一种硫酚与邻二碘苯的反应方法
阅读说明：本技术 一种硫酚与邻二碘苯的反应方法 (Reaction method of thiophenol and o-diiodobenzene ) 是由 张士磊 胡敏 方春辉 黄加文 陈鑫 祝文静 姜远锐 胡延维 于 2021-08-18 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种硫酚与邻二碘苯的反应方法,以硫酚与邻二碘苯为底物,在金属氢化物存在下、溶剂中反应,完成硫酚与邻二碘苯的反应,得到邻碘苯硫醚。本发明在NaH作用下,利用邻二碘苯与苯硫酚发生亲核反应生成邻碘苯硫醚产物。该方法无需过渡金属参与即完成了C-S键偶联,操作简便,无金属试剂残留、污染等问题；同时,与现有前体相比,邻二碘苯价格便宜,方便制备,具有更好的原子经济性；其生成的产物苯硫醚邻位有一个碘,能够很方便的进行其他转化得到各种各样的1,2-取代苯,特别的,只需要3当量的金属氢化物就可取得优异收率。(The invention discloses a method for reacting thiophenol and o-diiodobenzene, which takes the thiophenol and the o-diiodobenzene as substrates to react in a solvent in the presence of metal hydride, so as to complete the reaction of the thiophenol and the o-diiodobenzene and obtain o-iodobenzene thioether. Under the action of NaH, o-diiodobenzene and thiophenol are subjected to nucleophilic reaction to generate an o-iodobenzene thioether product. The method completes C-S bond coupling without transition metal, is simple and convenient to operate, and has no problems of metal reagent residue, pollution and the like; meanwhile, compared with the existing precursor, the o-diiodobenzene has the advantages of low price, convenient preparation and better atom economy; the product, phenylsulfide, has an iodine in the ortho position, and can be conveniently converted to obtain various 1, 2-substituted benzenes, particularly, with excellent yields only requiring 3 equivalents of metal hydride.)
技术领域
本发明属于有机合成，具体涉及一种硫酚与邻二碘苯的反应方法。
背景技术
硫醚广泛存在于各种活性天然药物和功能性材料中，研究硫醚化合物的合成一直是化学家们亘古不变的目标，这对创新药物的开发和新型材料的发现具有重要意义。随着过渡金属催化偶联反应的蓬勃发展，使C-S交叉偶联很方便地一步完成，极大缩短了一些复杂药物合成的工艺路线。然而过渡金属稀有、价格高昂，且在反应后金属试剂残留、污染问题突出。显然，无金属C-S偶联合成硫醚更能吸引研究者们的兴趣；但已有的方案通常需要强碱/高温、强氧化剂、格氏试剂等苛刻条件，或预先制备重氮盐、碘鎓、硫鎓等前体，操作麻烦。
发明内容
本发明公开了一种硫酚与邻二碘苯的反应方法，为一种底物易得、条件温和、原子利用率高的新方法，解决了无过渡金属偶联反应难以大规模应用的难题，是目前此领域重要的研究方向。
本发明采用如下技术方案：
一种硫酚与邻二碘苯的反应方法，以硫酚与邻二碘苯为底物，在金属氢化物存在下、溶剂中反应，完成硫酚与邻二碘苯的反应。
本发明中，硫酚的化学结构式如下：
、或者R3SH；
邻二碘苯的化学结构式如下：
本发明硫酚与邻二碘苯的反应得到邻碘苯硫醚，其化学结构式如下：
或者、
上述结构式中，R1为氢、吸电子基团或者给电子基团，比如卤素、烷基、卤素烷基、氰基、硝基、烷氧基、苯基、氨基、酰氨基等；进一步的，硫酚结构式中的苯环上的取代基可以为一个，也可以为多个。R2为氢、卤素、烷基、卤素烷基、卤素烷氧基、烷氧基等；进一步的，邻二碘苯结构式中的苯环上的取代基可以为一个，也可以为多个；R3为烷基，优选所述烷基的碳原子数为3～10，烷基可以为支链烷基也可以为直链烷基。
本发明公开的硫酚与邻二碘苯的反应在金属氢化物存在下、溶剂中进行，无需其他物质，室温～40℃下反应5～15小时，得到产物邻碘苯硫醚为单一产物。
本发明中，金属氢化物为氢化钠、氢化钾、氢化钙、氢化锂等；金属氢化物的用量为硫酚摩尔量的2～6倍，优选3倍。进一步的，邻二碘苯的用量为硫酚摩尔量的1～3倍。
本发明中，溶剂为二甲基乙酰胺DMA、四氢呋喃THF、乙腈CH3CN、乙二醇二甲醚DME、甲苯Toluene中的一种或几种，优选为THF和DMA，两者体积比优选为（3～8）∶1。
现有技术公开了邻碘苯硫醚的，但其方法都十分局限。比如以邻碘苯胺为原料的常规方法步骤繁琐，且需要金属和高温条件；过渡金属催化邻二碘苯直接与苯硫酚反应，很容易产生二取代副产物；至于格氏试剂引发苯炔过程，需要额外添加碘源进行反应淬灭。因此，本发明公开的NaH作用邻二碘苯用于合成邻碘苯硫醚产物，无需过渡金属，无需额外碘源，更具有实用价值。
附图说明
图1为化合物3a的核磁谱图；
图2为化合物3f的核磁谱图。
具体实施方式
本发明以硫酚与邻二碘苯为底物，在金属氢化物以及溶剂存在下，即可完成反应，高收率得到产物，无需其他物质，解决了现有技术需要金属催化剂、格式试剂等问题。
本发明涉及的原料都是现有产品，可市购，也可根据现有方法制备。
核磁谱图1H NMR使用Agilent 400 MHz和Bruker 400 MHz仪器测定，13C NMR使用Bruker 400 MHz仪器测定，样品溶剂为CDCl3或氘代DMSO，其溶剂中含有TMS内标。LR-MS质谱仪为ESI源。TLC监测使用烟台黄海化工厂生产的薄层硅胶板，快速柱层析使用硅胶为200-300目。试剂均为市售分析纯或化学纯，无特殊说明，直接使用。无水溶剂均为重蒸溶剂或市售干燥溶剂（百灵威）。
