,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体含有CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf合计99.5质量%以上,更优选含有99.75质量%以上,进一步优选含有99.9质量%以上。
作为追加制冷剂,没有特别限定,能够广泛选择。作为追加制冷剂,混合制冷剂可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
1.2用途
本发明的制冷剂能够优选用作冷冻机的工作流体。
本发明的组合物适于用作R410A的替代制冷剂。
2.制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少含有本发明的制冷剂,能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外,本发明的制冷剂组合物还能够用于至少与冷冻机油混合而得到冷冻机用工作流体。
除了本发明的制冷剂以外,本发明的制冷剂组合物还含有至少一种的其他成分。本发明的制冷剂组合物可以根据需要含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述,使用本发明的制冷剂组合物作为冷冻机的工作流体时,通常至少与冷冻机油混合后使用。因此,本发明的制冷剂组合物优选实质上不含冷冻机油。具体而言,关于本发明的制冷剂组合物,相对于制冷剂组合物整体,冷冻机油的含量优选为0~1质量%,更优选为0~0.1质量%。
2.1水
本发明的制冷剂组合物可以含有微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量%以下。通过使制冷剂组合物含有微量的水分,能够使制冷剂中能够含有的不饱和的氟烃系化合物的分子内双键稳定,还不易引起不饱和的氟烃系化合物的氧化,因此,制冷剂组合物的稳定性提高。
2.2示踪剂
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他任何的变更时,为了能够追踪其变更,可以以可检出的浓度向本发明的制冷剂组合物中添加示踪剂。
作为示踪剂,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为示踪剂,没有特别限定,能够从常用的示踪剂中适当选择。优选选择不会形成不可避免地混入本发明的制冷剂中的杂质的化合物作为示踪剂。
作为示踪剂,例如可以列举氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、氟代烃、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟烃、氟代醚、溴化物、碘化物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。作为示踪剂,特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氟代烃、氢氯烃、氟代烃和氟代醚。
作为上述示踪剂,具体优选以下的化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)
HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(氯三氟乙烯、CF2=CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲基醚、CF3OCHF2)
HFE-134a(三氟甲基-氟甲基醚、CF3OCH2F)
HFE-143a(三氟甲基-甲基醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙基醚、CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙基醚、CF3OCH2CF3)
示踪剂化合物可以以约10重量百万分率(ppm)~约1000ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。优选示踪剂化合物以约30ppm~约500ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中,最优选示踪剂化合物以约50ppm~约300ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。
2.3紫外线荧光染料
作为紫外线荧光染料,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料,没有特别限定,能够从常用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料,例如可以列举萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、氧杂蒽、硫杂蒽、苯并夹氧杂蒽和荧光素以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料,特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任意种或两种。
2.4稳定剂
作为稳定剂,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为稳定剂,没有特别限定,能够从常用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂,例如可以列举硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物,例如可以列举硝基甲烷、硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类,例如可以列举1,4-二噁烷等。
作为胺类,例如可以列举2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
此外,还可以列举丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~2质量%。
2.5阻聚剂
作为阻聚剂,本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为阻聚剂,没有特别限定,能够从常用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂,例如可以列举4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲基醚、二甲基-叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%,更优选为0.05~2质量%。
3.含有冷冻机油的工作流体
本发明的含有冷冻机油的工作流体至少含有本发明的制冷剂或制冷剂组合物、和冷冻机油,用作冷冻机的工作流体。具体而言,本发明的含有冷冻机油的工作流体通过将冷冻机的压缩机中所使用的冷冻机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。在含有冷冻机油的工作流体中通常含有冷冻机油10~50质量%。
3.1冷冻机油
作为冷冻机油,本发明的组合物可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为冷冻机油,没有特别限定,能够从常用的冷冻机油中适当选择。此时,根据需要,从提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面考虑,能够适当选择更加优异的冷冻机油。
作为冷冻机油的基油,例如优选选自聚亚烷基二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯醚(PVE)中的至少一种。
除了基油以外,冷冻机油还可以含有添加剂。添加剂可以为选自抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜减活剂、防锈剂、油性剂和消泡剂中的至少一种。
作为冷冻机油,从润滑的方面考虑,40℃的运动粘度优选为5~400cSt。
根据需要,本发明的含有冷冻机油的工作流体还可以含有至少一种添加剂。作为添加剂,例如可以列举以下的增容剂等。
3.2增容剂
作为增容剂,本发明的含有冷冻机油的工作流体可以单独含有一种,也可以含有两种以上。
