一种具有光滑龟纹纹理效果的gma体系粉末涂料
阅读说明：本技术 一种具有光滑龟纹纹理效果的gma体系粉末涂料 (GMA system powder coating with smooth moire texture effect ) 是由 张皓 陶月红 李卓衡 徐斌 童乃斌 于 2021-04-19 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料,涉及粉末涂料技术领域,其原料包括：环氧基官能度组合物、羧基官能度组合物、流平剂、除气剂和/或颜填料；其中,环氧基官能度组合物由环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯中的至少一种与含缩水甘油基的丙烯酸树脂组成。本发明粉末涂料中不含龟纹剂并且可以通过一步挤出的施工工艺制备,原料中含有环氧基官能度组合物,其作为固化剂与羧基官能度组合物发生交联反应后能够提供一种光滑龟纹纹理,且龟纹纹理清晰均匀、连续性好,龟纹内部平整,装饰效果显著,重现性好。(The invention discloses GMA system powder coating with smooth moire texture effect, relating to the technical field of powder coating, and the raw materials comprise: epoxy-functional compositions, carboxyl-functional compositions, levelling agents, deaerators and/or pigments and fillers; wherein, the epoxy group functional composition consists of at least one of epoxy resin and triglycidyl isocyanurate and acrylic resin containing glycidyl. The powder coating does not contain a moire agent and can be prepared by a one-step extrusion construction process, the raw materials contain the epoxy group functionality composition, the epoxy group functionality composition serving as a curing agent can provide a smooth moire texture after being subjected to a crosslinking reaction with the carboxyl group functionality composition, and the moire texture is clear, uniform, good in continuity, smooth in moire, remarkable in decorative effect and good in reproducibility.)
技术领域
本发明涉及粉末涂料技术领域，尤其涉及一种具有光滑龟纹纹理效果的 GMA体系粉末涂料。
背景技术
粉末涂料是一种100％固体组分的涂料，与传统的溶剂型及水性涂料不同， 其VOC(Volatile Organic Compounds，挥发性有机化合物)几乎为零，无溶剂 污染也更为节能环保，是一种环境友好型的涂料。也正因为此，在VOC排放标 准日益严格的今天以及受“漆改粉”趋势的推动，粉末涂料的市场份额正在快 速增长。
随着粉末涂料的不断发展，人们已经不满足于普通的平面型粉末涂料，越 来越需求非常美观具有强烈装饰效果的纹理粉末涂料。如防盗门、保险柜、五 金工具、办公用品及工艺品等。这些具有纹理装饰效果的粉末涂料主要有皱纹、 龟纹、蛇皮纹、锤纹、裂纹、砂纹等。
众所周知，对于特殊的纹理，尤其是本发明所界定的龟纹粉末涂料，由于 其他大多数粉末涂料系统例如纯环氧、环氧/聚酯混合、聚酯/TGIC、聚酯/羟烷 基酰胺(HAA)和聚酯/GMA体系并不太容易实现，因此习惯上采用羟基聚酯+ 氨基树脂(Aminoplast)交联剂和特殊催化剂的固化系统，这也是本
技术领域
优 选的方案。如专利CN107151475A公开了一种具有龟纹效果的粉末涂料组成。其基本 构成为一种或多种羟基聚酯树脂、氨基树脂交联剂、磺酸酰亚胺型催化剂、流 平剂/除气剂和颜填料，现全文引证作为参考。
如专利US5695852公开了采用羟基聚酯、氨基树脂交联剂、以三氟甲磺酸 二乙胺盐作为催化剂，添加少量环氧化合物制备出龟纹粉末涂料。
除此之外，专利CN110819189A公开了一种以氟改性羧基丙烯酸树脂、硅 改性羧基丙烯酸树脂、羧基丙烯酸树脂和固化剂TGIC和/或HAA制备的底粉， 然后通过干混纹理剂的方式制备了龟纹粉末涂料，现全文引证作为参考。
目前，纹理粉末涂料的制备工艺主要有两种，其一是干混工艺，另一种就 是一步挤出工艺。
干混工艺的制备步骤包括：(a)预先制备符合性能要求的底粉，该底粉可 含有或不含有流平剂；(b)通过干混合向底粉中添加干混添加剂。干混工艺是 现行应用最为广泛的技术方案，并且已经发展出了许多适合此种加工方式的干 混添加剂。干混工艺需要预先制备特定的底粉和或干混添加剂，其操作工艺复 杂，加工难度大，纹理的重现性差。并且得到的龟纹版面视觉上比较粗糙，且 龟纹内部不够平整，龟纹的连续性也很难控制，容易出现纹理不连续的情况。
专利CN107151475A公开了一种粉末涂料用干混添加剂及其提供的纹理粉 末涂料，采用的也是干混工艺，通过将添加剂与底粉按照一定比例的混合可以 得到龟纹的粉末涂料，现全文引证作为参考。
因此努力发展出一类新型的、成型稳定的、改进现有技术缺陷的且可以通 过一步挤出法制备出表面光滑的具有龟纹纹理效果的粉末涂料是极其需要的。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题，本发明提出了一种具有光滑龟纹纹理效果 的GMA体系粉末涂料，所得涂层龟纹纹理清晰均匀、连续性好，龟纹内部平整， 装饰效果显著。
