具体实施方式

下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

在本说明书中，意指与另一取代基连接的部分。

在本说明书中，当取代基在芳香环上的位置不固定时，表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如，可表示以此类推。

本发明中所述烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，其可以为直链烷基、支链烷基，优选具有1至15个碳原子，更优选1至10个碳原子，特别优选1至4个碳原子，实例可包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基等，但不限于此。上述烷基优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基。

本发明中所述环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的烃基，优选具有3至15个碳原子，更优选3至10个碳原子，特别优选3至6个碳原子，实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基等，但不限于此。上述烷基优选为环己基、金刚烷基、降冰片烷基。

本发明所述芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉一个氢原子后剩下的一价基团，优选具有6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子，所述芳基可以是取代或未取代的。实例可包括苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、基、苝基、茚基、荧蒽基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、螺芴基、苯并芴基等，但不限于此。上述芳基优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芴基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、螺芴基、苯并芴基。

本发明所述杂芳基是指芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅原子，优选具有2至30个碳原子，更优选2至20个碳原子，特别优选3至12个碳原子，最优选3至8个碳原子，所述杂芳基可以是取代或未取代的。实例可包括吡咯基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、咔唑基、9-苯基咔唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基等，但不限于此。上述杂芳基优选为噻吩基、呋喃基、吲哚基、咔唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。

本发明所述的亚芳基是指芳烃分子的芳核碳上去掉两个氢原子后剩下的二价基团，优选具有6至30个碳原子，更优选6至18个碳原子，特别优选6至14个碳原子，最优选6至12个碳原子，所述亚芳基可以是取代或未取代的。实例可包括亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基等、亚萘基、亚蒽基、亚三亚苯基、亚芘基、亚荧蒽基、亚苝基、亚芴基、亚9,9-二甲基芴基、亚9,9-二苯基芴基、亚9-甲基-9-苯基芴基、亚螺芴基、亚苯并芴基等，但不限于此。上述亚芳基优选为亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基等、亚萘基、亚蒽基、亚菲基、亚三亚苯基、亚芘基、亚芴基、亚9,9-二甲基芴基、亚9,9-二苯基芴基、亚螺芴基、亚苯并芴基。

本发明所述的亚杂芳基是指亚芳基中的一个或多个芳核碳被杂原子替代得到的基团，所述杂原子包括但不限于氧、硫、氮、硅原子，优选具有2至30个碳原子，更优选2至20个碳原子，特别优选3至12个碳原子，最优选3至8个碳原子，所述亚杂芳基可以是取代或未取代的。实例可包括亚吡啶基、亚嘧啶基、亚三嗪基、亚吲哚基、亚咔唑基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚吩噻嗪基、亚吩噁嗪基等，但不限于此。上述亚杂芳基优选为亚吲哚基、亚咔唑基、亚呋喃基、亚噻吩基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚吩噻嗪基、亚吩噁嗪基。

本发明所述的“取代”指化合物基团中的氢原子被替换成其他原子或基团，且取代的位置不受限制。

本发明所述的“取代或未取代的”意指不被取代或者被选自由以下组成的组中的一个或一个以上取代基取代：氘、卤素原子、氨基、氰基、硝基、C1～C30的烷基、C3～C20的环烷基、C6～C60的芳基、C2～C60的杂芳基、C6～C60的芳胺基、C6～C60的芳氧基，优选氘、卤素原子、氰基、C1～C12的烷基、C6～C30的芳基、C2～C30的杂芳基，具体实例可包括氘、氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环丙基、环己基、金刚烷基、降冰片烷基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、三亚苯基、基、苝基、荧蒽基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、咔唑基、9-苯基咔唑基、螺二芴基、咔唑并吲哚基、吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基、噁唑基、噻唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三氮唑基、苯并咪唑基、喹啉基、异喹啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吖啶基等，但不限于此。或者当所述取代基为多个时，相邻的取代基可以键合成环；当所述取代基为多个时，多个取代基彼此相同或不同。