实施例一
室温下，将NaH（0.9 mmol, 3.0 equiv）称量于反应瓶中，悬于无水THF（0.8 mL）中常规磁力搅拌，在搅拌过程中滴加苯硫酚1（0.3 mmol, 1.0 equiv，溶于0.2 mL DMA），加完后在室温下搅拌2min，然后加入二碘苯2（0.6 mmol, 2.0 equiv，溶于0.2mL THF），继续在室温下搅拌，TLC监测反应。反应完成后，加入冰水和四氢呋喃淬灭反应，乙酸乙酯萃取3次，合并有机层，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干溶剂，加入硅胶粉拌样，快速柱层析分离，得到产品邻碘苯硫醚3，常规计算收率。
在上述制备方法下，不同结构的化合物1、化合物2为底物，得到不同取代基的产物，具体如下：
其中的收率为分离收率，标注的时间为TLC监测反应完全的时间。需要说明的是，上标b表示制备产物3s、3z、3ab的反应温度为40℃；上标c表示产物3aa制备时，氢化钠用量为5当量。图1为化合物3a的核磁谱图；图2为化合物3f的核磁谱图。作为常识，所用原料可从产物结构推断，比如制备化合物3b的两种原料（二碘苯、苯硫酚）如下：
、
制备化合物3f的两种原料（二碘苯、苯硫酚）如下：
、
其余原料照此类推，都为现有产品。
产物数据表征
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.84 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.38 (dd, J =14.0, 7.0 Hz, 2H), 7.25 – 7.11 (m, 3H), 6.95 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 6.89 (t, J = 7.5 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.98 (d, J = 249.5 Hz), 140.45 (d,J = 1.0 Hz), 139.85, 135.22, 130.90 (d, J = 8.1 Hz), 129.19, 128.94, 127.83,125.22 (d, J = 4.0 Hz), 121.12 (d, J = 18.2 Hz), 116.46 (d, J = 22.2 Hz),99.21. 19F NMR (377 MHz, CDCl3) δ -107.08。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.87 (dd, J = 7.9, 1.3 Hz, 1H), 7.33 – 7.27(m, 1H), 7.25 – 7.22 (m, 1H), 7.17 (dd, J = 7.9, 1.6 Hz, 1H), 7.10 (m, 1H),7.02 – 6.90 (m, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 163.19 (d, J = 250.5 Hz),140.23 (d, J = 15.2 Hz), 137.27 (d, J = 7.1 Hz), 131.62, 130.83 (d, J = 8.1Hz), 129.14, 128.75, 127.07, 127.04, 118.21 (d, J = 23.2 Hz), 114.78 (d, J =21.2 Hz), 102.06. 19F NMR (377 MHz, CDCl3) δ -111.38。
IR (KBr): 1530, 1454, 1280, 1006, 741, 528 cm-1. 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.82 (dd, J = 7.8, 1.3 Hz, 1H), 7.48 – 7.42 (m, 2H), 7.19 (td, J =7.8, 1.4 Hz, 1H), 7.13 – 7.06 (m, 2H), 6.90 – 6.82 (m, 2H). 13C NMR (101 MHz,CDCl3) δ 163.17 (d, J = 250.5 Hz), 142.80, 139.80, 136.04 (d, J = 8.1 Hz),128.93 (d, J = 4.0 Hz), 128.88, 128.69, 127.43, 117.07 (d, J = 22.2 Hz),98.39. 19F NMR (377 MHz, CDCl3) δ -112.08。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.91 (dd, J = 7.9, 1.3 Hz, 1H), 7.46 (dd, J= 7.7, 1.6 Hz, 1H), 7.27 (m, 2H), 7.19 (td, J = 7.5, 1.6 Hz, 1H), 7.14 (ddd,J = 11.0, 7.8, 1.7 Hz, 2H), 6.97 (td, J = 7.7, 1.6 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz,CDCl3) δ 140.19, 139.30, 135.36, 134.38, 132.42, 131.77, 130.28, 129.18,128.84, 128.77, 127.65, 102.46。
IR (KBr): 1521, 1453, 1005, 768, 739, 536 cm-1. 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.85 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.38 – 7.29 (m, 4H), 7.23 (t, J = 7.6 Hz,1H), 7.01 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 6.91 (t, J = 7.5 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz,CDCl3) δ 141.50, 139.98, 134.43, 133.96, 132.94, 130.17, 129.92, 129.02,128.10, 100.28。
