具体实施方式

图1示出了可以在本发明的范围内制造的示例性鞋类。

示例的鞋类是鞋100。在本发明的范围内，其他类型的鞋类可能是相关的，例如靴子。还应该注意的是，鞋可以以多种不同的方式构造或制造，并且可以由不同类型的鞋的限定部件形成，但仍被认为包括在本发明中，只要鞋的主要部件是根据本发明的规定制造的。

图示的鞋100包括鞋面部UP。鞋面部包括鞋类限定部件，例如鞋头(vamp)102和鞋舌105、两个鞋腰103和挡泥片104。

鞋当然可以包括其他未示出的特征和部件，并且这些部件的形状和构造可以不同。大多数鞋子包括超过15或20个鞋限定部件。

鞋面部UP附接到鞋底101，例如通过注塑模制进行粘合。

鞋底可以包括多个部分和层(未示出)。

该鞋具有从外面可见的外表面。本发明的外表面可以例如指鞋头102、鞋腰103或挡泥片104。这些部件在本领域内可能有许多不同的名称，但连同相关附图的本文解释对本领域技术人员来说是可理解的，鞋头和鞋腰的含义将在功能上被理解。

图2示出了一个例如图1的鞋的横截面，包括鞋底201、鞋头202、两个鞋腰203和鞋舌205。鞋头202包括两个主要层，皮革层208通过粘合剂209粘附到增强织物210上。

图示的鞋头202具有朝外的外表面OS，该外表面的特征是应用在皮革层压体中的皮革的头层粒面侧，而不可见部分，即层压体的皮革的肉侧则面向增强织物210。

本发明的本实施例中的鞋头由如本申请中其他部分(例如在图6中)所公开和解释的皮革层压体制成。

鞋的纵向方向由轴线LD表示。下面将描述皮革层压体中皮革相对于纵向方向的有利取向。

图3进一步示出了示例性牛皮300中皮革材料分布的纹理的一般说明。应当注意，不同的皮革生皮的纹理可能有很大不同。

301示出了源自牛背部的一部分生皮。这部分具有非常吸引人的纹理，可以被认为具有某些用途的最佳纹理。生皮的这部分301通常可用于鞋的鞋头和鞋腰。

302示出了与301部分有些对应的部分，即肩部，但是该部分生皮的纹理在某些方面被认为是具有比301部分稍差吸引力的纹理。该部分可能具有一些褶皱，但可用于制作鞋舌。

303示出一般认为纹理较差的部分。该部分来自生皮的头部区域。

304示出了对于多种用途而言通常也被认为具有较差纹理的部分。这部分来自生皮的腿部。

305示出了皮革的一部分，该部分在纹理不如生皮的其他部分有吸引力。这部分来自腹部，可以认为是生皮纹理最差的部分。

306示出来自皮革生皮的臀部部分的皮革部分。该部分306对于从外面可以看到的鞋的皮革部分没有吸引力。该部分306通常用于鞋的衬里。

图4示出了鞣制牛皮的拉伸方向。

参考参照图3解释的部分，可以看出用箭头表示的拉伸方向根据所考虑的生皮的哪个部分而有很大的不同。

同样非常清楚的是，拉伸/刚度的方向不一定与纹理很好地协调。

除此之外，还应该注意的是，弹性和可能最重要的塑性也因在皮革上的位置不同而不同。

如下文将进一步描述的，鞣革生皮的这些不均匀性是显着的，并且对如何从现有技术中的生皮切下鞋限定部件施加了显著的限制。这些限制是指例如最重要的鞋类限定部件(例如鞋头或鞋头部分)相对于鞋类纵向方向的刚度方向。

因此，从上文可以清楚地看出，鞋的拉伸特性以及生皮的若干其他特性对生皮的哪些皮革部分可用于鞋的哪个部分施加了显著的限制。以下纹理特性通常是指全粒面或头层粒面的外观。

现在参考图5，示出了天然皮革材料的代表视图用于制造鞋类物品。在这个视图中，天然皮革材料是牛皮500。牛皮500可以分为多个不同的区域，这些区域对应于获得生皮的动物的各个部分。