本发明所述的键合起来形成环状结构是指两个基团通过化学键彼此连接并任选地进行芳构化。如下所示例：

本发明中，连接形成的环可以为五元环或六元环或者稠合环，例如苯、萘、芴、环戊烯、环戊烷、环己烷并苯、喹啉、异喹啉、二苯并噻吩、菲或芘，但不限于此。

本发明所述的“选自0～M的整数”是指所述值选自0～M的整数中的任意一个，包括0，1，2…M-2，M-1，M。例如，“a₁选自0～5的整数”是指a₁选自0，1，2，3，4，5；“a₂～a₄相同或不同的选自0～4的整数”是指a₂～a₄相同或不同的选自0，1，2，3，4；“a₅选自0～4的整数”是指a₁选自0，1，2，3，4；“n、m相同或不同的选自1～11的整数”是指n、m相同或不同的选自1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11；“n₁、m₁相同或不同的选自1～5的整数”是指n₁、m₁相同或不同的选自1，2，3，4，5；“n₂、m₂相同或不同的选自1～4的整数”是指n₂、m₂相同或不同的选自1，2，3，4；“n₃、m₃相同或不同的选自1～3的整数”是指n₃、m₃相同或不同的选自1，2，3；“n₄、m₄相同或不同的选自1～7的整数”是指n₄、m₄相同或不同的选自1，2，3，4，5，6，7；“b₁选自0～4的整数”是指b₁选自0，1，2，3，4；“b₂选自0～3的整数”是指b₂选自0，1，2，3；“b₃选自0～2的整数”是指b₃选自0，1，2；“b₄选自0～6的整数”是指b₄选自0，1，2，3，4，5，6；“r选自0～5的整数”是指r选自0，1，2，3，4，5；“s选自0～4的整数”是指s选自0，1，2，3，4；“t选自0～3的整数”是指t选自0，1，2，3；“w选自0～2的整数”是指w选自0，1，2；“q₁选自0～7的整数”是指q₁选自0，1，2，3，4，5，6，7；“q₂选自0～6的整数”是指q₂选自0，1，2，3，4，5，6；“q₃选自0～4的整数”是指q₃选自0，1，2，3，4；以此类推。

本发明所述的“至少有一个”是指一个、二个、三个、四个，以及在允许时更多个。

本发明提供了一种有机电致发光器件，包含基板、阳极、有机物层、阴极、覆盖层。

优选的所述覆盖层包括低折射层和高折射层。

优选的，所述低折射层包括第一低折射层和第二低折射层。

优选的，所述第一低折射层包括化学式1所示结构，所述第二低折射层包括无机材料。

优选的，所述高折射层包括化学式2所示结构。

优选的，所述高折射层位于阴极之外，所述第一低折射层位于所述高折射层和所述第二低折射层之间。

优选的，所述有机电致发光器件依次包含基板、阳极、有机物层、阴极、高折射层、第一低折射层、第二低折射层。

本发明所述有机物层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层中的至少一层。然而，本发明有机电致发光器件的结构并非受上述结构的限制，如果需要，可以省略或同时具有多层有机物层。例如，在所述空穴传输层与所述发光层之间还可以具有电子阻挡层，在所述电子传输层与所述发光层之间还可以具有空穴阻挡层；还可以将具有相同功能的有机物层制成两层以上的层叠结构。

本发明所述的发光层可以包括主体材料和掺杂材料等，其可以由单层结构形成，也可以由层叠以上的多层结构形成。

本发明所述的有机电致发光器件其结构优选为：

基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极/高折射层/第一低折射层/第二低折射层；

基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极/高折射层/第一低折射层/第二低折射层；

基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极/高折射层/第一低折射层/第二低折射层；

基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光辅助层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极/高折射层/第一低折射层/第二低折射层；

基板/阳极/空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极/第一覆盖层/高折射层/第一低折射层/第二低折射层；

然而，有机电致发光器件的结构不限于此。本发明所述的有机电致发光器件可根据器件参数要求及材料的特性进行选择及组合，也可增加或省略部分有机物层，还可以将具有相同功能的有机物层制成两层以上的层叠结构。

本发明的有机电致发光器件通常在基板上形成。上述基板只要在形成电极、形成有机物层时不发生变化即可，例如，玻璃、塑料、高分子薄膜、硅等的基板。

本发明所述的有机电致发光器件中，阳极材料可以选自金属，例如，铜、金、银、铁、铬、镍、锰、钯、铂等及它们的合金；金属氧化物例如，氧化铟、氧化锌、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化铝锌等；导电性聚合物例如，聚苯胺、聚吡咯、聚(3-甲基噻吩)等。除了以上材料及其组合之外，阳极材料还可包括其他已知的适合做阳极的材料。优选的，本发明所述阳极选自ITO、ITO-Ag-ITO等。

本发明所述的有机电致发光器件中，空穴注入材料可以选自银氧化物、钒氧化物、钨氧化物、铜氧化物、钛氧化物等金属氧化物、酞菁铜(CuPc)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT-CN)、4,4',4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)等。除了以上材料及其组合之外，空穴注入材料还可包括其他已知的适合做空穴注入层的材料。优选的，本发明所述空穴注入层选自酞菁铜(CuPc)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、4,4',4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)等。

本发明所述的有机电致发光器件中，空穴传输材料可以选自、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(α-NPD)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)等。除了以上材料及其组合之外，空穴传输材料还可包括其他已知的适合做空穴传输层的材料。优选的，本发明所述空穴传输层选自N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(α-NPD)、4,4'-环己基二[N,N-二(4-甲基苯基)苯胺](TAPC)等。