本发明提出的一种具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料，其原料包 括：环氧基官能度组合物、羧基官能度组合物、除气剂、流平剂和/或颜填料； 其中，环氧基官能度组合物由环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯中的至少一种 与含缩水甘油基的丙烯酸树脂组成。
优选地，所述环氧基官能度组合物由以下重量百分比的组分组成：环氧树 脂0-60％、异氰尿酸三缩水甘油酯0-25％、含缩水甘油基的丙烯酸树脂40-95％。
优选地，所述含缩水甘油基的丙烯酸树脂的环氧当量为300-1000，玻璃化 转化温度为30-110℃。
在本发明中，上述含缩水甘油基的丙烯酸树脂可采用将含环氧基单体加入 到丙烯酸酯共聚单体中共聚制得；
所述含环氧基单体的结构式如下：
其中，R1、R2选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、 叔丁基中的任意一种，优选R1为H或甲基，更为优选为甲基，优选R2为H；
所述丙烯酸共聚单体包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲 基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯 酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异 丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2- 乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十 二烷基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯中的至少一种；优选地，所述丙 烯酸酯共聚单体中还包括乙烯基类单体，更为优选地，所述乙烯基类单体为苯 乙烯、甲基苯乙烯中的一种或两种。
上述含缩水甘油基的丙烯酸树脂以含环氧基单体和丙烯酸酯共聚单体的总 重量计，其中，含环氧基单体的重量百分比为15-70％，丙烯酸共聚单体的重量 百分比为30-85％；优选地，含环氧基单体的重量百分比为25-50％，丙烯酸共聚 单体的重量百分比为50-75％。
上述的含缩水甘油基的丙烯酸树脂的环氧当量300-1000，优选600-800；玻 璃化转化温度为30-110℃，优选60-90℃。
在本发明中，上述含缩水甘油基的丙烯酸树脂可以通过商购的途径得到， 例如：武汉炎黄化工有限责任公司的YH-208，安徽省华安进出口有限公司的 AHA7700、AHA7570，六安捷通达新材料有限公司的SA550、SA580，武汉银 彩科技有限公司的G700等。有关这样的含缩水甘油基的丙烯酸树脂对本技术领 域的相关技术人员来说这是公知的。
优选地，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂，其重均分子量为1200-2500， 环氧值范围为0.09-0.18mol/100g，软化点为70-110℃。
在本发明中，上述双酚A型环氧树脂可由环氧氯丙烷和双酚A(4,4’-二羟 基二苯基丙烷)在氢氧化钠作用下缩聚而成。双酚A型环氧树脂的重均分子量 为1200-2500，优选1300-2400，更为优选1429-2222；环氧值范围为 0.09-0.18mol/100g，优选0.09-0.14mol/100g，更为优选0.09-0.12mol/100g；软化 点为70-110℃，优选75-105℃，更为优选85-95℃。
在本发明中，上述双酚A型环氧树脂可以通过商购的途径得到，例如：安 徽善孚新材料科技股份有限公司的E-12等。有关这样的环氧树脂对本技术领域 的相关技术人员来说这是公知的。
在本发明中，所述异氰尿酸三缩水甘油酯为TGIC。
上述异氰尿酸三缩水甘油酯可以从市场购得，例如：Huntsman的Araldite PT810、Nissan的TEPIC G、安徽华安的AHA6810等。这样的异氰尿酸三缩水 甘油酯对本技术领域的相关技术人员来说是公知的。
优选地，所述羧基官能度组合物至少包括羧基官能度聚酯树脂；优选地， 还包括脂肪族二元酸或脂肪族聚酐。
优选地，所述羧基官能度组合物由以下重量百分比的组分组成：羧基官能 度聚酯树脂97-100％，脂肪族二元酸0-3％，脂肪族聚酐0-2％。
优选地，所述羧基官能度聚酯树脂的重均分子量为1000-40000，酸值范围 为10-100mg KOH/g，玻璃化温度Tg为40-80℃。
在本发明中，上述羧基官能度聚酯树脂的重均分子量优选1500-10000，更 为优选3000-6000；酸值范围优选20-80mg KOH/g，更为优选20-40mg KOH/g； 玻璃化温度Tg优选45-65℃，更为优选50-65℃。
在本发明中，上述羧基官能度聚酯树脂可由相应的二元酸和多元醇缩合而 成；其中，二元酸有对苯二甲酸、间苯二甲酸、1，4-环己基二甲酸、己二酸、 琥珀酸等；多元醇有乙二醇、二甘醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、环己基二 甲醇和三羟甲基丙烷等。
在本发明中，上述羧基官能度的聚酯树脂可以通过商购的途径得到，例如： 安徽神剑的SJ 5122、SJ5101、SJ4#ET，DSM公司的Uralac P 5200、Uralac P 5201。 有关这样的羧基官能度聚酯树脂对本技术领域的相关技术人员来说这是公知 的。
优选地，所述脂肪族二元酸的结构式如式(Ⅰ)所示：
其中，x为4-18的整数。
在本发明中，上述脂肪族二元酸为饱和线性脂肪族二元酸，优选为己二酸、 庚二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二 酸、十五烷二酸等。
优选地，所述脂肪族聚酐的结构式如式(Ⅱ)所示：
其中，y为4-8的整数，z为2-18的整数；
优选地，所述脂肪族聚酐的酸值范围为250-400mg KOH/g，熔程为50-170℃。
上述脂肪族酸酐的酸值范围优选300-350mg KOH/g，熔程优选70-100℃。
在本发明中，上述脂肪族酸酐可以通过商购的途径得到，例如：Allnex的P791。有关这样的脂肪族聚酐对本技术领域的相关技术人员来说这 是公知的。