例如，在图5中，牛皮500可以包括头部区域503、肩部区域503、后部区域506、腹部区域508和/或腿部区域510。牛皮500的每个区域可以表现出不同程度或量的拉伸，这是来自牛皮500的那个区域的天然皮革的固有特性。在任何情况下，来自腹部区域508的材料可以比来自肩部区域502或后部区域506的材料表现出更大程度的自然拉伸特性或伸展性。单张天然皮革材料，例如牛皮500，通常用于从牛皮500的不同区域中通过切割多个鞋面图案来制造多个鞋类物品，即用于鞋类限定部件。因此，根据从中获得每个鞋面图案以制造鞋类物品的牛皮500的区域，不同鞋类物品的鞋面和/或鞋头可以经受彼此不同程度或量的拉伸。例如，如图5所示，第一鞋面图案520，例如鞋头，可以从牛皮500的肩部区域502获得，第二鞋面图案523可以从后部区域506的一部分和腹部区域508的一部分获得。在该示例中，因为基本上所有的第一鞋面图案520都是从相同区域(例如肩部502)获得的，第一鞋面图案520。

第二鞋面图案523是从后部区域506的一部分和腹部区域508的一部分获得的。因此，与牛皮500的不同区域相关联的第二鞋面图案523的不同部分可以表现出不同量的拉伸特性，使得第二鞋面图案523在材料中不表现出均匀的整体拉伸特性。因此，当施加力到第二鞋面图案523以将材料拉伸或拉动成拉伸构型时，在第一端的第二鞋面图案523的材料与在第二端从牛皮的不同区域获得的第二鞋面图案523的材料进行不同地拉伸。

此外，由于天然皮革或绒面革材料的自然变化和缺陷，即使从牛皮500的同一区域获得的不同鞋面图案，也可能在任何鞋面图案与另一图案之间和/或在每个单独的鞋面图案本身之间表现出不同程度或量的拉伸特性。

另一个挑战是，如果拉伸方向不对，传统鞋子中的皮革拉伸可能只会导致鞋子在穿着后变形。

考虑到皮层拉伸根据动物身体的特定区域而变化，如上所示。传统上鞋部件必须始终被切割以使得拉伸方向跟随鞋的宽度。这是为了避免沿着皮件切割拉伸方向。鞋跟到脚趾方向一定要紧，否则使用皮革会使鞋子不可逆转地失去其形状。

当然，可以通过应用例如增强结构或缝合来补偿强度问题，但这可能在很大程度上会导致不同的视觉外观，从而影响设计师根据意愿进行设计的能力。

因此很明显，现实中从牛以及其他动物上获得的皮革，由于原生皮的物理结构而具有非常不同的强度取向，这取决于皮革部分来自生皮的位置，并且还高度依赖于与刚度/强度相关的皮革取向。特别要注意的是，鞋类的某些部件，例如鞋头和鞋腰，需要较高的刚度/强度，并且该强度取向是在鞋类的正方向上，通常是鞋类的纵向方向。

图6示出了根据本发明的规定要应用于诸如鞋或靴子的鞋类中的皮革层压体600的横截面的一般原理。

所示的皮革层压体600包括通过粘合剂602粘合到增强织物603上的皮革层601。当应用于鞋类时，外表面用箭头OS表示。

应当指出，本层压体的特征在于这三个重要层。

因此，增强织物603的特征在于沿其结合的皮革层方向的强度。增强织物603在这些层的方向上具有比皮革层601的皮革大为更高的强度。增强织物在水蒸气渗透率(WVP)方面可能具有不同的特性，WVP是在在指定温度和湿度条件下，由两个特定表面之间的单位蒸气压差引起的水蒸气透过单位厚度平面材料单位面积的时间速率的测量值。在本发明的一些实施例中，例如在需要防水鞋、靴子或其他鞋类的情况下，增强织物可以具有低水蒸气渗透率，例如低于5毫克/平方厘米/小时。

在运动鞋等的情况下，水蒸气渗透性应例如高于5毫克/平方厘米/小时。在这种情况下，所有三层或至少两层(增强织物603和粘合剂)的水蒸气渗透性应一起促进总体可接受的水蒸气渗透性。具有高水蒸气渗透性的增强织物是本领域已知的。然而，当在增强织物603和皮革层601两层之间施加粘合剂时应注意，因为层603和601之间的产生的粘合剂基体不应有效地密封层压体。这可以例如以有利于蒸汽传输的孔或开口的粘合剂图案施加粘合剂而避免这种情况。换句话说，在这种情况下，在层601和603之间具有其中没有粘合剂阻挡可选的蒸汽传输的接触区域可能是有利的。