本发明所述的有机电致发光器件中，发光层材料包括发光层主体材料和发光层客体材料，发光层主体材料可以选自4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)、9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、4,4-二(9-咔唑基)联苯(CPB)、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9,10-二(1-萘基)蒽(α-AND)、1,3,5-三(9-咔唑基)苯(TCP)等。除了以上材料及其组合之外，发光层主体材料还可包括其他已知的适合做发光层的材料。优选的，本发明所述发光层主体材料选自9,10-二(2-萘基)蒽(ADN)、9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑(mCP)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、9,10-二(1-萘基)蒽(α-AND)等。本发明的发光层客体材料分为蓝色发光材料、绿色发光材料以及红色发光材料。所述发光层客体可以选自(6-(4-(二苯基氨基(苯基)-N、2,5,8,11-四叔丁基苝(TBPe)、4,4'-二[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)、二(4,6-二氟苯基吡啶-C2,N)吡啶甲酰合铱(FIrpic)、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、乙酰丙酮酸二(2-苯基吡啶)铱(Ir(ppy)2(acac))、9,10-二[N-(对甲苯基)苯胺基]蒽(TPA)、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)、三[1-苯基异喹啉-C2,N]铱(III)(Ir(piq)3)、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(Ir(piq)2(acac))等。除了以上材料之外，发光层客体材料还可包括其他已知的适合做发光层的材料。优选的，本发明所述的发光层客体选自4,4'-二[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)、2,5,8,11-四叔丁基苝(TBPe)、9,10-二[N-(对甲苯基)苯胺基]蒽(TPA)、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(4-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM)等。

本发明所述的有机电致发光器件中，发光层中主体材料和客体材料的掺杂比例，根据所用的材料而决定。优选的，发光层客体材料掺杂膜厚比例0.5％～10％。

本发明所述的有机电致发光器件中，电子传输材料可以选自1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、8-羟基喹啉-锂(Liq)、二(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)合铝(III)(BAlq)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)等，除了以上材料及其组合之外，电子传输材料还可包括其他已知的适合做电子传输层的材料。优选的，本发明所述电子传输层选自1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、8-羟基喹啉-锂(Liq)、二(2-甲基-8-羟基喹啉)(4-苯基苯酚)合铝(III)(BAlq)等。

本发明所述的有机电致发光器件中，电子注入材料可以选自Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、Ca、氟化锂(LiF)、氟化钠、氟化钾、氟化铷、氟化铯、氧化锂、四(8-羟基喹啉)硼锂、8-羟基喹啉锂等，除了以上材料及其组合之外，电子注入材料还可包括其他已知的适合做电子注入层的材料。优选的，本发明所述电子注入层选自氟化锂(LiF)、8-羟基喹啉-锂(Liq)等。

本发明所述的有机电致发光器件中，阴极材料可以选自金属例如，铝、镁、银、铟、锡、钛等及它们的合金；多层金属材料例如，LiF/Al、Mg/Ag、Li/Al、LiO2/Al、BaF2/Al等。除以上材料及其组合之外，阴极材料还可包括其他已知的适合做阴极的材料。优选的，本发明所述阴极选自半透明阴极，如Ag或Mg-Ag合金或薄Al。

本发明所述的有机电致发光器件，所述覆盖层包括低折射层和高折射层，所述低折射层包括化学式1所示芴类化合物和无机材料，所述高折射层包括化学式2所示胺类化合物，

所述Ar₁～Ar₄中至少一个选自化学式3或化学式4所示基团，其余相同或不同的选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

所述环A、环B相同或不同的选自取代或未取代的C6～C12的芳基、取代或未取代的C2～C15的杂芳基中的一种；所述n、m相同或不同的选自1～11的整数；

所述L₀选自无或单键；

所述L₁选自取代或未取代的C6～C25的亚芳基、取代或未取代的C2～C20的亚杂芳基中的一种；

所述R₁～R₄相同或不同的选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；所述a₁选自0～5的整数；所述a₂～a₄相同或不同的选自0～4的整数；当存在多个取代基时，多个取代基之间彼此相同或不同，或者相邻两个取代基之间可连接成环；

所述L₂、L₆～L₉相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基、取代或未取代的C2～C15的亚杂芳基中的一种；

所述X₀选自O、S中的一种；

所述环C选自无、取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环中的一种；

所述Ar₅选自取代或未取代的C10～C18的稠芳基；

所述Ar₆选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

所述L₃～L₅相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6～C25的亚芳基、取代或未取代的C2～C20的亚杂芳基中的一种；