作为增容剂,没有特别限定,能够从常用的增容剂中适当选择。
作为增容剂,例如可以列举聚氧亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯代烃(chlorocarbon)、酯、内酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂,特别优选聚氧亚烷基二醇醚。
4.冷冻机的运转方法
本发明的冷冻机的运转方法是使用本发明的制冷剂运转冷冻机的方法。
具体而言,本发明的冷冻机的运转方法包括使本发明的制冷剂在冷冻机中循环的工序。
以上,对实施方式进行了说明,但应当理解的是,能够不脱离本发明请求保护范围的要旨和范围地对方式和详细情况进行各种变更。
实施例
以下,列举实施例更详细地进行说明。但是,本发明并不限定于这些实施例。
对于CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的各混合制冷剂,按照ANSI/ASHRAE34-2013标准,测定燃烧速度。一边改变CO2的浓度,一边发现显示燃烧速度为10cm/s的组成。将所发现的组成示于表1和2。
燃烧速度试验使用图1所示的装置,如下所述地进行。首先,所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,通过重复冻结、泵送和解冻的循环,脱气至在真空表上看不到空气的痕迹。利用封闭法测定燃烧速度。初期温度为周围温度。点火通过在试样室的中心且在电极间产生电火花而进行。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。利用纹影法使火焰的蔓延状态视觉化。使用具有2个透光的丙烯酸窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为试样室,使用氙灯作为光源。利用高速数码照相机以600fps的成帧速度记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
燃烧速度(Su(cm/s))由单位面积的火焰面在单位时间内所消耗的未燃气体的体积表示,利用下式算出。
Su=Sb*ρu/ρb
Sb:火焰蔓延速度(cm/s);
ρu:绝热火焰温度(未燃);
ρb:绝热火焰温度(已燃)。
其中,Sb根据纹影视频图像求出,ρu根据测定温度算出,ρb根据燃烧气体的燃烧热和定压比热算出。
将WCF浓度作为初期浓度,利用NIST Standard Reference Data Base RefleakVersion 4.0进行泄漏模拟,从而求出WCFF浓度。
[表1]
0%CO2
0.6%CO2
1.2%CO2
1.3%CO2
2.5%CO2
4.0%CO2
5.5%CO2
7.0%CO2
[表2]
0%CO2
0.6%CO2
1.2%CO2
1.3%CO2
[表3]
2.5%CO2
4.0%CO2
5.5%CO2
7.0%CO2
根据这些结果判定,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的图2~9的3成分组成图中,坐标(x,y,z)处于分别连结点I、J、K和L的线上或比该线更靠下侧时,为WCF微燃。
还判定,在图2的3成分组成图中,坐标(x,y,z)处于分别连结点M、N、O和P的线上或比该线更靠下侧时,为ASHRAE微燃。
针对R32、HFO-1132(E)和R1234yf,将它们的总和作为基准,以表3~10分别所示的质量%进行混合,配制混合制冷剂。对于表3~10的各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的制冷系数[Coefficient of Performance(COP)]比和冷冻能力比。
含有R1234yf和R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change)第四次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,专利文献1所记载),假定其GWP为1。含有R410A和HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234yf的混合物的组合物的冷冻能力通过使用美国国家科学和技术研究院(National Institute of Science andTechnology(NIST))参考流体热力学性能和输送性能数据库(Reference FluidThermodynamic and Transport Properties Database)(Refprop 9.0)并在下述条件下实施混合制冷剂的冷冻循环理论计算而求出。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热温度:5K
过冷却温度:5K
Ecomp(压缩功量):0.7kWh。
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一起示于表3~10。其中,表3~10分别表示CO2浓度为0质量%、0.6质量%、1.2质量%、1.3质量%、2.5质量%、4质量%、5.5质量%、7质量%的情况。
[表4]
0%CO2
[表5]
0.6%CO2
[表6]
1.2%CO2
[表7]
1.3%CO2
[表8]
2.5%CO2
[表9]
4%CO2
[表10]
5.5%CO2
[表11]
7%CO2
[表12]
项目
单位
比较例101
比较例102
比较例103
实施例103
实施例104
比较例104
比较例105
比较例106
HFO-1132(E)
质量%
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
R32
质量%
78.8
68.8
58.8
48.8
38.8
28.8
18.8
8.8
R1234yf
质量%
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
532
465
398
331
264
197
130
63
COP比
%(相对于R410A)
101.3
101.2
101.1
101.0
101.0
101.3
102.0
102.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
108.5
104.1
99.2
93.6
87.2
80.1
72.2
63.1
冷凝滑移
℃
1.1
1.6
2.2
3.1
4.3
5.8
7.4
8.4
项目
单位
比较例107
比较例108
实施例105
实施例106
实施例107
比较例109
比较例110
比较例111
HFO-1132(E)
质量%
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
30.0
R32
质量%
68.8
58.8
48.8
38.8
28.8
18.8
8.8
58.8
R1234yf
质量%
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
10.0
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
465
398
331
264
197
130
62
398
COP比
%(相对于R410A)
100.6
100.5
100.4
100.3
100.4
100.9
101.8
100.0
冷冻能力比
%(相对于R410A)
108.6
103.9
98.6
92.6
85.8
78.2
69.6
108.3
冷凝滑移
℃
1.1
1.7
2.5
3.5
4.8
6.4
7.7
1.2
项目
单位
实施例108
实施例109
实施例110
实施例111
比较例112
比较例113
比较例114
实施例112
HFO-1132(E)
质量%
30.0
30.0
30.0
30.0
30.0
40.0
40.0
40.0
R32
质量%
48.8
38.8
28.8
18.8
8.8
48.8
38.8
28.8
R1234yf
质量%
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
10.0
20.0
30.0
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
331
263
196
129
62
330
263
196
COP比
%(相对于R410A)
