具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明，但绝不是对本发明的限制。

本发明中使用的测定仪器：电感耦合等离子体原子发射光谱仪(美国ThermoFisher iCAP6300)，工作条件：等离子体射频功率：1150w；等离子气流量：15L/min；辅助气流量：0.5L/min；雾化气流量：0.7L/min；蠕动泵转速：70rate/min；观测高度：12.0mm；测定仪器的元素分析线：钴238.892nm、硼249.678nm、铁238.204nm、钨207.911nm、铜217.894nm、钼202.030nm、Nb309.418nm、磷178.284nm。

本发明在测定过程中所使用的试剂如下：硝酸，质量浓度ρ为1.42g/mL，分析纯；盐酸，质量浓度ρ为1.19g/mL，分析纯；磷酸，质量浓度ρ为1.69g/mL，分析纯；硫酸，质量浓度ρ为1.84g/mL，分析纯；各待测元素的标准溶液，有证标准物质，质量浓度为1000mg/L；高纯镍，质量分数大于99.98％。各试剂如无特别说明，均为市售产品。

一种测定镍基钎料中多元素含量的方法，所述镍基钎料中含有钴元素、硼元素、铁元素、钨元素、铜元素、钼元素、铌元素和磷元素，各元素的质量分数分别为：钴0.004～1.0％；硼0.01～5.0％；铁0.004～5.0％；钨0.02～18.0％；铜0.05～5.0％；钼0.005～3.0％；铌0.01～3.0％；磷0.03～12.0％，所述方法具体为：

(1)取镍基钎料样品制成屑样，取样时去除镍基钎料样品上的氧化层，去除方法采用现有常用的方法即可；

(2)称取步骤(1)得到的屑样分别制备多个一号试样溶液和二号试样溶液，所述一号试样溶液用于测定除磷以外的其他待测元素的含量，所述二号试样溶液用于测定磷元素的含量，取屑样置于瓶中，依次加入硝酸、盐酸、磷酸、硫酸和硝酸，后稀释定容，得到一号试样溶液，每次加酸后均先加热后冷却，或者取屑样置于瓶中，依次加入硝酸和盐酸并加热，后稀释定容，得到二号试样溶液，每次加酸后均先加热后冷却，这两种方法根据要测定的元素种类进行选择；

(3)制备具有阶梯浓度的各待测元素的校准溶液，所述待测元素校准溶液包括和一号试样溶液相适配的一号校准溶液以及和二号试样溶液相适配的二号校准溶液，所述一号校准溶液的具体制备过程为：先采用如步骤(2)中所示的制备一号试样溶液的步骤进行制备，其中，屑样替换成高纯镍，再分别加入不同体积各待测元素的单元素标准溶液，得到校准曲线；所述二号校准溶液的具体制备过程为：先采用如步骤(2)中所示的制备一号试样溶液的步骤进行制备，其中，屑样替换成高纯镍，再分别加入不同体积各待测元素的单元素标准溶液，得到校准曲线；并且在制备校准溶液前，先根据GB/T10859-2008《镍基钎料》确定本发明的方法能够测定的元素含量范围，从而调节得到标准曲线时采用的标准溶液的浓度上下限；

(4)采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪作为测定仪器，分别取步骤(3)得到的校准溶液对测定仪器进行标准化，之后再用标准化的测定仪器分别测定一号试样溶液和二号试样溶液中各待测元素的浓度，采用式(Ⅰ)计算各待测元素的百分比含量：

式中：

W_M——被测元素的含量，单位：％；

ρ_M——试样溶液中待测元素的浓度，单位：μg/mL；

ρ₀——含基体的空白溶液中待测元素的浓度，单位：μg/mL；

V——试样溶液的体积，单位：mL；

m——屑样的质量，单位：g。

方法检出限：

根据标准中方法配制混合标准系列溶液，在仪器处于正常工作状态下，吸喷系列配制的标准溶液制作工作曲线，连续11次测量空白溶液，以11次空白值标准偏差3倍对应的浓度为检出限：

式中：s——标准偏差；

xi——单次测量值；

——测量平均值；

n——测量次数，n＝11。

具体如表1所示：

表1各待测元素对应的方法检测限

元素检出限：

DL＝3s/b

式中：DL——元素检出限，mg/L；

s——标准偏差；

b——工作曲线斜率。

准确度试验：

使用标准物质验证方法准确度，具体结果见表2。

表2准确度

实测值与标准值的差值小于2倍标准偏差。

回收率：对于无法获取相似基体标准物质的待测元素，使用回收率实验验证其准确性。在仪器正常工作状态下，对待测试液中元素进行分析检测，后对其进行加标回收试验，按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率，结果如下表3所示。