所述R₅选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C12的烷基、取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；所述a₅选自0～4的整数；所述a₅大于1时，多个R₅之间彼此相同或不同，或者相邻两个R₅之间可连接成环。

优选的，所述化学式1所示芴类化合物选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述Ar₁～Ar₄中至少一个选自如下源自化学式3或化学式4的基团中的一种，

所述Ra选自氢、氰基、甲基、三氟甲基、苯基中的一种；所述Rb选自氢、氟、甲基、三氟甲基、苯基中的一种；

所述n₁、m₁相同或不同的选自1～5的整数；所述n₂、m₂相同或不同的选自1～4的整数；所述n₃、m₃相同或不同的选自1～3的整数；所述n₄、m₄相同或不同的选自1～7的整数；

所述b₁相同或不同的选自0～4的整数；所述b₂相同或不同的选自0～3的整数；所述b₃相同或不同的选自0～2的整数；所述b₄相同或不同的选自0～6的整数。

优选的，所述Ar₁～Ar₄中至少两个选自化学式3或化学式4所示基团，其余相同或不同的选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

优选的，所述Ar₁、Ar₂相同或不同的选自化学式3或化学式4所示基团，Ar₃、Ar₄相同或不同的选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

优选的，所述Ar₁、Ar₃相同或不同的选自化学式3或化学式4所示基团，Ar₂、Ar₄相同或不同的选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

优选的，所述Ar₁、Ar₄相同或不同的选自化学式3或化学式4所示基团，Ar₂、Ar₃相同或不同的选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；优选的，所述Ar₁～Ar₄中至少三个选自化学式3或化学式4所示基团，其余相同或不同的选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

优选的，所述Ar₁～Ar₃相同或不同的选自化学式3或化学式4所示基团，Ar₄选自取代或未取代的C6～C25的芳基、取代或未取代的C2～C20的杂芳基中的一种；

优选的，所述Ar₁～Ar₄相同或不同的选自化学式3或化学式4所示基团；

优选的，所述Ar₁～Ar₄的至少一个(优选Ar₁)选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述Ar₁～Ar₄(优选Ar₂～Ar₄)相同或不同的选自化学式3、化学式4或如下所示结构中的一种，

所述R₇、R₈相同或不同选自氢、氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、金刚烷基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、螺二芴基、9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基中的一种；

所述R₉选自苯基、甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基中的一种；

所述r选自0～5的整数；所述s选自0～4的整数；所述t选自0～3的整数；所述w选自0～2的整数；当r、s、t、w大于1时，多个R₇、R₈彼此相同或不同。

优选的，所述Ar₁～Ar₄(优选Ar₂～Ar₄)相同或不同的选自化学式3、化学式4或如下所示结构中的一种，

优选的，所述L₁选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的9,9-二甲基芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的9,9-二苯基芴基、取代或未取代的9-甲基-9-苯基芴基、取代或未取代的9,9-螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基中的一种；

优选的，所述L₁选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述L₁选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述高折射层选自如下所示化学式2-1～化学式2-12中的一种，

所述L₃-L₅、Ar₆如前所定义；

所述R₆选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种；

所述q1选自0～7的整数；所述q2选自0～6的整数；所述q3选自0～4的整数。

优选的，所述Ar₆选自如下所示结构中的一种，

所述R₇、R₈相同或不同选自氢、氘、氟、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、甲苯基、均三甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、9,9-二甲基芴基、9,9-二苯基芴基、9-甲基-9-苯基芴基、螺二芴基、9-苯基咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基中的一种；

所述R₉选自苯基、甲苯基、五氘代苯基、联苯基、萘基中的一种；

所述r₁选自0～5的整数；所述s₁选自0～4的整数；所述t₁选自0～3的整数；所述w₁选自0～2的整数；当r₁、s₁、t₁、w₁大于1时，多个R₇、R₈彼此相同或不同。

优选的，所述Ar₆选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述L₂～L₉相同或不同的选自单键或如下所示结构中的一种，

优选的，所述R₁～R₅相同或不同的选自氢、氘、卤素、氰基、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基中的一种；所述a₁、a₅相同或不同的选自0～5的整数；所述a₂～a₄相同或不同的选自0～4的整数；当存在多个取代基时，多个取代基之间彼此相同或不同，或者相邻两个取代基之间可连接成环。

优选的，所述化学式1所示芴类化合物选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述化学式2所述胺类化合物选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述无机材料选自卤化物、氧化物、氮化物中的一种或至少两种的组合；

优选的，所述无机材料选自氟化锂、氟化钙、氟化钠、氟化铝、氟化镁、氟化钡、氟化镱、氟化钇、氟化镨、氟化钆、氟化镧、氟化釹、氟化铈、氧化硅、氧化铝、氧化钨、Na₅Al₃F₁₄、Na₃AlF₆中的一种或至少两种的组合。