99.9
99.8
99.8
100.1
100.8
99.4
99.3
99.3
冷冻能力比
%(相对于R410A)
103.2
97.5
91.0
83.7
75.6
107.5
102.0
95.8
冷凝滑移
℃
1.8
2.7
3.8
5.2
6.6
1.3
2.0
2.9
项目
单位
实施例113
实施例114
比较例115
比较例116
比较例117
实施例115
比较例118
比较例119
HFO-1132(E)
质量%
40.0
40.0
50.0
50.0
50.0
50.0
60.0
60.0
R32
质量%
18.8
8.8
38.8
28.8
18.8
8.8
28.8
18.8
R1234yf
质量%
40.0
50.0
10.0
20.0
30.0
40.0
10.0
20.0
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
129
62
263
196
129
62
195
128
COP比
%(相对于R410A)
99.5
100.0
99.0
98.9
99.0
99.4
98.7
98.7
冷冻能力比
%(相对于R410A)
88.9
81.1
106.2
100.3
93.7
86.2
104.5
98.2
冷凝滑移
℃
4.1
5.4
1.4
2.2
3.2
4.3
1.5
2.4
项目
单位
比较例120
比较例121
比较例122
比较例123
实施例116
实施例117
实施例118
实施例119
HFO-1132(E)
质量%
60.0
70.0
70.0
80.0
15.0
15.0
15.0
15.0
R32
质量%
8.8
18.8
8.8
8.8
48.8
46.3
43.8
41.3
R1234yf
质量%
30.0
10.0
20.0
10.0
35.0
37.5
40.0
42.5
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
61
128
61
61
331
314
297
281
COP比
%(相对于R410A)
99.0
98.5
98.8
98.6
100.7
100.7
100.6
100.6
冷冻能力比
%(相对于R410A)
91.0
102.4
95.5
99.7
96.1
94.7
93.1
91.6
冷凝滑移
℃
3.3
1.7
2.5
1.9
2.8
3.0
3.3
3.6
项目
单位
实施例120
实施例121
实施例122
实施例123
实施例124
实施例125
实施例126
实施例127
HFO-1132(E)
质量%
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
17.5
17.5
17.5
R32
质量%
38.8
36.3
33.8
31.3
28.8
48.8
46.3
43.8
R1234yf
质量%
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
32.5
35.0
37.5
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
264
247
230
214
197
331
314
297
COP比
%(相对于R410A)
100.6
100.7
100.7
100.7
100.8
100.5
100.5
100.5
冷冻能力比
%(相对于R410A)
89.9
88.3
86.6
84.8
83.0
97.4
95.9
94.4
冷凝滑移
℃
3.9
4.2
4.6
4.9
5.3
2.6
2.9
3.1
[表13]
项目
单位
实施例128
实施例129
实施例130
实施例131
实施例132
实施例133
实施例134
实施例135
HFO-1132(E)
质量%
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
20.0
R32
质量%
41.3
38.8
36.3
33.8
31.3
28.8
26.3
46.3
R1234yf
质量%
40.0
42.5
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
32.5
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
281
264
247
230
213
197
180
314
COP比
%(相对于R410A)
100.5
100.5
100.5
100.5
100.6
100.6
100.7
100.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
92.9
91.3
89.6
87.9
86.2
84.4
82.6
97.1
冷凝滑移
℃
3.4
3.7
4.0
4.3
4.7
5.1
5.4
2.7
项目
单位
实施例136
实施例137
实施例138
实施例139
实施例140
实施例141
实施例142
实施例143
HFO-1132(E)
质量%
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
22.5
22.5
R32
质量%
43.8
41.3
36.3
33.8
31.3
26.3
46.3
43.8
R1234yf
质量%%
35.0
37.5
42.5
45.0
47.5
52.5
30.0
32.5
CO2
质量%%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
297
280
247
230
213
180
314
297
COP比
%(相对于R410A)
100.3
100.3
100.3
100.3
100.4
100.5
100.2
100.2
冷冻能力比
%(相对于R410A)
95.7
94.1
90.9
89.3
87.5
84.0
98.4
96.9
冷凝滑移
℃
2.9
3.2
3.8
4.1
4.4
5.2
2.5
2.7
项目
单位
实施例144
实施例145
实施例146
实施例147
实施例148
实施例149
实施例150
实施例151
HFO-1132(E)
质量%
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
R32
质量%
41.3
38.8
36.3
33.8
31.3
28.8
26.3
23.8
R1234yf
质量%
35.0
37.5
40.0
42.5
45.0
47.5
50.0
52.5
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
280
264
247
230
213
197
180
163
COP比
%(相对于R410A)
100.2
100.2
100.2
100.2
100.2
100.3
100.3
100.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
95.4
93.8
92.2
90.6
88.9
87.1
85.3
83.5
冷凝滑移
℃
3.0
3.3
3.6
3.9
4.2
4.5
4.9
5.3
项目
单位
实施例152
实施例153
实施例154
实施例155
实施例156
实施例157
实施例158
实施例159
HFO-1132(E)
质量%
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
27.5
27.5
R32
质量%
33.8
31.3
28.8
26.3
23.8
21.3
21.9
21.9
R1234yf
质量%
40.0
42.5
45.0
47.5
50.0
52.5
45.0
47.5
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
230
213
196
180
163
146
150
150
COP比
%(相对于R410A)
100.0
100.0
100.1
100.1
100.2
100.3
100.0
100.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
91.8
90.2
88.4
86.7
84.8
83.0
86.3
85.4
冷凝滑移
℃
3.6
4.0
4.3
4.7
5.0
5.4
4.8
4.9
项目
单位
实施例160
实施例161
实施例162
实施例163