IR (KBr): 1563, 1468, 1006, 747, 642, 531 cm-1. 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.90 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.53 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.29 (d, J = 8.5Hz, 3H), 7.08 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 6.96 (t, J = 7.5 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz,CDCl3) δ 141.23, 140.03, 133.98, 133.76, 132.84, 130.48, 129.06, 128.25,122.41, 100.65。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.82 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.45 (dd, J =15.0, 8.2 Hz, 1H), 7.20 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.00 – 6.91 (m, 2H), 6.88 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.82 (d, J = 7.9 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 164.59 (q,J = 131.3 Hz), 162.09 (q, J = 130.3 Hz), 140.77, 139.87, 137.18 (q, J = 12.1Hz), 128.95, 128.23, 127.66, 116.36 (q, J = 23.2 Hz), 112.79 (q, J = 26.3Hz),105.27 (t, J = 52.5 Hz), 98.10. 19F NMR (377 MHz, CDCl3) δ -101.43, -106.84。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.93 (dd, J = 7.9, 1.3 Hz, 1H), 7.47 (d, J =2.2 Hz, 1H), 7.34 – 7.28 (m, 1H), 7.21 – 7.14 (m, 2H), 7.00 (td, J = 7.5, 1.5Hz, 2H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 140.42, 138.64, 135.74, 133.90, 133.41,132.70, 132.27, 130.10, 129.35, 129.30, 127.98, 103.02。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.80 (dd, J = 7.9, 1.3 Hz, 1H), 7.47 (dd, J = 8.5, 5.9 Hz, 1H), 7.14 (td, J = 7.9, 1.3 Hz, 1H), 7.06 (dd, J = 9.5, 2.8Hz, 1H), 6.95 (td, J = 8.3, 2.8 Hz, 1H), 6.82 (td, J = 7.6, 1.5 Hz, 1H), 6.56(dd, J = 8.0, 1.5 Hz, 1H), 2.36 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 163.55 (d,J = 251.5 Hz), 145.10 (d, J = 9.1 Hz), 142.50, 139.70, 137.80 (d, J = 9.1Hz), 128.80, 127.61 (d, J = 3.0 Hz), 126.91, 126.81, 118.14 (d, J = 22.2 Hz),114.43 (d, J = 21.2 Hz), 96.95, 21.06 (d, J = 1.0 Hz). 19F NMR (377 MHz,CDCl3) δ -111.63。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.86 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.50(d, J = 5.3 Hz, 1H), 7.41 (d, J = 13.6 Hz, 2H), 7.22 (s, 1H), 7.12 (d, J =7.5 Hz, 1H), 6.93 (t, J = 7.3 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 140.32,139.99, 136.73, 134.52, 132.05 (d, J = 32.3 Hz), 131.74, 129.64 (d, J = 72.7Hz), 128.99, 128.01 (q, J = 11.1 Hz), 125.14, 124.43 (q, J = 11.1 Hz),122.43, 102.20. 19F NMR (377 MHz, CDCl3) δ -62.81。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.98 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.52 (d, J = 8.1Hz, 3H), 7.38 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.08 (t, J = 7.5Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 143.78, 140.75, 136.85, 135.03, 132.69,130.60, 129.61, 128.20, 118.71, 109.52, 106.25。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.83 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.44 (d, J = 7.6Hz, 1H), 7.34 (d, J = 4.1 Hz, 2H), 7.23 (td, J = 8.4, 4.1 Hz, 1H), 7.15 (t, J= 7.5 Hz, 1H), 6.84 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 6.69 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 2.38 (s,3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.30, 141.76, 139.67, 135.15, 132.63,131.12, 129.37, 128.77, 127.83, 127.26, 126.93, 98.02, 20.76。