优选的，所述无机材料选自氟化锂、氟化钙、氟化钠、氟化镁中的一种；

优选的，所述无机材料选自氟化锂。

本发明还提供了化学式1结构和化学式2结构的制备方法，

化学式1结构制备方法：

当-N(Ar₁)(Ar₂)与-N(Ar₃)(Ar₄)相同时，反应如下：

[反应式1]

当-N(Ar₁)(Ar₂)与-N(Ar₃)(Ar₄)不同时，反应如下：

[反应式2]

Ar₁～Ar₄、R₁～R₄、L₁、L₂、L₆～L₉、a₁～a₄限定与上述限定相同，

本发明所述化学式1制备过程中涉及的反应类型为Suzuki反应和Buchwald反应。

化学式2结构制备方法：

Ar₅～Ar₆、环C、X₀、R₅、L₃～L₅、a₅限定与上述限定相同，

本发明所述化学式1制备过程中涉及的反应类型为Buchwald反应。

本发明对上述取代基可以经过本领域已知的方法键合，并且取代基的种类和位置或取代基的数量可以根据本领域已知的技术改变。

本发明对有机电致发光器件的各有机物层的厚度并没有特殊限制，采用本领域所常用的厚度即可。

本发明所述有机电致发光器件，可以采用真空蒸镀法、旋涂法、气相沉积法、刮涂法、激光热转印法、电喷涂布法、狭缝式涂布法、浸沾式涂布法中的任意一种，在本发明中优选采用真空蒸镀的方法。

本发明所述有机电致发光器件可广泛应用于面板显示、照明光源、柔性OLED、电子纸、有机太阳能电池、有机感光体或有机薄膜晶体管、指示牌、信号灯等领域。

通过以下实施例，更详尽地解释本发明，但不希望因此限制本发明。在该描述的基础上，本领域普通技术人员将能够在不付出创造性劳动的情况下，在所公开的整个范围内实施本发明和制备根据本发明的其他化合物和器件。

化合物的制备及表征

原料、试剂以及表征设备的说明：

本发明对以下实施例中所采用的原料以及试剂来源没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。

质谱使用英国沃特斯G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨质谱仪，氯仿为溶剂；

元素分析使用德国Elementar公司的Vario EL cube型有机元素分析仪，样品质量为5～10mg；

核磁共振(¹H NMR谱)使用Bruker-510型核磁共振谱仪(德国Bruker公司)，600MHz，CDCl₃为溶剂，TMS为内标。

[合成实施例1]化合物1-1的合成

中间体c-1的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入原料a-1(81.01mmol，7.54g)、原料b-1(77.16mmol，19.05g)、醋酸钯(0.77mmol，0.17g)、双(二苯基膦基)二茂铁(0.77mmol，0.42g)、叔丁醇钠(92.59mmol，8.88g)及300mL甲苯，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于90℃条件下加热4小时；反应结束后，自然冷却，用400mL二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到中间体c-1(16.8g，收率84％)；HPLC纯度≥99.55％。质谱m/z：259.0441(理论值：259.0420)。

中间体f-1的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入原料d-1(33.01mmol，11.96g)、原料e-1(32.37mmol，7.31g)、四三苯基膦钯(0.32mmol，0.37g)、乙酸钾(48.55mmol，4.76g)以及100mL甲苯、50mL乙醇、50mL水，氩气保护，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液加热回流4.5小时；反应结束后，用甲苯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，有机相干燥后，用柱层析法纯化，得到中间体f-1(12.45g，收率83％)；HPLC纯度≥99.64％。质谱m/z：462.0918(理论值：462.0942)。

化合物1-1的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体f-1(23.73mmol，11.0g)、中间体c-1(48.64mmol，12.6g)、三二亚苄基丙酮二钯(0.24mmol，0.21g)、三叔丁基膦(0.48mmol，0.1mL)、叔丁醇钠(59.32mmol，5.69g)及150mL甲苯，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于115℃条件下加热3小时；反应结束后，自然冷却，用400mL二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到化合物1-1(18.30g，收率85％)；HPLC纯度≥99.45％。质谱m/z：908.2213(理论值：908.2249)。理论元素含量(％)C₅₅H₃₀F₁₀N₂：C,72.69；H,3.33；F,20.90；N,3.08。实测元素含量(％)：C,72.60；H,3.37；F,20.93；N,3.10。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例2]化合物1-9的合成

将合成实施例1中的b-1替换为等摩尔的b-2，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-9(18.80g)；HPLC纯度≥99.65％。质谱m/z：978.2732(理论值：978.2716)。理论元素含量(％)C₆₅H₃₀N₁₂：C,79.74；H,3.09；N,17.17。实测元素含量(％)：C,79.78；H,3.06；N,17.15。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例3]化合物1-17的合成