实施例164
HFO-1132(E)
质量%
27.5
27.5
30.0
32.0
34.0
R32
质量%
21.9
21.9
21.9
21.9
13.8
R1234yf
质量%
50.0
52.5
52.5
51.0
51.0
CO<sub>2</sub>
质量%
1.2
1.2
1.2
1.2
1.2
GWP
-
150
150
150
150
96
COP比
%(相对于R410A)
100.1
100.2
100.1
100.0
100.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
84.5
83.7
84.2
85.1
82.0
冷凝滑移
℃
5.1
5.2
5.0
4.9
5.5
[表14]
项目
单位
比较例125
比较例126
比较例127
实施例166
实施例167
实施例168
比较例128
比较例129
HFO-1132(E)
质量%
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
R32
质量%
77.5
67.5
57.5
47.5
37.5
27.5
17.5
7.5
R1234yf
质量%
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
524
457
389
322
255
188
121
54
COP比
%(相对于R410A)
100.9
100.8
100.6
100.5
100.5
100.9
101.6
102.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
110.6
106.2
101.2
95.5
89.1
81.9
74.0
64.8
冷凝滑移
℃
1.8
2.3
3.0
4.0
5.3
7.0
8.8
10.1
项目
单位
比较例130
比较例131
实施例169
实施例170
实施例171
比较例132
比较例133
比较例134
HFO-1132(E)
质量%
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
30.0
R32
质量%
67.5
57.5
47.5
37.5
27.5
17.5
7.5
57.5
R1234yf
质量%
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
10.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
456
389
322
255
188
121
54
389
COP比
%(相对于R410A)
100.1
100.0
99.9
99.8
100.0
100.5
101.3
99.5
冷冻能力比
%(相对于R410A)
110.7
106.0
100.6
94.5
87.7
80.1
71.5
110.4
冷凝滑移
℃
1.8
2.5
3.3
4.4
5.9
7.7
9.3
1.9
项目
单位
实施例172
实施例173
实施例174
实施例175
比较例135
比较例136
比较例137
实施例176
HFO-1132(E)
质量%
30.0
30.0
30.0
30.0
30.0
40.0
40.0
40.0
R32
质量%
47.5
37.5
27.5
17.5
7.5
47.5
37.5
27.5
R1234yf
质量%
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
10.0
20.0
30.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
322
255
188
120
53
321
254
187
COP比
%(相对于R410A)
99.3
99.2
99.3
99.6
100.3
98.9
98.8
98.7
冷冻能力比
%(相对于R410A)
105.3
99.5
93.0
85.7
77.5
109.6
104.1
97.9
冷凝滑移
℃
2.6
3.6
4.8
6.4
8.1
2.0
2.8
3.9
项目
单位
实施例177
实施例178
比较例138
比较例139
比较例140
实施例179
比较例141
比较例142
HFO-1132(E)
质量%
40.0
40.0
50.0
50.0
50.0
50.0
60.0
60.0
R32
质量%
17.5
7.5
37.5
27.5
17.5
7.5
27.5
17.5
R1234yf
质量%
40.0
50.0
10.0
20.0
30.0
40.0
10.0
20.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
120
53
254
187
120
53
187
120
COP比
%(相对于R410A)
98.9
99.4
98.4
98.3
98.4
98.8
98.0
98.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
91.0
83.1
108.4
102.5
95.9
88.4
106.8
100.4
冷凝滑移
℃
5.3
6.8
2.2
3.1
4.3
5.6
2.4
3.4
项目
单位
实施例180
比较例143
比较例144
比较例145
实施例181
实施例182
实施例183
实施例184
HFO-1132(E)
质量%
60.0
70.0
70.0
80.0
15.0
15.0
15.0
15.0
R32
质量%
7.5
17.5
7.5
7.5
50.0
47.5
45.0
42.5
R1234yf
质量%
30.0
10.0
20.0
10.0
32.5
35.0
37.5
40.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
52
119
52
52
339
322
305
289
COP比
%(相对于R410A)
98.4
97.9
98.1
98.0
100.2
100.2
100.2
100.2
冷冻能力比
%(相对于R410A)
93.3
104.7
97.8
102.1
99.6
98.1
96.6
95.1
冷凝滑移
℃
4.6
2.7
3.8
3.0
3.4
3.6
3.9
4.2
项目
单位
实施例185
实施例186
实施例187
实施例188
实施例189
实施例190
实施例191
实施例192
HFO-1132(E)
质量%
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
17.5
R32
质量%
40.0
37.5
35.0
32.5
30.0
27.5
25.0
50.0
R1234yf
质量%
42.5
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
57.5
30.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
272
255
238
222
205
188
171
339
COP比
%(相对于R410A)
100.2
100.2
100.2
100.2
100.3
100.4
100.5
100.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
93.5
91.9
90.2
88.5
86.7
84.9
83.0
100.8
冷凝滑移
℃
4.5
4.8
5.2
5.6
6.0
6.4
6.9
3.2
[表15]
项目
单位
实施例193
实施例194
实施例195
实施例196
实施例197
实施例198
实施例199
实施例200
HFO-1132(E)
质量%
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
R32
质量%
47.5
45.0
42.5
40.0
37.5
35.0
32.5
30.0
R1234yf
质量%
32.5
35.0
37.5
40.0
42.5
45.0
47.5
50.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
322
305
289
272
255
238
221
205
COP比
%(相对于R410A)
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
100.0