在本发明中，流平剂(如AHA1088P等)、除气剂(如安息香等)，此类添 加剂对本技术领域的相关技术人员来说是公知的。
在本发明中，颜填料包括但不仅限于氧化铁红、氧化铁黄、铬颜料、炭黑、 钛白粉、酞青蓝、酞青绿、偶氮、蒽醌、硫靛、沉淀硫酸钡等。
优选地，其原料按重量百分比计，包括：环氧基官能度组合物15-35％、羧 基官能度组合物53-84％、除气剂0.5-0.6％、流平剂0-1％、颜填料0-26％。
在本发明中，上述具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料的制备方法 如下：将所有原料混匀，然后经热熔融混炼、压片、粉碎、过筛后得到。其中， 过筛用筛网目数为80-120目筛，优选100-120目筛。
在本发明中，上述具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料的施工方法 如下：可通过静电枪喷涂、摩擦枪喷涂、流化床浸涂等方法使其粘附在底材上， 然后通过加热或辐射固化的方式形成具有光滑龟纹纹理效果的涂膜。涂膜的厚 度为100-200μm，优选110-150μm。
根据本发明所述的底材可以是未经涂装的底材，也可以是已经被涂覆的带 有涂层的底材。
上述带有涂层的底材，其涂层为光滑的粉末涂料涂层。
上述带有涂层的底材，其涂层为已固化或者部分固化的粉末涂料涂层。
根据本发明所述的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料施工方法 还可以是通过罩光的方法将所述的透明的具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料通 过静电枪喷涂、摩擦枪喷涂、流化床浸涂等方法使其粘附在上述带有涂层的底 材上，然后通过加热或辐射固化的方式形成具有光滑龟纹纹理效果的涂膜。
有益效果：发明人在前期冰花纹理研究工作中偶然发现将配方中的GMA树 脂部分替代为环氧树脂或TGIC时，可以得到与冰花效果完全不同的龟纹纹理版 面，从而得到本发明技术方案。与现有技术中业内所公知的采用羟基聚酯+氨基 树脂固化系统的标准TMMGU(1174)粉末体系相比，本发明提出了一种新的具有 光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料，其原料中含有环氧基官能度组合物， 申请人发现其作为固化剂与羧基官能度组合物发生交联反应后能够提供一种光 滑龟纹纹理；此外，相较于现有技术中一般会通过添加颜填料增加体系粘度从 而有利于得到纹理版面，本发明即使不添加颜填料也是可以得到清晰的龟纹版 面。本发明粉末涂料中不含龟纹剂并且可以通过一步挤出的施工工艺制备，所述的龟纹粉末涂料固化后具有光滑的龟纹纹理效果，龟纹纹理清晰均匀、连续 性好，龟纹内部平整，装饰效果显著，重现性好。
附图说明
图1为本发明实施例2中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂 料在工件上的应用效果图；
图2为本发明实施例3中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂 料在工件上的应用效果图；
图3为本发明实施例7中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂 料在工件上的应用效果图；
图4为本发明实施例8中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂 料在工件上的应用效果图；
图5为本发明实施例9中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂 料在工件上的应用效果图；
图6为本发明实施例12中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末 涂料在工件上的应用效果图；
图7为本发明实施例16中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末 涂料在工件上的应用效果图；
图8为本发明实施例19中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末 涂料在工件上的应用效果图；
图9为本发明实施例23中制备的具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末 涂料在工件上的应用效果图。
具体实施方式
下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
带有涂层的底材①，其涂层原料按重量份包括：295份羧基官能度的聚酯树 脂SJ4#ET、22.5份固化剂AHA6810、1份炭黑、5份流平剂AHA1088P、3份 安息香AHA4100、175份沉淀硫酸钡。
制备方法：将上述各原料置于塑料袋中手动混合3-5min，加入双螺杆试验 用挤出机(型号：SLJ-30A，烟台东辉)中熔融均化，压片、冷却，然后碾磨成 细粉，过120目筛，分别静电喷涂在脱脂冷轧钢板上，于200℃固化15min。
实施例2
一种具有光滑龟纹纹理效果的GMA体系粉末涂料，其原料按重量份包括： 360份羧基聚酯树脂SJ4#ET、68份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、68 份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：将上述各原料置于塑料袋中手动混合3-5min，加入双螺杆试验 用挤出机(型号：SLJ-30A，烟台东辉)中熔融均化，压片、冷却，然后碾磨成 细粉，过120目筛，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带有涂层 的底板①上，于200℃固化15min。
实施例3
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 369份羧基聚酯树脂SJ4#ET、81份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、54 份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例4