将合成实施例1中的b-1替换为等摩尔的b-3，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-17(17.50g)；HPLC纯度≥99.67％。质谱m/z：922.2321(理论值：922.2343)。理论元素含量(％)C₅₇H₃₀F₈N₄：C,74.18；H,3.28；F,16.47；N,6.07。实测元素含量(％)：C,74.14；H,3.25；F,16.50；N,6.12。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例4]化合物1-37的合成

将合成实施例1中的b-1替换为等摩尔的b-5，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-37(17.01g)；HPLC纯度≥99.57％。质谱m/z：874.2313(理论值：874.2343)。理论元素含量(％)C₅₃H₃₀F₈N₄：C,72.77；H,3.46；F,17.37；N,6.40。实测元素含量(％)：C,72.73；H,3.48；F,17.41；N,6.38。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例5]化合物1-44的合成

将合成实施例1中的d-1替换为等摩尔的d-6，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-44(18.06g)；HPLC纯度≥99.68％。质谱m/z：906.2076(理论值：906.2093)。理论元素含量(％)C₅₅H₂₈F₁₀N₂：C,72.85；H,3.11；F,20.95；N,3.09。实测元素含量(％)：C,72.89；H,3.06；F,20.97；N,3.07。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例6]化合物1-74的合成

将合成实施例1中的a-1、b-1替换为等摩尔的a-9、b-8，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-74(18.15g)；HPLC纯度≥99.51％。质谱m/z：944.3203(理论值：944.3214)。理论元素含量(％)C₆₇H₄₂F₂N₂O₂：C,85.15；H,4.48；F,4.02；N,2.96。实测元素含量(％)：C,85.19；H,4.42；F,4.05；N,2.94。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例7]化合物1-107的合成

将合成实施例1中的a-1、b-1替换为等摩尔的a-12、b-12，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-107(15.92g)；HPLC纯度≥99.46％。质谱m/z：828.3024(理论值：828.3001)。理论元素含量(％)C₅₉H₃₆N₆：C,85.48；H,4.38；N,10.14。实测元素含量(％)：C,85.51；H,4.36；N,10.10。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例8]化合物1-112的合成

将合成实施例1中的a-1替换为等摩尔的a-13，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-112(18.19g)；HPLC纯度≥99.43％。质谱m/z：958.2137(理论值：958.2154)。理论元素含量(％)C₅₇H₂₈F₁₀N₄：C,71.40；H,2.94；F,19.81；N,5.84。实测元素含量(％)：C,71.44；H,2.92；F,19.78；N,5.86。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例9]化合物1-137的合成

将合成实施例1中的e-1替换为等摩尔的e-14，按照与合成实施例1相同的制备方法，得到化合物1-137(19.15g)；HPLC纯度≥99.60％。质谱m/z：984.2575(理论值：984.2562)。理论元素含量(％)C₆₁H₃₄F₁₀N₂：C,74.39；H,3.48；F,19.29；N,2.84。实测元素含量(％)：C,74.31；H,3.50；F,19.34；N,2.87。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例10]化合物1-142的合成

中间体g-15的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入原料d-1(48.65mmol，17.62g)、原料e-15(48.17mmol，17.96g)、四三苯基膦钯(0.48mmol，0.55g)、乙酸钾(72.25mmol，7.08g)以及100mL甲苯、50mL乙醇、50mL水，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液加热回流4.5小时；反应结束后，用甲苯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，有机相干燥后，用柱层析法纯化，得到中间体g-15(21.71g，收率80％)；HPLC纯度≥99.47％。质谱m/z：562.0932(理论值：562.0947)

中间体f-15的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入原料g-15(30.83mmol，16.0g)、原料h-15(31.13mmol，5.94g)、四三苯基膦钯(0.31mmol，0.35g)、乙酸钾(46.24mmol，4.53g)以及70mL甲苯、35mL乙醇、35mL水，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液加热回流4.5小时；反应结束后，用甲苯萃取，有机相用饱和食盐水洗涤，有机相干燥后，用柱层析法纯化，得到中间体f-15(15.72g，收率81％)；HPLC纯度≥99.64％。质谱m/z：628.1347(理论值：628.1361)