IR (KBr): 2918, 1510, 1450, 1003, 735, 522 cm-1. 1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.81 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.38 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.22 (d, J = 7.6Hz, 2H), 7.16 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 6.84 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 2.39 (s, 3H). 13CNMR (101 MHz, CDCl3) δ 143.41, 139.59, 139.05, 134.16, 130.64, 129.92,128.71, 128.40, 127.00, 98.01。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.81 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.46 – 7.36 (m,4H), 7.17 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 6.85 (dd, J = 14.3, 7.5 Hz, 2H), 1.35 (s, 9H).13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 152.13, 143.29, 139.61, 133.74, 129.96, 128.75,128.57, 127.06, 126.92, 98.19, 34.87, 31.38。
IR (KBr): 1439, 1009, 748, 525 cm–1. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.99(s, 1H), 7.83 (dd, J = 17.3, 6.7 Hz, 4H), 7.54 (d, J = 4.1 Hz, 2H), 7.50 –7.44 (m, 1H), 7.18 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 6.99 (d, J = 4.2 Hz, 1H), 6.89 (t, J= 7.5 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 142.39, 139.78, 134.03, 132.91,132.59, 131.30, 130.05, 129.64, 129.45, 128.85, 127.91, 127.81, 127.61,126.89, 126.83, 99.36。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.86 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.31 (s, 8H), 7.26– 7.20 (m, 2H), 7.10 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 6.92 (t, J = 7.4 Hz, 2H). 13C NMR(101 MHz, CDCl3) δ 141.19, 140.03, 135.31, 133.93, 132.90, 131.95, 130.74,129.05, 128.29, 100.96。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.97 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 7.4Hz, 1H), 7.31 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 6.99 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 1.36 (s, 9H). 13CNMR (101 MHz, CDCl3) δ 140.22, 138.63, 137.76, 130.04, 128.37, 111.92, 49.09,31.23。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.45 (ddd, J = 4.8, 1.7, 0.7 Hz, 1H), 7.98(dd, J = 7.9, 1.3 Hz, 1H), 7.67 (dd, J = 7.7, 1.6 Hz, 1H), 7.49 (td, J = 7.8,1.9 Hz, 1H), 7.38 (td, J = 7.6, 1.3 Hz, 1H), 7.14 – 6.97 (m, 2H), 6.88 (d, J= 8.1 Hz, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 159.79, 150.00, 140.56, 136.99,136.97, 135.82, 130.42, 129.39, 122.12, 120.44, 107.41。