在本发明范围内使用的粘合剂必须确保皮革层和增强织物之间有安全可靠的结合或粘合，从而确保整个层压体具有所需的整体强度。

粘合剂原则上可以是能够同时粘合皮革和增强织物的任何粘合剂。这种粘合剂的不同方面及其施加方法将在下面讨论。具体的用途将给出使用的粘合剂和层压方法的指引。

通常，粘合剂与硬化剂结合使用以帮助结合。合适的硬化剂含量不超过20％，更通常不超过10％，例如95％的粘合剂、5％的硬化剂。

组合使用的特定粘合剂和硬化剂包括DS/17(可从HelmitinAdhesives获得)以及Swift Hardener 9538Blue。这种组合可以通过喷涂到皮革上进行使用。

由于皮革具有吸收性，因此粘合剂通常在施用后会渗入皮革中，从而提供更强的结合。

粘合剂的使用量要适当，以确保增强织物与皮革形成牢固的结合。如果采用喷涂，典型水平约为15至60g/m²，例如约20-40g/m²。然而，这些水平取决于溶液中粘合剂的浓度。然而，在本领域技术人员的能力范围内，可相应地调整粘合剂的水平以达到所需的结合强度以避免在使用过程中脱层。

层压步骤通常包括以下步骤：

-在皮革片的第一面施加粘合剂；以及

-将增强织物与粘合剂接触。

施加步骤可以通过任何方式，包括喷涂、刷涂或用辊。然而，喷涂粘合剂会导致喷枪喷嘴堵塞，因此通常在商业生产中通过辊涂机施加粘合剂。

皮革上的粘合剂层可在施加后立即与增强织物接触。然而，如果允许粘合剂在皮革中浸透一段时间，例如浸渍步骤为5秒至1小时，更通常为1分钟至45分钟，例如5分钟到30分钟，则通常结合会更好。

粘合剂还可以受益于这种固化步骤，因为它可以部分干燥，提高其粘性和与增强织物结合的能力。然而，如果施加粘合剂和接触增强织物之间的延迟太长，粘合剂可能不再能够与增强织物形成牢固的结合。因此，希望在粘合剂保持一定粘性的同时接触增强织物。

为了在整个剩余过程中保持成功的粘合，粘合剂可能需要加热和/或力来辅助结合皮革和增强织物。因此，该方法任选地包括在增强织物与粘合剂接触之后的结合步骤。

通常，结合是通过使层压体通过辊子(例如辊压机(rotopress))，例如加热辊来实现的。为了不损坏皮革的第二面，适当地，至少辊是可压缩的，例如毛毡辊、橡胶辊、泡沫辊等。

如果层压体被加热，温度不应太高，否则增强材料的结构可能会受损或皮革可能会变色。合适的最高温度为高强度纤维熔点以下25℃或者为115℃，以较低者为准。

如果高强度纤维能够承受更高的温度，则可以用热熔粘合剂由多层结构形成层压体，该多层结构包括增强织物、热熔粘合剂和皮革，这样施加热量和压力以使粘合剂能够熔化并流动形成增强织物和皮革之间的结合。这种热熔粘合剂可以通过任何方式包含在层压体中，包括作为增强织物的一部分、作为单独的层、或施加到皮革上。然而，如果以这种方式形成皮革层压体，必须注意不要将皮革暴露在过高的温度下，尤其是长时间暴露，以防皮革变色。