化合物1-142的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体f-15(22.24mmol，14.0g)、c-1(45.59mmol，11.81g)、三二亚苄基丙酮二钯(0.22mmol，0.20g)、三叔丁基膦(0.44mmol，0.09mL)、叔丁醇钠(55.60mmol，5.33g)及100mL甲苯，搅拌混合物，将上述反应物的混合溶液于115℃条件下加热3小时；反应结束后，自然冷却，用300mL二氯甲烷萃取，分层，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液旋蒸，过硅胶柱纯化，得到化合物1-142(19.84g，收率83％)；HPLC纯度≥99.56％。质谱m/z：1074.2645(理论值：1074.2668)。理论元素含量(％)C₆₇H₃₆F₁₀N₂O：C,74.86；H,3.38；F,17.67；N,2.61。实测元素含量(％)：C,74.84；H,3.36；F,17.71；N,2.63。上述结果证实获得的产物为目标产品。

[合成实施例11]化合物2-1的制备

合成中间体C-1：

向反应瓶中依次加入化合物M-1(13.65g,62.23mmol)，L-1(12.47g,60.21mmol)、叔丁醇钠(8.61g,89.56mmol)、醋酸钯(0.27g,1.20mmol)、三苯基膦(0.31g,1.20mmol)和250ml的甲苯，氩气保护，在90℃加热的条件下反应4.5小时。反应结束后，将反应混合物冷却至室温，用去离子水水洗，无水硫酸镁干燥，浓缩至少许，使用正己烷为流动相进行硅胶柱色谱提纯，得到中间体N-1(17.89g,收率86％)，HPLC检测固体纯度≧99.5％。质谱m/z：359.15 67(理论值：359.1554)。

合成化合物2-1：

向反应瓶中依次加入中间体N-1(15.62g,45.21.mmol)、X-1(12.81g,43.12mmol)、叔丁醇钠(6.22g,64.68mmol)、Pd₂(dba)₃(0.79g,0.86mmol)、X-Phos(0.41g,0.86mmol)和200mL的甲苯，氩气保护，将上述反应物的混合溶液加热回流4小时，反应结束后，将反应液倒入500mL水中，加入400mL二氯甲烷，分层，水层用200mL二氯甲烷萃取3次，合并有机相，减压回收溶剂，甲苯重结晶，得到化合物2-1(20.34g，收率84％)，HPLC检测固体纯度≧99.3％。质谱m/z：561.2074(理论值：561.2093)。理论元素含量(％)C₄₂H₂₇NO：C,89.81；H,4.85；N,2.49。实测元素含量(％)：C,89.76；H,4.87；N,2.52。

[合成实施例12]化合物2-2的制备

将合成实施例11中的M-1、L-1替换为等摩尔的M-2、L-2，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-2(20.59g，收率85％)，HPLC检测固体纯度≧99.7％。质谱m/z：561.2019(理论值：561.2093)。理论元素含量(％)C₄₂H₂₇NO：C,89.81；H,4.85；N,2.49。实测元素含量(％)：C,89.85；H,4.87；N,2.44。

[合成实施例13]化合物2-9的制备

将合成实施例11中的L-1替换为等摩尔的L-3，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-9(22.83g，收率83％)，HPLC检测固体纯度≧99.8％。质谱m/z：637.2425(理论值：637.2406)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁NO：C,90.40；H,4.90；N,2.20。实测元素含量(％)：C,90.43；H,4.86；N,2.23。

[合成实施例14]化合物2-77的制备

将合成实施例11中的X-1替换为等摩尔的X-3，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-77(19.38g，收率80％)，HPLC检测固体纯度≧99.6％。质谱m/z：561.2071(理论值：561.2093)。理论元素含量(％)C₄₂H₂₇NO：C,89.81；H,4.85；N,2.49。实测元素含量(％)：C,89.83；H,4.88；N,2.44。

[合成实施例15]化合物2-107的制备

将合成实施例11中的M-1、X-1替换为等摩尔的M-3、X-4，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-107(21.73g，收率79％)，HPLC检测固体纯度≧99.5％。质谱m/z：637.2443(理论值：637.2406)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁NO：C,90.40；H,4.90；N,2.20。实测元素含量(％)：C,90.43；H,4.86；N,2.22。

[合成实施例16]化合物2-117的制备

将合成实施例11中的L-1、X-1替换为等摩尔的L-3、X-5，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-117(23.38g，收率85％)，HPLC检测固体纯度≧99.3％。质谱m/z：637.2432(理论值：637.2406)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁NO：C,90.40；H,4.90；N,2.20。实测元素含量(％)：C,90.45；H,4.88；N,2.16。

[合成实施例17]化合物2-134的制备

将合成实施例11中的M-1、L-1、X-1替换为等摩尔的M-2、L-4、X-6，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-134(23.10g，收率84％)，HPLC检测固体纯度≧99.7％。质谱m/z：637.2423(理论值：637.2406)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁NO：C,90.40；H,4.90；N,2.20。实测元素含量(％)：C,90.38；H,4.85；N,2.25。