100.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
99.4
97.9
96.4
94.8
93.2
91.5
89.8
88.1
冷凝滑移
℃
3.5
3.7
4.0
4.3
4.6
5.0
5.3
5.7
项目
单位
实施例201
实施例202
实施例203
实施例204
实施例205
实施例206
实施例207
实施例208
HFO-1132(E)
质量%
17.5
17.5
17.5
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
R32
质量%
27.5
25.0
22.5
50.0
45.0
42.5
40.0
35.0
R1234yf
质量%
52.5
55.0
57.5
27.5
32.5
35.0
37.5
42.5
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
188
171
154
339
305
289
272
238
COP比
%(相对于R410A)
100.2
100.3
100.4
99.9
99.9
99.8
99.8
99.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
86.3
84.4
82.6
102.0
99.2
97.7
96.1
92.9
冷凝滑移
℃
6.2
6.6
7.0
3.1
3.5
3.8
4.1
4.7
项目
单位
实施例209
实施例210
实施例211
实施例212
实施例213
实施例214
实施例215
实施例216
HFO-1132(E)
质量%
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
22.5
22.5
22.5
R32
质量%
32.5
30.0
25.0
22.5
20.0
50.0
47.5
45.0
R1234yf
质量%
45.0
47.5
52.5
55.0
57.5
25.0
27.5
30.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
221
205
171
154
138
339
322
305
COP比
%(相对于R410A)
99.8
99.9
100.0
100.2
100.3
99.8
99.7
99.7
冷冻能力比
%(相对于R410A)
91.2
89.5
85.9
84.0
82.1
103.2
101.8
100.4
冷凝滑移
℃
5.1
5.5
6.3
6.7
7.2
2.9
3.1
3.4
项目
单位
实施例217
实施例218
实施例219
实施例220
实施例221
实施例222
实施例223
实施例224
HFO-1132(E)
质量%
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
R32
质量%
42.5
40.0
37.5
35.0
32.5
30.0
27.5
25.0
R1234yf
质量%
32.5
35.0
37.5
40.0
42.5
45.0
47.5
50.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
288
272
255
238
221
205
188
171
COP比
%(相对于R410A)
99.7
99.7
99.7
99.7
99.7
99.7
99.8
99.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
98.9
97.4
95.8
94.2
92.5
90.8
89.0
87.2
冷凝滑移
℃
3.6
3.9
4.2
4.5
4.9
5.2
5.6
6.0
项目
单位
实施例225
实施例226
实施例227
实施例228
实施例229
实施例230
实施例231
实施例232
HFO-1132(E)
质量%
22.5
22.5
22.5
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
R32
质量%
22.5
20.0
17.5
40.0
37.5
35.0
32.5
30.0
R1234yf
质量%
52.5
55.0
57.5
32.5
35.0
37.5
40.0
42.5
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
154
137
121
272
255
238
221
204
COP比
%(相对于R410A)
99.9
100.1
100.2
99.5
99.5
99.5
99.5
99.5
冷冻能力比
%(相对于R410A)
85.4
83.5
81.5
98.6
97.1
95.5
93.8
92.1
冷凝滑移
℃
6.5
6.9
7.3
3.7
4.0
4.3
4.6
5.0
项目
单位
实施例233
实施例234
实施例235
实施例236
实施例237
实施例238
实施例239
实施例240
HFO-1132(E)
质量%
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
27.5
27.5
27.5
R32
质量%
27.5
25.0
22.5
20.0
17.5
32.5
30.0
27.5
R1234yf
质量%
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
37.5
40.0
42.5
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
188
171
154
137
121
221
204
188
COP比
%(相对于R410A)
99.6
99.6
99.7
99.9
100.0
99.4
99.4
99.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
90.4
88.6
86.8
84.9
83.0
95.1
93.4
91.7
冷凝滑移
℃
5.4
5.7
6.2
6.6
7.0
4.4
4.7
5.1
[表16]
项目
单位
实施例241
实施例242
实施例243
实施例244
实施例245
实施例246
实施例247
实施例248
HFO-1132(E)
质量%
27.5
27.5
27.5
27.5
27.5
30.0
30.0
30.0
R32
质量%
25.0
22.5
20.0
17.5
15.0
25.0
22.5
20.0
R1234yf
质量%
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
42.5
45.0
47.5
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
171
154
137
121
104
171
154
137
COP比
%(相对于R410A)
99.5
99.5
99.6
99.8
99.9
99.3
99.4
99.5
冷冻能力比
%(相对于R410A)
89.9
88.1
86.3
84.3
82.4
91.3
89.5
87.6
冷凝滑移
℃
5.5
5.9
6.3
6.7
7.2
5.2
5.6
6.0
项目
单位
实施例249
实施例250
实施例251
实施例252
实施例253
实施例254
实施例255
实施例256
HFO-1132(E)
质量%
30.0
30.0
32.5
32.5
32.5
32.5
35.0
35.0
R32
质量%
15.0
12.5
20.0
17.5
15.0
12.5
15.0
12.5
R1234yf
质量%
52.5
55.0
45.0
47.5
50.0
52.5
47.5
50.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
104
87
137
120
104
87
104
87
COP比
%(相对于R410A)
99.7
99.9
99.3
99.4
99.5
99.7
99.3
99.5
冷冻能力比
%(相对于R410A)
83.8
81.8
88.9
87.1
85.1
83.1
86.5
84.5
冷凝滑移
℃
6.8
7.3
5.7
6.1
6.5
7.0
6.2
6.6
项目
单位
实施例257
实施例258
实施例259
实施例260
实施例261
实施例262
实施例263
实施例264
HFO-1132(E)
质量%
35.0