因此，该方法的层压步骤/粘合步骤中可能的处理步骤包括：

-在皮革片的第一面施加粘合剂，例如作为喷雾剂；

-任选地让粘合剂浸入皮革中，例如在1至30分钟的固化步骤中；

-使增强织物与粘合剂接触以形成包括增强织物层、粘合剂层和皮革的多层结构；

-任选地对多层结构进行加热和/或施压，例如通过使多层结构通过加热辊的辊隙；以及

-任选地允许粘合剂干燥，例如在至少8小时的干燥步骤中。

多层结构优选包括与粘合剂接触的增强织物，所述粘合剂还与皮革的第一面接触(即在增强织物和粘合剂或粘合剂和皮革的第一面之间没有中间层)。

层压步骤之后可以任选地对层压体进行滚磨(milling)工艺。只有在粘合剂完全干燥并适当粘合到增强织物后才能进行滚磨。因此，通常在滚磨之前存在至少10分钟的干燥步骤，更典型至少1小时，更典型至少4小时，例如至少8小时。通常，层压体放置过夜以确保粘合剂在滚磨前完全干燥。

成品层压体的滚磨可同时提供具有非常特殊纹理的背离增强织物的头层粒面的非常有吸引力的皮革外观，并且还为皮革层压体提供柔软度而不影响鞋类应用。

增强织物603为层压体提供强度，使得皮革层变薄并且整个层压体是柔性的。因此增强织物相对较薄并且具有高抗拉强度、高撕裂强度和低断裂伸长率。

合适地，增强织物的基重低于150g/m²，典型低于100g/m²，更典型低于75g/m²，最典型低于60g/m²。

测量增强织物基重的合适方法是ASTM D3776。

合适地，增强织物的极限抗拉强度(断裂强度)高于5kN/m，更通常高于10kN/m，或甚至高于15kN/m。

以kN/m表示的极限抗拉强度是拉断1m宽的材料样品所需的拉力。测量增强织物极限抗拉强度的合适测试是ISO 3376:2011。另一种专门适用于测试聚合物基复合材料抗拉性能的替代测试是ASTM D3039。

适用于本发明实施例的来自Dyneema的市售增强织物的示例具有介于3GPa和4GPa之间的抗拉强度，例如3.5GPa。其他制造商可能提供适用的增强织物，其抗拉强度介于2.5GPa和3.5GPa之间。

合适地，增强材料的断裂伸长率(即织物拉伸至其断裂点时的伸长率)小于5％，典型小于4％，甚至小于3％。

测量断裂伸长率的合适测试是ISO3376:2011。专门适用于测试聚合物基复合材料伸长率性能的替代测试是ASTM D3039。

适当地，增强材料的撕裂强度高于25N，典型高于50N，或甚至高于75N。

测量增强材料撕裂强度的合适方法是ISO 3377-1:2011。专门适用于测试聚合物基复合材料撕裂强度的替代测试是Mil-C-21189 10.2.4。

从上述特性可以清楚地看出，增强织物的基重非常低(因此通常非常薄)，但通常具有非常高的抗拉强度和撕裂强度。满足这些要求的合适材料包括至少有一层包含高强度纤维的织物。

“高强度纤维”是指具有(通常)高于1500MPa的极限抗拉强度的纤维。用于测量纤维极限抗拉强度的合适测试是ASTM D3822。

典型的高强度纤维包括碳纤维或高抗拉强度聚合物纤维，合适的高抗拉强度聚合物纤维包括聚乙烯(特别是UHMWPE)、聚芳酰胺、聚苯并噁唑和聚芳酯。

可用于增强织物的合适的高强度纤维因此包括碳纤维、UHMWPE纤维，例如可从DSM获得的或可从Honeywell获得的聚芳酰胺纤维，例如可从DuPont获得的聚苯并噁唑纤维，例如可从Toyobo获得的以及聚芳酯，例如可从Kuararay公司获得的

在本文，UHMWPE是“超高分子量聚乙烯”，有时也称为高模量聚乙烯(HMPE)或高性能聚乙烯(HPPE)。UHMWPE的典型特征在于具有至少4dl/g、最好至少8dl/g的特性粘度。通常，特性粘度小于50dl/g，典型小于40dl/g。

测量特性粘度的合适方法是ASTM D1601-2004(在135℃的十氢化萘中，溶解时间16小时，DBPC作为抗氧化剂，其用量为2g/l的溶液，通过将不同浓度下测量的粘度外插值至零浓度)。

包含高强度纤维的增强织物中的至少一层可以是织造的或非织造的。然而，为了受益于纤维的强度特性，通常至少一层将包含取向方式的高强度纤维，例如织造(包括单织)、单向或多向织物。