[合成实施例18]化合物2-194的制备

将合成实施例11中的M-1、L-1、X-1替换为等摩尔的M-2、L-2、X-7，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-194(21.42g，收率86％)，HPLC检测固体纯度≧99.8％。质谱m/z：577.1823(理论值：577.1864)。理论元素含量(％)C₄₂H₂₇NS：C,87.32；H,4.71；N,2.42。实测元素含量(％)：C,87.30；H,4.75；N,2.38。

[合成实施例19]化合物2-237的制备

将合成实施例11中的M-1、L-1替换为等摩尔的M-2、L-5，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-237(21.89g，收率83％)，HPLC检测固体纯度≧99.5％。质谱m/z：611.2221(理论值：611.2249)。理论元素含量(％)C₄₆H₂₉NO：C,90.32；H,4.78；N,2.29。实测元素含量(％)：C,90.36；H,4.75；N,2.25。

[合成实施例20]化合物2-240的制备

将合成实施例11中的M-1、L-1替换为等摩尔的M-2、L-6，按照与合成实施例11相同的制备方法，得到化合物2-240(23.11g，收率81％)，HPLC检测固体纯度≧99.4％。质谱m/z：661.2445(理论值：661.2406)。理论元素含量(％)C₅₀H₃₁NO：C,90.74；H,4.72；N,2.12。实测元素含量(％)：C,90.72；H,4.69；N,2.16。

[器件实施例1-15]

器件实施例1：将作为阳极的ITO-Ag-ITO玻璃基板使用纯水、异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂进行超声波洗涤，然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟来进行清洗，将清洗好的玻璃基底放入真空沉积装置中。

在ITO-Ag-ITO玻璃基板上真空沉积m-MTDATA形成60nm厚度的空穴注入层，并在空穴注入层上真空沉积TAPC形成80nm厚度的空穴传输层。在空穴传输层上以95:5的重量比共沉积CBP(绿光主体)和GD(绿光掺杂)，形成30nm厚度的发光层。然后在发光层上沉积Alq₃形成40nm厚度的电子传输层。在电子传输层上沉积LiF形成1nm厚度的电子注入层，并在电子注入层上真空沉积Mg：Ag(1:9)形成15nm厚度的阴极，在阴极上沉积本发明化合物2-1形成20nm厚度的高折射层，在高折射层上沉积本发明化合物1-1形成50nm厚度的第一低折射层，在第一低折射层上沉积LiF形成15nm厚度的第二低折射层。

器件实施例2～10：用本发明化合物2-2、2-77、2-117、2-237、2-194、2-240、2-9、2-107、2-134替代器件实施例1中的化合物2-1，用本发明化合物1-9、1-17、1-37、1-44、1-74、1-107、1-112、1-137、1-142替代器件实施例1中的化合物1-1，用MgF₂替代LiF，除此之外，应用与器件实施例1相同的步骤制备有机电致发光器件2～10。

对比实施例1：将作为阳极的ITO-Ag-ITO玻璃基板使用纯水、异丙醇、丙酮、甲醇等溶剂进行超声波洗涤，然后通过暴露于紫外线和臭氧30分钟来进行清洗，将清洗好的玻璃基底放入真空沉积装置中。

在ITO-Ag-ITO玻璃基板上真空沉积m-MTDATA形成60nm厚度的空穴注入层，并在空穴注入层上真空沉积TAPC形成80nm厚度的空穴传输层。在空穴传输层上以95:5的重量比共沉积CBP(绿光主体)和GD(绿光掺杂)，形成30nm厚度的发光层。然后在发光层上沉积Alq₃形成40nm厚度的电子传输层。在电子传输层上沉积LiF形成1nm厚度的电子注入层，并在电子注入层上真空沉积Mg：Ag(1:9)形成15nm厚度的阴极，在阴极上沉积本发明化合物2-1形成85nm厚度的高折射层。

对比实施例2～5：用化合物2-2、2-77、2-237、2-240替代对比实施例1中的化合物2-1，除此之外，应用与对比实施例1相同的步骤制备对比有机电致发光器件2～5。

将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的发光效率。测试的环境为大气环境，温度为室温。

所得有机电致发光器件的发光特性测试结果见表1所示。

[表1]有机电致发光器件的发光特性测试

由表1的结果可以看出，本发明的有机电致发光器件，与对比实施例1-5相比，表现出发光效率高的优点。本发明提供的有机电致发光器件具有特殊的覆盖层构型，避免光线直接从阴极到达空气，且覆盖层中的低折射层和高折射层界面处产生了较大的折射率差值，提高了覆盖层整体的反射率，进而使得器件的共振作用提高，由此使微腔效应的增加最大化并且器件的发光效率也得到有效提高。本发明所述的有机电致发光器件具有良好的产业化前景。

应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。