37.5
37.5
37.5
40.0
40.0
42.5
42.5
R32
质量%
10.0
12.5
10.0
7.5
10.0
5.0
7.5
5.0
R1234yf
质量%
52.5
47.5
50.0
52.5
47.5
52.5
47.5
50.0
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
70
87
70
53
70
36
53
36
COP比
%(相对于R410A)
99.6
99.3
99.4
99.6
99.3
99.6
99.3
99.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
82.5
85.8
83.8
81.8
85.2
81.0
84.5
82.4
冷凝滑移
℃
7.1
6.3
6.7
7.1
6.4
7.2
6.5
6.9
项目
单位
实施例265
实施例266
实施例267
实施例268
实施例269
实施例270
实施例271
HFO-1132(E)
质量%
45.0
45.0
47.5
47.5
50.0
52.5
55.0
R32
质量%
5.0
2.5
4.0
1.5
2.5
1.5
1.0
R1234yf
质量%
47.5
50.0
46.0
48.5
45.0
43.5
41.5
CO<sub>2</sub>
质量%
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
GWP
-
36
19
29
13
19
12
9
COP比
%(相对于R410A)
99.3
99.4
99.2
99.3
99.1
99.1
99.0
冷冻能力比
%(相对于R410A)
83.7
81.6
84.2
82.0
84.2
84.7
85.6
冷凝滑移
℃
6.6
6.9
6.4
6.7
6.3
6.2
5.9
[表17]
项目
单位
比较例146
比较例147
比较例148
实施例272
实施例273
实施例274
比较例149
比较例150
HFO-1132(E)
质量%
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
10.0
R32
质量%
76.0
66.0
56.0
46.0
36.0
26.0
16.0
6.0
R1234yf
质量%
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
80.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
514
446
379
312
245
178
111
44
COP比
%(相对于R410A)
100.3
100.2
100.1
100.0
100.0
100.4
101.2
102.0
冷冻能力比
%(相对于R410A)
113.0
108.6
103.5
97.8
91.3
84.1
76.1
66.8
冷凝滑移
℃
2.5
3.1
3.9
5.0
6.4
8.3
10.4
12.2
项目
单位
比较例146
比较例147
实施例275
实施例276
实施例277
实施例278
比较例153
比较例154
HFO-1132(E)
质量%
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
30.0
R32
质量%
66.0
56.0
46.0
36.0
26.0
16.0
6.0
56.0
R1234yf
质量%
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
70.0
10.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
446
379
312
245
178
111
44
379
COP比
%(相对于R410A)
99.6
99.5
99.3
99.2
99.4
100.0
100.9
98.9
冷冻能力比
%(相对于R410A)
113.1
108.4
103.0
96.8
89.9
82.3
73.7
112.9
冷凝滑移
℃
2.6
3.3
4.2
5.5
7.1
9.2
11.2
2.7
项目
单位
实施例279
实施例280
实施例281
实施例282
比较例155
比较例156
比较例157
实施例283
HFO-1132(E)
质量%
30.0
30.0
30.0
30.0
30.0
40.0
40.0
40.0
R32
质量%
46.0
36.0
26.0
16.0
6.0
46.0
36.0
26.0
R1234yf
质量%
20.0
30.0
40.0
50.0
60.0
10.0
20.0
30.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
312
245
177
110
43
311
244
177
COP比
%(相对于R410A)
98.7
98.6
98.7
99.0
99.8
98.3
98.1
98.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
107.7
101.9
95.4
88.0
79.9
112.1
106.6
100.4
冷凝滑移
℃
3.5
4.6
6.0
7.8
9.8
2.8
3.8
5.0
项目
单位
实施例284
实施例285
比较例158
比较例159
实施例286
实施例287
比较例160
比较例161
HFO-1132(E)
质量%
40.0
40.0
50.0
50.0
50.0
50.0
60.0
60.0
R32
质量%
16.0
6.0
36.0
26.0
16.0
6.0
26.0
16.0
R1234yf
质量%
40.0
50.0
10.0
20.0
30.0
40.0
10.0
20.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
110
43
244
177
110
43
177
109
COP比
%(相对于R410A)
98.3
98.8
97.7
97.7
97.8
98.2
97.3
97.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
93.4
85.6
110.9
105.0
98.4
90.9
109.3
103.0
冷凝滑移
℃
6.6
8.4
3.1
4.1
5.5
7.1
3.4
4.6
项目
单位
实施例288
比较例162
比较例163
比较例164
实施例289
实施例290
实施例291
实施例292
HFO-1132(E)
质量%
60.0
70.0
70.0
80.0
15.0
15.0
15.0
15.0
R32
质量%
6.0
16.0
6.0
6.0
48.5
46.0
43.5
41.0
R1234yf
质量%
30.0
10.0
20.0
10.0
32.5
35.0
37.5
40.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
42
109
42
42
329
312
295
279
COP比
%(相对于R410A)
97.7
97.2
97.4
97.2
99.7
99.6
99.6
99.6
冷冻能力比
%(相对于R410A)
95.9
107.3
100.5
104.9
101.9
100.4
98.9
97.4
冷凝滑移
℃
6.0
3.8
5.1
4.3
4.3
4.6
4.9
5.2
项目
单位
实施例293
实施例294
实施例295
实施例296
实施例297
实施例298
实施例299
实施例300
HFO-1132(E)
质量%
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
15.0
R32
质量%
38.5
36.0
33.5
31.0
28.5
26.0
23.5
21.0
R1234yf
质量%
42.5
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
57.5
60.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
262
245
228
211
195
178
161
144
COP比
%(相对于R410A)
99.6
99.6
99.6
99.7
99.8
99.9
100.0
100.2
冷冻能力比
%(相对于R410A)
95.8