典型地，增强织物将包括至少一层具有平行高强度纤维的层。所述平行高强度纤维可以任选地嵌入树脂基体中。

“单向织物”和“多向织物”是指由嵌入树脂基体中的定向纤维的各层形成的织物，多向织物通常包含几层彼此正交排列的定向纤维层(例如以0°和90°定向，或以0°、45°、90°和135°定向)，任选地每层由树脂结合在一起，或所有取向层嵌入连续树脂基体中。

增强织物可以是多层复合材料，其除了包含高强度纤维的层之外还包含其他层。例如，除了包含高强度纤维的至少一层外，可以在增强织物的一侧或两侧包括无纺织物。这可以改善增强织物的手感。

特别合适的增强织物是可从DSM获得的CTH2M2，其包括位于含有0°/90°取向的纤维层的多向织物任一侧的非织造聚酯纤维层。该织物的抗拉强度约为16kN/m，基重为36g/m²，撕裂强度为80N，断裂伸长率为2.5％。

另一种合适的增强织物是也可从DSM获得的CTM2HBH2，其包括位在含有0°/45°/90°/135°取向的纤维层的多向织物任一侧的非织造聚酯纤维层。该织物的抗拉强度约为18kN/m，基重为56g/m²，撕裂强度为463N，断裂伸长率为2.5％。

增强织物在水蒸气渗透性方面也可以具有不同的特性，并且应该选择以匹配鞋类的所需特性。

粘合剂渗透的程度被认为是重要的，因为一旦干燥，粘合剂就会与增强织物结合，有效地固定皮革片的第一面。如果粘合剂渗透穿过了整个皮革样品，则粘合剂可能会阻止皮革因水而膨胀，从而防止表面纹理的形成。当皮革片很薄时尤其如此。

因此，粘合剂对皮革片的渗透率通常小于50％，最好小于25％。

所谓“渗透率”是指粘合剂浸透皮革片的程度，占从第一面(施加粘合剂的地方)到第二面的距离的百分比。

可以在干磨之后进行进一步的加工步骤，例如调整尺寸(例如切割成准备组装成制品的坯料)，以及形成包含皮革层压体的多组件制品(例如鞋、包、行李箱、服装、家具、汽车装饰等)。

本申请还涉及通过本文所述的方法形成的皮革层压体。

本申请还涉及一种皮革层压体，其包含结合到已经暴露于水和干磨的皮革层的增强织物，所述增强织物包含高强度纤维，特别是已经经历了本文所述方法步骤iii'或步骤iii”的高强度纤维。

典型地，本申请的皮革层压体包括用粘合剂结合到皮革层的增强织物。

本申请的皮革层压体的特征在于皮革表面上的随机(或非重复)卵石粒状结构。优选地，层压体的增强层也具有随机(或非重复)的卵石粒状结构。

该结构也可以描述为收缩的、颗粒状的结构。

典型地，当层压体被拉伸时，例如在弯曲过程中，鹅卵石粒状结构会减少。

所谓“粒状结构”或“卵石粒状结构”是指由围绕凸起特征(颗粒)的低特征(裂纹)的连续二维网络组成的表面结构，其中颗粒之间的距离(即跨越裂纹的距离)与跨越颗粒的距离(通常跨越颗粒的距离至少是裂纹宽度的三倍，例如在测量10个颗粒和裂纹对时)相比较小。这样，当从上方观察时，裂纹(即表面结构中的低点)类似于金属样品中的晶界，而颗粒(即凸起的特征)则类似于金属样品中的晶粒。

皮革上的这种表面纹理在本领域中通常称为卵石纹皮革。

用于形成本申请的层压体的滚磨工艺提供了机械加工以及由水引起的膨胀的组合，这意味着在表面上形成的颗粒形状独特并且通常具有低纵横比，例如低于5，更典型的是低于3或甚至低于2。