表3回收率

回收率在90～110％以内。

方法比对：对于高含量磷的检测使用等离子体发射光谱法与分光光度法进行方法比对，比对数据见下表4。

表4方法比对

实施例1

一种测定镍基钎料中多元素含量的方法，取BNi82CrSiBFe镍基钎料作为镍基钎料的样品，测定该镍基钎料中钴、硼、铁这三种元素的含量，采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪作为测定仪器，测定仪器的工作条件：等离子体射频功率：1150w；等离子气流量：15L/min；辅助气流量：0.5L/min；雾化气流量：0.7L/min；蠕动泵转速：70rate/min；观测高度：12.0mm；元素分析线：钴238.892nm、硼249.678nm、铁238.204nm。方法具体如下：

(1)、在测定过程中所使用的试剂如下：

(1.1)、硝酸，质量浓度ρ为1.42g/mL；分析纯；

(1.2)、盐酸，质量浓度ρ为1.19g/mL；分析纯；

(1.3)、磷酸，质量浓度ρ为1.69g/mL；分析纯；

(1.4)、硫酸，质量浓度ρ为1.84g/mL；分析纯；

(1.5)、单元素标准溶液，有证标准物质，质量浓度为1000mg/L。

(1.6)、高纯镍，质量分数大于99.98％。

(2)、取样和制样：将镍基钎料样品制备成各种形状的屑样，可以是钻屑、薄片。取样去除氧化层，且不能带入污染物，屑样颗粒大小均匀。

(3)、分析步骤：

(3.1)、称取试样：称取0.2g待测的屑样作为待测试样，精确至0.0001g。

(3.2)、制备试样溶液：将步骤(3.1)的待测试样置于150mL石英锥形瓶中，加入10mL硝酸，低温加热片刻，取下，加入5mL盐酸，继续加热至完全溶解，取下，冷却至室温，加入3mL磷酸、1.5mL硫酸，继续加热蒸发至冒硫磷酸烟。高碳、高铬、高钼试样在冒烟时沿瓶壁滴加硝酸(1.1)，至碳化物全部破坏为止，取下，冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

(3.3)、制备校准溶液：称取0.1600g高纯镍(1.6)6份，分别于6个150烧杯中，按(3.2)步骤(与试样溶解方法相同)将其溶解，冷却至室温，将溶液转移至100mL容量瓶中，按表5加入待测元素的标准溶液。

表5实施例1中采用的标准溶液

(3.4)、测量试样溶液中钴、硼、铁的浓度：按电感耦合等离子体发射原子光谱仪选定的工作条件，采用校准溶液绘制校准曲线，然后测量试样溶液中钴、硼、铁；

(4)、计算测量结果，得到钴、硼、铁的含量，钴为0.004％、硼为2.97％、铁为3.16％。

实施例2

一种测定镍基钎料中多元素含量的方法，取BNi78CrSiBCuMoNb镍基钎料作为镍基钎料的样品，测定该镍基钎料中钴、硼、铁、铜、钼、铌这六种元素的含量，采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪作为测定仪器，测定仪器的工作条件：仪器的工作条件：等离子体射频功率：1150w；等离子气流量：15L/min；辅助气流量：0.5L/min；雾化气流量：0.7L/min；蠕动泵转速：70rate/min；观测高度：12.0mm；元素分析线：钴238.892nm、硼249.678nm、铁238.204nm、铜217.894nm、钼202.030nm、铌309.418nm。

(1)、在测定过程中所使用的试剂如下：

(1.1)、硝酸，质量浓度ρ为1.42g/mL；分析纯；

(1.2)、盐酸，质量浓度ρ为1.19g/mL；分析纯；

(1.3)、磷酸，质量浓度ρ为1.69g/mL；分析纯；

(1.4)、硫酸，质量浓度ρ为1.84g/mL；分析纯；

(1.5)、单元素标准溶液，有证标准物质，质量浓度为1000mg/L。

(1.6)、高纯镍，质量分数大于99.98％。

(2)、取样和制样：将镍基钎料样品制备成各种形状的屑样，可以是钻屑、薄片。取样去除氧化层，且不能带入污染物，屑样颗粒大小均匀。

(3)、分析步骤：

(3.1)、称取试样：称取0.2g待测的屑样作为待测试样，精确至0.0001g。

(3.2)、制备试样溶液：将步骤(3.1)的待测试样置于150mL石英锥形瓶中，加入10mL硝酸，低温加热片刻，取下，加入5mL盐酸，继续加热至完全溶解，取下，冷却至室温，加入3mL磷酸、1.5mL硫酸，继续加热蒸发至冒硫磷酸烟。高碳、高铬、高钼试样在冒烟时沿瓶壁滴加硝酸，至碳化物全部破坏为止，取下，冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

(3.3)、制备校准溶液：称取0.1600g高纯镍(1.6)6份，分别于6个150烧杯中，按(3.2)步骤(与试样溶解方法相同)将其溶解，冷却至室温，将溶液转移至100mL容量瓶中，按表6加入待测元素的标准溶液。