94.1
92.4
90.7
88.9
87.1
85.2
83.3
冷凝滑移
℃
5.6
5.9
6.3
6.8
7.2
7.7
8.2
8.7
[表18]
项目
单位
实施例301
实施例302
实施例303
实施例304
实施例305
实施例306
实施例307
实施例308
HFO-1132(E)
质量%
15.0
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
R32
质量%
18.5
48.5
46.0
43.5
41.0
38.5
36.0
33.5
R1234yf
质量%
62.5
30.0
32.5
35.0
37.5
40.0
42.5
45.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
128
329
312
295
278
262
245
228
COP比
%(相对于R410A)
100.4
99.5
99.5
99.4
99.4
99.4
99.4
99.4
冷冻能力比
%(相对于R410A)
81.3
103.1
101.7
100.2
98.7
97.1
95.5
93.8
冷凝滑移
℃
9.3
4.1
4.4
4.7
5.0
5.3
5.7
6.1
项目
单位
实施例309
实施例310
实施例311
实施例312
实施例313
实施例314
实施例315
实施例316
HFO-1132(E)
质量%
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
17.5
20.0
20.0
R32
质量%
31.0
28.5
26.0
23.5
21.0
18.5
48.5
43.5
R1234yf
质量%
47.5
50.0
52.5
55.0
57.5
60.0
27.5
32.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
211
195
178
161
144
127
329
295
COP比
%(相对于R410A)
99.5
99.5
99.6
99.8
99.9
100.1
99.3
99.3
冷冻能力比
%(相对于R410A)
92.1
90.3
88.5
86.7
84.8
82.8
104.4
101.5
冷凝滑移
℃
6.5
7.0
7.4
7.9
8.4
9.0
4.0
4.5
项目
单位
实施例317
实施例318
实施例319
实施例320
实施例321
实施例322
实施例323
实施例324
HFO-1132(E)
质量%
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
20.0
R32
质量%
41.0
38.5
33.5
31.0
28.5
23.5
21.0
18.5
R1234yf
质量%
35.0
37.5
42.5
45.0
47.5
52.5
55.0
57.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
278
262
228
211
195
161
144
127
COP比
%(相对于R410A)
99.3
99.2
99.3
99.3
99.3
99.5
99.6
99.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
100.0
98.4
95.2
93.5
91.7
88.1
86.2
84.3
冷凝滑移
℃
4.8
5.1
5.8
6.2
6.7
7.6
8.1
8.6
项目
单位
实施例325
实施例326
实施例327
实施例328
实施例329
实施例330
实施例331
实施例332
HFO-1132(E)
质量%
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
R32
质量%
48.5
46.0
43.5
41.0
38.5
36.0
33.5
31.0
R1234yf
质量%
25.0
27.5
30.0
32.5
35.0
37.5
40.0
42.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
329
312
295
278
262
245
228
211
COP比
%(相对于R410A)
99.2
99.2
99.1
99.1
99.1
99.1
99.1
99.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
105.6
104.2
102.7
101.3
99.7
98.1
96.5
94.8
冷凝滑移
℃
3.8
4.0
4.3
4.6
4.9
5.2
5.6
6.0
项目
单位
实施例333
实施例334
实施例335
实施例336
实施例337
实施例338
实施例339
实施例340
HFO-1132(E)
质量%
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
22.5
25.0
R32
质量%
28.5
26.0
23.5
21.0
18.5
16.0
13.5
43.5
R1234yf
质量%
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
57.5
60.0
27.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
194
178
161
144
127
111
94
295
COP比
%(相对于R410A)
99.1
99.2
99.3
99.4
99.5
99.7
99.9
99.0
冷冻能力比
%(相对于R410A)
93.1
91.3
89.5
87.7
85.8
83.8
81.8
104.0
冷凝滑移
℃
6.4
6.8
7.3
7.8
8.3
8.8
9.3
4.1
项目
单位
实施例341
实施例342
实施例343
实施例344
实施例345
实施例346
实施例347
实施例348
HFO-1132(E)
质量%
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
25.0
R32
质量%
41.0
38.5
36.0
33.5
31.0
28.5
26.0
23.5
R1234yf
质量%
30.0
32.5
35.0
37.5
40.0
42.5
45.0
47.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
278
261
245
228
211
194
178
161
COP比
%(相对于R410A)
98.9
98.9
98.9
98.9
98.9
99.0
99.0
99.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
102.5
101.0
99.4
97.8
96.1
94.4
92.7
90.9
冷凝滑移
℃
4.4
4.7
5.0
5.4
5.7
6.1
6.5
7.0
[表19]
项目
单位
实施例349
实施例350
实施例351
实施例352
实施例353
实施例354
实施例355
实施例356
HFO-1132(E)
质量%
25.0
25.0
25.0
25.0
27.5
27.5
27.5
27.5
R32
质量%
21.0
18.5
16.0
13.5
35.0
31.0
28.5
26.0
R1234yf
质量%
50.0
52.5
55.0
57.5
35.0
37.5
40.0
42.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
144
127
110
94
238
211
194
178
COP比
%(相对于R410A)
99.2
99.3
99.5
99.7
98.8
98.8
98.8
98.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
89.1
87.2
85.2
83.2
99.4
97.4
95.8
94.0
冷凝滑移
℃
7.5
8.0
8.5
9.0
5.0
5.5
5.9
6.3
项目
单位
实施例357
实施例358
实施例359
实施例360
实施例361
实施例362
实施例363
实施例364
HFO-1132(E)
质量%
27.5
27.5
27.5
27.5
27.5
27.5
30.0
30.0
R32
质量%
23.5