所谓“形状独特”是指每个颗粒结构的形状通常不同于围绕它的其他颗粒，表面中两个颗粒之间的整体上的任何相似性都是巧合，不会产生可辨别的重复模式。

所谓“纵横比”是指当从上方测量时，颗粒的最大尺寸与最小尺寸的比率。测量纵横比时，通常从样品中选择10个颗粒。

颗粒的大小(即宽度和垂直高度)可以由许多因素控制，包括所用皮革的厚度和类型，以及滚磨条件。

然而，作为指导，颗粒尺寸通常为0.5至5mm，更理想地为0.5至3mm或甚至1至2mm。

确定颗粒尺寸的合适方法是对从样品中选择的通常10个颗粒的最大尺寸取平均值。

颗粒高度通常为100至500微米，更通常为200至400微米。

所谓“随机”(或“非重复”)是指卵石粒状结构不会在皮革层表面的任何部分重复，使得取自表面不同部分的任何两个1cm²样品区域不一样。

值得注意的是，皮革表面的粒状结构和增强层的粒状结构不一定相同。它们可能具有不同的颗粒尺寸和/或颗粒高度，以及不同的颗粒形态。

所谓“弯曲过程中减少”是指满足以下关系：

当弯曲到弯曲半径为R时，ΔH≥75％，其中

当t>1mm时，R＝5*t，并且

当t≤1mm时，R＝5mm，

t是层压体中增强层和皮革层的组合厚度，单位是mm(根据ASTM D1814–70(2015)测量)，以及

ΔH＝100*(1-((H_initial-H_final)/H_initial)

Hinitial是指当层压体平整时，颗粒的高点与分隔颗粒的裂纹的低点之间的垂直差，和

Hfinal是指当层压体以弯曲半径R弯曲时，颗粒的高点与分隔颗粒的裂纹低点之间的垂直差。

如上所述，t是层压体中增强层和皮革层的组合厚度，单位为mm。实践中，重要的是皮革层。然而，在不冒损坏皮革的风险，不能轻易地将其与增强层分离。因此，为了本测试的目的，采用包括增强层的层压体的厚度。实践中，与皮革层相比，增强层通常非常薄，因此使用SATRA测试通常几乎无法测量整个层压体和皮革层之间的厚度差异。然而，任何与增强层相连的背衬层(例如泡沫层或其他支撑层)都应被忽略。

Hinitial和Hfinal表示当层压体是平的的和弯曲到弯曲半径R时皮革表面的颗粒结构的深度。因此值ΔH表示随着层压体弯曲时表面纹理的变化。

优选：

ΔH≧90％

更优选：

ΔH≧95％

作为一种天然材料，皮革本身相对可拉伸。然而，当在步骤ii后粘合到高强度织物上时，与天然皮革相比，层压体有效地失去了其拉伸性。

因此，非粘合皮革层通常具有至少10％的断裂伸长率而不撕裂，典型地甚至更高，例如至少15％。

在干磨之前的层压体中，皮革受到高强度织物的限制，其断裂伸长率典型小于5％、更典型小于4％或甚至小于3％。

卵石颗粒状结构主要是由于在干磨过程中层压体尺寸的减小而形成的。这种尺寸变化表现为使高强度织物皱缩起来，这意味着在步骤iii之后，层压体的断裂伸长率典型地至少为5％，更通常为至少6％，或至少为7％或甚至为至少8％。

以这种方式拉伸层压体当然会减少表面纹理，因为在一定程度上，由于干磨时发生的收缩期间发生的起皱而产生颗粒。这与人工压花皮革形成对比，人工压花皮革即使在拉伸或弯曲时也经常保持其表面结构。因此，本申请的皮革的所得表面纹理在形成成型制品时和在使用过程中具有非常自然的外观。

因此，以一种方式来看，本申请的皮革层压体包括粘合到皮革层的增强织物，所述增强织物包含高强度纤维，其中皮革层的表面和增强织物的表面各自具有非均匀的、卵石颗粒状结构。

本申请的皮革层压体还可以被视为包括粘合到皮革层的增强织物，所述增强织物包含高强度纤维并且具有小于5％(或小于4％或甚至小于3％)的断裂伸长率(即单独的增强层的断裂伸长率)，其中皮革层压体具有大于5％(或大于6或大于7％或甚至大于8％)的断裂伸长率。