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.75 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 8.6Hz, 1H), 7.63 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.43 – 7.35 (m, 2H), 7.32 (s, 1H), 7.14(d, J = 8.6 Hz, 1H), 2.67 (s, 3H), 2.59 (s, 3H), 2.40 (s, 3H), 2.27 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 140.87, 139.48, 138.04, 136.70, 135.78, 134.11,133.86, 131.43, 128.64, 127.86, 127.04, 126.48, 125.17, 124.63, 123.22,117.47, 29.45, 21.97, 19.08, 17.66。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.85 – 7.74 (m, 4H), 7.69 (s, 1H), 7.52 –7.45 (m, 2H), 7.37 (dd, J = 8.6, 1.6 Hz, 1H), 7.04 (s, 1H), 2.21 (s, 3H),2.10 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 140.69, 138.14, 138.12, 137.25,134.02, 133.13, 132.45, 129.80, 129.10, 128.53, 127.91, 127.62, 126.71,126.35, 98.90, 19.51, 19.03。
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.47 (dd, J = 7.8, 1.0 Hz, 1H), 7.29 – 7.25(m, 1H), 7.24 – 7.17 (m, 3H), 6.67 (m, 2H), 3.90 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz,CDCl3) δ 159.21, 141.67, 136.20, 134.17, 133.51, 130.32, 129.72, 129.14,127.67, 123.09, 109.07, 93.22, 56.78。
实施例二
以化合物1a与化合物2a反应制备产物3a为例，进行拓展实验，具体过程如上一样，条件的更换以及反应结果如表1。以第13组为例，室温下，将NaH（0.9 mmol, 3.0 equiv）称量于反应瓶中，悬于无水THF（0.8 mL）中常规磁力搅拌，在搅拌过程中滴加苯硫酚1a（0.3mmol, 1.0 equiv，溶于0.2 mL DMA），加完后在室温下搅拌2min，然后加入二碘苯2a（0.6mmol, 2.0 equiv，溶于0.2mL THF），继续在室温下搅拌，TLC监测反应。反应完成后，加入冰水和四氢呋喃淬灭反应，乙酸乙酯萃取3次，合并有机层，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干溶剂，加入硅胶粉拌样，快速柱层析分离，得到邻碘苯硫醚产品3a，常规计算收率为78%。
以第8组为例，室温下，将NaH（0.9 mmol, 3.0 equiv）称量于反应瓶中，悬于无水THF（0.8 mL）中磁力搅拌，在搅拌过程中滴加苯硫酚1a（0.3 mmol, 1.0 equiv，溶于0.2 mLTHF），加完后在室温下搅拌2min，然后加入二碘苯2a（0.6 mmol, 2.0 equiv，溶于0.2mLTHF），继续在室温下搅拌，TLC监测反应。反应完成后，加入冰水和四氢呋喃淬灭反应，乙酸乙酯萃取3次，合并有机层，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋干溶剂，加入硅胶粉拌样，快速柱层析分离，得到邻碘苯硫醚产品3a，常规计算收率为65%。
表1 不同反应条件以及结果
表1中， b 分离收率， c THF∶DMA (或者DME)的体积比为5:1， d THF∶DMA的体积比为4:1。
本发明的方法对各类底物的普适性好。对于卤素、多卤素取代的底物，都能得到中等以上产率，对于硝基、氰基等敏感性官能团能很好的耐受，当与强吸电子基团（如CF3、CN）取代的底物反应时，能加快反应速率，缩短反应时间，对给电子基取代的硫酚均能获得较高的收率，对于含有质子H的对乙酰氨基硫酚，能得到选择性进攻SH的产物。对各种取代的二碘苯进行了实验，能非常好的与苯硫酚反应，得到大于80%产率的单一产物；非常有意思的是，如果在二碘苯的邻位有一个取代基团，则能够控制反应的区域选择性，最后只得到单一的苯硫醚产物。
实施例三
参考实施例一，将反应进行了同比放大，将原料的量扩大到克级别，结果表明放大投料量对该反应的产率影响不大。因此，该类反应解决了无过渡金属偶联大规模应用的难题，展现了反应的实用性和工业化应用前景。
二苯并噻吩（8e）的合成：
在N2保护下，将含碘苯硫醚（0.3 mmol, 1.0 equiv），Pd2(dpa)3（0.03 mmol, 10mol%）, Cu(AcO)2（0.06 mmol, 20 mol%），PivONa（特戊酸钠，0.9 mmol, 3.0 equiv）均称量于高温耐压管中，加入DMF（4 mL）溶剂，在60℃加热20 min，之后升温到150℃进行搅拌反应，TLC监测反应6 h完成。待反应液冷却至室温，过滤除掉不溶物，乙酸乙酯萃取4次，水洗2次，合并有机层，饱和NaCl溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，过滤，旋转蒸发溶剂，适量硅胶粉拌样，快速柱层析分离（纯PE），得到二苯并噻吩固体产品8e，产率72%，1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 8.26 (d, J = 1.9 Hz, 1H), 8.14 – 8.04 (m, 1H), 7.90 – 7.78 (m, 1H),7.70 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.54 (dd, J = 8.5, 1.9 Hz, 1H), 7.51 – 7.43 (m,2H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 140.12, 138.20, 137.46, 134.55, 129.68,127.48, 124.78, 124.63, 124.21, 123.00, 121.88, 118.44。
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