表6实施例2中采用的标准溶液

(3.4)、测量试样溶液中钴、硼、铁、铜、钼、铌的浓度：按电感耦合等离子体发射原子光谱仪选定的工作条件，采用校准溶液对仪器进行标准化，然后测量试样溶液中钴、硼、铁、铜、钼、铌的含量；

(4)、计算测量结果，得得到钴、硼、铁、铜、钼、铌的含量，钴为0.004％，硼为3.02％，铁为0.010％，铜为2.21％，钼为1.69％，铌为1.89％。

实施例3

一种测定镍基钎料中多元素含量的方法，取BNi76CrP镍基钎料作为镍基钎料的样品，测定该镍基钎料中磷元素的含量，采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪作为测定仪器，测定仪器的工作条件：仪器的工作条件：等离子体射频功率：1150w；等离子气流量：15L/min；辅助气流量：0.5L/min；雾化气流量：0.7L/min；蠕动泵转速：70rate/min；观测高度：12.0mm；元素分析线：磷178.284nm。

(1)、在测定过程中所使用的试剂如下：

(1.1)、硝酸，质量浓度ρ为1.42g/mL；分析纯；

(1.2)、盐酸，质量浓度ρ为1.19g/mL；分析纯；

(1.3)、单元素标准溶液，有证标准物质，质量浓度为1000mg/L。

(1.6)、高纯镍，质量分数大于99.98％。

(2)、取样和制样：将镍基钎料样品制备成各种形状的屑样，可以是钻屑、薄片。取样去除氧化层，且不能带入污染物，屑样颗粒大小均匀。

(3)、分析步骤：

(3.1)、称取试样：称取0.2g待测的屑样作为待测试样，精确至0.0001g。

(3.2)、制备试样溶液：将步骤(3.1)的待测试样置于150mL锥形瓶中，加入10mL硝酸，低温加热片刻，取下，加入5mL盐酸，继续加热至完全溶解，取下，冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

(3.3)、制备校准溶液：称取0.1600g高纯镍(1.6)6份，分别于6个150烧杯中，按(3.2)步骤(与试样溶解方法相同)将其溶解，冷却至室温，将溶液转移至100mL容量瓶中，按表7加入被测元素标准溶液。

表7实施例3中采用的标准溶液

(3.4)、测量试样溶液中磷的浓度：按电感耦合等离子体发射原子光谱仪选定的工作条件，采用校准溶液对仪器进行标准化，然后测量试样溶液中磷的含量；

(4)、计算测量结果，得到磷的含量，磷为9.98％。

实施例4

一种测定镍基钎料中多元素含量的方法，取BNi73WCrFeSiB镍基钎料作为镍基钎料的样品，测定该镍基钎料中钨元素的含量，采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪作为测定仪器，测定仪器的工作条件：仪器的工作条件：等离子体射频功率：1150w；等离子气流量：15L/min；辅助气流量：0.5L/min；雾化气流量：0.7L/min；蠕动泵转速：70rate/min；观测高度：12.0mm；元素分析线：钨207.911nm。

(1)、在测定过程中所使用的试剂如下：

(1.1)、硝酸，质量浓度ρ为1.42g/mL；分析纯；

(1.2)、盐酸，质量浓度ρ为1.19g/mL；分析纯；

(1.3)、单元素标准溶液，有证标准物质，质量浓度为1000mg/L。

(1.6)、高纯镍，质量分数大于99.98％。

(2)、取样和制样：将镍基钎料样品制备成各种形状的屑样，可以是钻屑、薄片。取样去除氧化层，且不能带入污染物，屑样颗粒大小均匀。

(3)、分析步骤：

(3.1)、称取试样：称取0.2g待测的屑样作为待测试样，精确至0.0001g。

(3.2)、制备试样溶液：将步骤(3.1)的待测试样置于150mL石英锥形瓶中，加入10mL硝酸，低温加热片刻，取下，加入5mL盐酸，继续加热至完全溶解，取下，冷却至室温，加入3mL磷酸、1.5mL硫酸，继续加热蒸发至冒硫磷酸烟。高碳、高铬、高钼试样在冒烟时沿瓶壁滴加硝酸，至碳化物全部破坏为止，取下，冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

(3.3)、制备校准溶液：称取0.1600g高纯镍(1.6)6份，分别于6个150烧杯中，按(3.2)步骤(与试样溶解方法相同)将其溶解，冷却至室温，将溶液转移至100mL容量瓶中，按表8加入待测元素的标准溶液。

表8实施例4中采用的标准溶液

(3.4)、测量试样溶液中钨的浓度：按电感耦合等离子体发射原子光谱仪选定的工作条件，采用校准溶液对仪器进行标准化，然后测量试样溶液中钨的含量；

(4)、计算测量结果，得到钨的含量，钨为15.60％。

上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。