通常，人们会期望多组件层压体的断裂伸长率等于最不易伸长的层的断裂伸长率。然而，皮革层压体的断裂伸长率高于增强织物，因为层压体已经收缩以形成卵石、颗粒状结构。

最好是，层压体中的皮革层很薄，整个层压体的厚度通常与上述步骤i中列出的皮革层的厚度一致，即通常为0.1至4mm厚，或0.2至3.2mm厚，或0.3至2mm厚，或0.3至1.6mm，或0.3至1.2mm，或甚至0.3至0.8mm。

皮革层压体的厚度可以使用SATRATM 1:2004计算。

最好是，本申请的皮革层压体中的皮革层源自头层粒面皮革。

最好是，皮革层压体中的皮革层源自磨绒皮革。理想地，磨绒皮革具有天鹅绒般的表面。

最好是，在本申请的皮革层压体中，皮革的肉侧结合到增强层。这样，层压体的皮面具有粒状表面纹理。

本申请还涉及包含本文所公开的皮革层压体或由其制成的个人物品。特别地，个人物品可以是鞋类、衣服物品或容器。

优选地，本申请涉及包括本文所公开的皮革层压体或由其制成的鞋类。

可以包括或由皮革层压体制成的合适鞋类包括工作靴、运动鞋、休闲鞋或正装鞋。

图7A-7D示出了根据本发明的实施例制造的四种可能的鞋类部件。

图7A显示了鞋头701，图7B显示了鞋腰702，图7C显示了靴腿703，图7D显示了后跟(counter)704。

线VO显示鞋头取向。

线QO显示鞋腰取向。

鞋类部件处的箭头；鞋头、鞋腰和后跟，显示了强度取向/刚度取向优选如何进行，并根据传统的排料/切割进行倾斜。

应当注意，在表征鞋类部件时所应用的术语可能会有所不同，上述使用的术语在本领域技术人员中是常用的。

图8示出了将鞣制的牛皮/小牛皮800进行排料的常规示例性方式。很明显，不同的鞋类限定部件通常从生皮800的不同位置切割。同样清楚的是，例如，鞋头被限制为来自皮革的某些部分，方向也被限制为遵循刚度方向，避免在最终制作的鞋类的长度方向上拉伸。

图6的层压体可以以不同的方式使用，允许生皮600的其他部分用于例如鞋头，并且方向可以用于某些目的而自由改动。这种创造性的技术还可以用于切割同一鞋/鞋类的皮革部分，以及还用于皮革生皮的同一区域的成双鞋/鞋类。这是有吸引力的，因为纹理匹配和/或外观匹配(例如颜色)可能在很大程度上取决于从生皮的哪个部分切割鞋类限定部件。

应该注意的是，就三维形态稳定性而言，即使应用相对较薄的头层或全粒面皮革，本申请使用的皮革层压体仍然适用于皮革制造。在本文中提及的三维形态稳定性也可以理解为形状稳定性，并且其中所讨论的形状是在通过制造鞋的期间所使用的鞋楦形成鞋的鞋面部之后获得的形状。换句话说，该形状是指由鞋楦获得并初步限定的，并例如结合鞋面部的蒸汽处理的皮革鞋面部的形状。

鞣制被用作处理皮革的常规方法，并可应用于本发明。根据化合物的不同，织物的颜色和纹理可能会发生变化。鞣制的技术定义在本领域是众所周知的，但简而言之，根据Anthony D.Covington《鞣制化学》第10章，鞣制的唯一严格定义是将易腐烂的有机材料转化为能够抵抗生化侵蚀的稳定材料。鞣制涉及许多步骤和反应，具体取决于初始材料和最终产品。

就胶原蛋白而言，它的侧链在很大程度上决定了它的反应性以及它在制造皮革时被鞣制的稳定反应被改性的能力。此外，由肽链定义的骨架化学性质提供了不同的反应位点，可以在某些鞣制过程中加以利用。在鞣制过程中，鞣剂的化学性质对胶原蛋白的改性会影响材料特性的不同特征；通过改变皮革和溶剂之间的关系，皮革的亲水-疏水平衡可能会受到鞣剂化学性质的显著影响，这反过来又会影响任何试剂在溶剂和基材之间的平衡。此外，试剂和胶原蛋白之间的反应位点可能会影响胶原蛋白的等电点，因此，pH值与皮革上的电荷之间可能存在不同的关系。等电点越低，在任何pH值下毛皮上的电荷的阳离子越多或阴离子越少：等电点越高，在任何pH值下毛皮上的电荷的阴离子越多或阳离子性越少。此外，蛋白质侧链和主链上的相对反应可能会决定反应的类型，从而决定鞣革的稳定性程度：试剂的牢度可能受试剂与基材之间相互作用的影响。