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 364份羧基聚酯树脂SJ4#ET、56份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、84 份环氧树脂E-12、5份流平剂AHA1088P、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例5
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 360份羧基聚酯树脂SJ4#ET、68份含缩水甘油基的丙烯酸树脂YH208、68份环 氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例6
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 360份羧基聚酯树脂SJ4#ET、68份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7570、68 份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例7
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 360份羧基聚酯树脂SJ5122、68份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、68 份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例8
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 360份羧基聚酯树脂[email protected]、68份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、 68份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例9
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 380份羧基聚酯树脂SJ4#ET、64份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、54 份环氧树脂E-12、5份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例10
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 383份羧基聚酯树脂SJ4#ET、64份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、42 份环氧树脂E-12、7份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例11
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 340份羧基聚酯树脂SJ4#ET、78份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、78 份环氧树脂E-12、5份十二烷二酸、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例12
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 320份羧基聚酯树脂SJ4#ET、87份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、87 份环氧树脂E-12、10份十二烷二酸、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例13
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 400份羧基聚酯树脂SJ4#ET、82份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、12 份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例14
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 395份羧基聚酯树脂SJ4#ET、93份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、9份 异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例15
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 390份羧基聚酯树脂SJ4#ET、100份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、7 份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例16
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 415份羧基聚酯树脂SJ4#ET、72份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、15 份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例17
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 425份羧基聚酯树脂SJ4#ET、62份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、18 份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例18