21.0
18.5
16.0
13.5
11.0
23.5
21.0
R1234yf
质量%
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
57.5
42.5
45.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
161
144
127
110
94
77
161
144
COP比
%(相对于R410A)
98.9
99.0
99.1
99.2
99.4
99.6
98.7
98.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
92.3
90.4
88.6
86.7
84.7
82.6
93.6
91.8
冷凝滑移
℃
6.7
7.2
7.6
8.1
8.7
9.2
6.4
6.9
项目
单位
实施例365
实施例366
实施例367
实施例368
实施例369
实施例400
实施例401
实施例402
HFO-1132(E)
质量%
30.0
30.0
30.0
30.0
32.5
32.5
32.5
32.5
R32
质量%
18.5
13.5
11.0
8.5
21.0
18.5
16.0
35.0
R1234yf
质量%
47.5
52.5
55.0
57.5
42.5
45.0
47.5
50.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
127
94
77
60
144
127
110
239
COP比
%(相对于R410A)
98.9
99.2
99.3
99.5
98.6
98.7
98.8
99.1
冷冻能力比
%(相对于R410A)
89.9
86.1
84.1
82.0
93.1
91.3
89.4
94.0
冷凝滑移
℃
7.3
8.3
8.8
9.3
6.6
7.0
7.5
5.5
项目
单位
实施例403
实施例404
实施例405
实施例406
实施例407
实施例408
实施例409
实施例410
HFO-1132(E)
质量%
32.5
32.5
32.5
35.0
35.0
35.0
35.0
35.0
R32
质量%
11.0
8.5
6.0
16.0
13.5
11.0
8.5
6.0
R1234yf
质量%
52.5
55.0
57.5
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
77
60
43
110
93
77
60
43
COP比
%(相对于R410A)
99.1
99.3
99.5
98.6
98.7
98.9
99.1
99.3
冷冻能力比
%(相对于R410A)
85.5
83.4
81.3
90.8
88.8
86.9
84.8
82.8
冷凝滑移
℃
8.5
9.0
9.5
7.2
7.6
8.1
8.6
9.1
项目
单位
实施例411
实施例412
实施例413
实施例414
实施例415
实施例416
实施例417
实施例418
HFO-1132(E)
质量%
37.5
37.5
37.5
37.5
37.5
40.0
40.0
40.0
R32
质量%
13.5
11.0
8.5
6.0
3.5
11.0
8.5
3.5
R1234yf
质量%
45.0
47.5
50.0
52.5
55.0
45.0
47.5
52.5
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
93
77
60
43
26
76
60
26
COP比
%(相对于R410A)
98.6
98.7
98.9
99.0
99.2
98.5
98.7
99.0
冷冻能力比
%(相对于R410A)
90.2
88.2
86.2
84.2
82.0
89.6
87.6
83.4
冷凝滑移
℃
7.3
7.8
8.3
8.8
9.2
7.5
7.9
8.9
项目
单位
实施例419
实施例420
实施例421
实施例422
实施例423
实施例424
实施例425
实施例426
HFO-1132(E)
质量%
40.0
42.5
42.5
42.5
42.5
45.0
45.0
45.0
R32
质量%
1.0
8.5
35.0
3.5
1.0
6.0
3.5
1.0
R1234yf
质量%
55.0
45.0
47.5
50.0
52.5
45.0
47.5
50.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
9
60
239
26
9
43
26
9
COP比
%(相对于R410A)
99.2
98.5
98.8
98.8
99.0
98.5
98.6
98.8
冷冻能力比
%(相对于R410A)
81.2
88.9
95.6
84.8
82.6
88.3
86.2
84.0
冷凝滑移
℃
9.3
7.6
5.0
8.5
9.0
7.8
8.2
8.7
[表20]
项目
单位
实施例427
实施例428
实施例429
实施例430
实施例431
实施例432
HFO-1132(E)
质量%
47.5
47.5
50.0
50.0
52.5
55.0
R32
质量%
4.5
2.0
3.5
1.0
2.0
1.0
R1234yf
质量%
44.0
46.5
42.5
45.0
41.5
40.0
CO<sub>2</sub>
质量%
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
4.0
GWP
-
33
16
26
9
16
9
COP比
%(相对于R410A)
98.4
98.6
98.3
98.5
98.3
98.2
冷冻能力比
%(相对于R410A)
88.4
86.3
88.9
86.8
88.9
89.4
冷凝滑移
℃
7.7
8.1
7.6
8.0
7.5
7.4
根据这些结果判定,将CO2以及R32、HFO-1132(E)和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为w以及x、y和z时,在R32、HFO-1132(E)和R1234yf的总和为(100-w)质量%的图2~9的3成分组成图中,坐标(x,y,z)处于直线A"B"的线上时,该混合制冷剂的GWP为350;位于比该线更右侧时,该混合制冷剂的GWP小于350。还判定,在图2~9的3成分组成图中,坐标(x,y,z)处于直线A′B′的线上时,该混合制冷剂的GWP为250;位于比该线更右侧时,该混合制冷剂的GWP小于250。进而判定,在图2~9的3成分组成图中,坐标(x,y,z)处于直线AB的线上时,该混合制冷剂的GWP为125;位于比该线更右侧时,该混合制冷剂的GWP小于125。
判定连结点D和点C的直线与连结以R410A为基准的冷冻能力比为80%的点的曲线相比,大概稍微位于左侧。因此判定,坐标(x,y,z)位于比连结点D和点C的直线更左侧时,以R410A为基准的该混合制冷剂的冷冻能力比为80%以上。
点A和B、A′和B′以及A"和B"的坐标通过基于上述的表所记载的各点求出近似式来确定。具体如表11(点A和B)、表12(点A′和B′)以及表13(点A"和B")所示地进行计算。
[表21]
点A
点B
[表22]
点A'
点B'
[表23]
点A"
点B"
点C~G的坐标通过基于上述的表所记载的各点求出近似式来确定。具体如表14所示地进行计算。
[表24]
点C
点D
点E
点F
点G
[表25]
点M
点W
点N
点O
点P
曲线IJ、曲线JK和曲线KL上的点的坐标通过基于上述的表所记载的各点求出近似式来确定。具体如表15所示地进行计算。
[表26]
曲线MW和曲线WM上的点的坐标通过基于上述的表所记载的各点求出近似式来确定。具体如表16(0质量%<CO2浓度≤1.2质量%时)、表17(1.2质量%<CO2浓度≤4.0质量%时)和表18(4.0质量%<CO2浓度≤7.0质量%时)所示地进行计算。
[表27]
1.2≥CO2>0
[表28]
4.0≥CO2≥1.2
[表29]
7.0≥CO2≥4.0
曲线NO和曲线OP上的点的坐标通过基于上述的表所记载的各点求出近似式来确定。具体如表19(0质量%<CO2浓度≤1.2质量%时)、表20(1.2质量%<CO2浓度≤4.0质量%时)和表21(4.0质量%<CO2浓度≤7.0质量%时)所示地进行计算。
[表30]
1.2≥CO2>0
[表31]
4.0≥CO2≥1.2
[表32]
7.0≥CO2≥4.0
符号说明
1:试样室
2:高速照相机
3:氙灯
4:准直透镜
5:准直透镜
6:环形滤光器。