此处使用的水热稳定性可以可以通过生皮的收缩温度(Ts)来测量。这是能量输入(热量)超过胶原蛋白结构的现有氢键结合能量的温度，导致螺旋结构分解。未经鞣制的生皮的收缩温度一般在65摄氏度左右。通过鞣制过程，Ts可以提高。

长期以来，硫酸铬(III)([Cr(H2O)6]2(SO4)3)被认为是最有效的鞣剂。诸如此类的用于鞣制的铬(III)化合物的毒性明显低于六价铬。硫酸铬(III)溶解产生六水合铬(III)阳离子[Cr(H2O)6]3+，在较高的pH值下，它会经历称为羟联的过程，从而产生在鞣制中具有活性的多铬(III)化合物，即胶原亚基的交联。由于存在多种配体，[Cr(H2O)6]3+的化学性质在鞣制浴中比在水中更复杂。一些配体包括硫酸根阴离子、胶原蛋白的羧基、氨基酸侧链的胺基和掩蔽剂。掩蔽剂是羧酸，例如乙酸，用于抑制多铬(III)链的形成。掩蔽剂允许鞣革者进一步提高pH值以增加胶原蛋白的反应性，而不会抑制铬(III)配合物的渗透性。

胶原蛋白的特点是甘氨酸、脯氨酸和羟脯氨酸含量高，通常重复-gly-pro-hypro-gly-。这些残基产生胶原蛋白的螺旋结构。胶原蛋白的高含量羟脯氨酸允许在螺旋结构通过氢键进行大量交联。电离羧基(RCO2-)是由胶原蛋白在氢氧化物的作用下水解形成的。这种转化发生在浸灰过程中，在引入鞣剂(铬盐)之前。电离的羧基作为配体与氧代氢氧化物簇的铬(III)中心配位。

鞣制使胶原蛋白中蛋白质链之间的间距从增加到这种差异与多铬物质的交联一致，这种交联是由羟联和氧连作用引起的。

下面解释进行鞣制的一种方法。在鞣制中引入碱性铬物质之前，需要几个步骤来制成可鞣制的生皮。当引入铬时，pH值必须是非常酸性的，以确保铬配合物足够小以融入纤维和胶原蛋白的残基之间。一旦铬对基材的渗透达到所需的水平，材料的pH值就会再次升高以促进该过程。这个步骤被称为碱化。在原始状态下，铬鞣皮呈灰蓝色，因此被称为蓝湿皮。铬鞣法比植物鞣法更快(这过程过程不到一天)，并产生一种可拉伸的皮革，其非常适合用于手袋和服装。

在应用铬剂之后，用碳酸氢钠处理浴液以将pH值提高到4.0-4.3，这会促使铬和胶原蛋白之间的交联。pH值升高通常伴随着温度逐渐升高，最高至40℃。铬形成这种稳定桥接键的能力解释了为什么它被认为是最有效的鞣制化合物之一。这种效率的特点是增加了皮面的水热稳定性，并在热水中抗收缩性。

当鞣剂包括铬鞣剂时，皮革层压体的皮革通常可包含量为皮革重量的3％至12％的鞣剂。

铬鞣剂包括铬、铬盐和/或其衍生物。

作为对皮革中鞣剂总含量的进一步限制，皮革层压体的皮革包含按皮革的重量计1％至7％，例如按皮革的重量计2％至6％，例如按皮革的重量计2％至5％的量的铬鞣剂。

铬鞣的具体含量为皮革重量的1％至7％，例如皮革重量的2％至5％，这对于本发明的皮革层压体特别有吸引力，因为层压体的皮革中的这种铬含量使得可以使用热活化粘合剂将皮革附接到增强织物上。此外，在皮革需要蒸煮的应用中，甚至更有利，例如用于成形等目的。

铬鞣剂包括铬、铬盐和/或其衍生物。