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 350份羧基聚酯树脂SJ4#ET、75份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、75 份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100、5份聚酐P791。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
实施例19
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 369份羧基聚酯树脂SJ4#ET、81份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、54 份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
实施例20
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 380份羧基聚酯树脂SJ4#ET、64份含缩水甘油基的丙烯酸树脂AHA7700、54 份环氧树脂E-12、5份异氰尿酸三缩水甘油酯AHA6810、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
实施例21
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 309份羧基官能度的聚酯树脂SJ4#ET、58份含缩水甘油基的丙烯酸树脂 AHA7700、58份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100、3份炭黑、75份沉淀硫 酸钡。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
实施例22
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 320份羧基官能度的聚酯树脂SJ4#ET、60份含缩水甘油基的丙烯酸树脂 AHA7700、60份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100、3份炭黑、50份沉淀硫 酸钡。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
实施例23
一种GMA体系具有光滑龟纹纹理效果的粉末涂料，其原料按重量份包括： 347份羧基官能度的聚酯树脂SJ4#ET、65份含缩水甘油基的丙烯酸树脂 AHA7700、65份环氧树脂E-12、3份安息香AHA4100、3份炭黑、25份沉淀硫 酸钡。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
比较例1
一种透明的聚酯/GMA配方，其原料按重量份包括：123份含缩水甘油基的 丙烯酸树脂AHA7700、370份羧基官能度的聚酯树脂SJ4#ET、5份流平剂 AHA1088P、3份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
比较例2
一种聚酯/GMA配方，其原料按重量份包括：80份含缩水甘油基的丙烯酸 树脂AHA7700、240份羧基官能度的聚酯树脂SJ4#ET、5份·流平剂AHA1088P、 3份安息香AHA4100、1份炭黑、175份沉淀硫酸钡。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
比较例3
一种透明的聚酯/TGIC配方，其原料按重量份包括：460份羧基官能度的聚 酯树脂SJ4#ET、35份TGIC、5份流平剂AHA1088P、1份安息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
比较例4
一种聚酯/TGIC配方，其原料按重量份包括：300份羧基官能度的聚酯树脂 SJ4#ET、22.6份TGIC、5份流平剂AHA1088P、1份安息香AHA4100、100份 钛白粉、75份沉淀硫酸钡。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
比较例5
一种透明的聚酯/E-12混合体系配方，其原料按重量份包括：345份羧基官 能度的聚酯树脂SJ4#ET、148份环氧树脂E-12、5份流平剂AHA1088P、3份安 息香AHA4100。
制备方法：同实施例2，通过静电喷涂的方式将其涂覆在实施例1得到的带 有涂层的底板①上。
比较例6
一种聚酯/E-12混合体系配方，其原料按重量份包括：220份羧基官能度的 聚酯树脂SJ4#ET、95份环氧树脂E-12、5份流平剂AHA1088P、3份安息香 AHA4100、1份炭黑、175份沉淀硫酸钡。
制备方法：同实施例1，通过静电喷涂的方式将其涂覆在脱脂冷轧钢板上。
对本发明实施例1-23和对比例1-6中制备的粉末涂料的性能进行测试。
一、测试项目及方法
1.龟纹纹理
用肉眼观察进行表述。
2.涂膜厚度
用磁性厚度测定仪(厚度测定仪德国Automation Dr.Nix GmbH公司的Q Nix4500直接测得。
3.光泽
按GB/T1743-89标准进行，60°的反射率，采用德国BYK公司的Micro-gloss 60°4442直接测得。
二、原料来源
实施例1-23和对比例1-6中各原料的供应商如表1所示。
表1各原料的供应商
三、检测结果
表2实施例2-23和对比例1-6中制备的涂层性能测试结果
从表2中可以看出，本发明实施例2-23中所得的龟纹纹理清晰均匀、连续 性好，龟纹内部平整，装饰效果显著，重现性好。对比例1-6中，环氧基官能度 物质只采用环氧树脂、异氰尿酸三缩水甘油酯、含缩水甘油基的丙烯酸树脂中 的任意一种并不能得到龟纹纹理。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局 限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本 发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护 范围之内。
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