一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物及其应用
阅读说明：本技术 一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物及其应用 (Sterilization composition containing benthiavalicarb isopropyl and copper abietate and application thereof ) 是由 韩小爽 叶进刚 于 2021-08-13 设计创作，主要内容包括：本发明涉及公开了一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物及其应用,有效成分包括苯噻菌胺和松脂酸铜,苯噻菌胺和松脂酸铜在组合物中的重量份数比为1：20～20：1,苯噻菌胺和松脂酸铜重量总和在组合物中重量百分比为5％～80％。本发明采用苯噻菌胺和松脂酸铜复配,可以扩大杀菌谱,不仅能有效防治卵菌纲引起的霜霉病、晚疫病等真菌病害,还能有效防治细菌性病害,最优选在制备防治黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病药物上的应用,松脂酸铜可迅速启动植物生长系统,增强植物营养生长及生殖生长,对植物有明显的刺激生长作用,为对植物的根、叶、茎、花、果均起到精心的呵护作用,达到的增产增收功效,两组分混配具有较高的协同增效作用,从而大大降低人工和药剂成本。(The invention relates to and discloses a sterilization composition containing benthiavalicarb isopropyl and copper abietate and application thereof, wherein the effective components comprise benthiavalicarb isopropyl and copper abietate, and the weight part ratio of benthiavalicarb isopropyl to copper abietate in the composition is 1: 20-20: 1, the sum of the weight of benthiavalicarb isopropyl and the weight of copper abietate accounts for 5 to 80 percent of the composition. According to the invention, benthiavalicarb isopropyl and copper abietate are compounded, so that the bactericidal spectrum can be expanded, the fungal diseases such as downy mildew and late blight caused by oomycetes can be effectively prevented, bacterial diseases can be effectively prevented, most preferably, the application of the compound pesticide in preparation of the medicines for preventing and treating cucumber downy mildew and potato late blight is realized, the copper abietate can quickly start a plant growth system, the vegetative growth and reproductive growth of plants are enhanced, the obvious growth stimulation effect is realized on the plants, the compound pesticide has a meticulous care effect on roots, leaves, stems, flowers and fruits of the plants, the yield and income increasing effect is achieved, and the two components have a high synergistic effect in mixing, so that the labor and medicament cost is greatly reduced.)
技术领域
本发明属于农药技术领域，特别是一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物及其应用。
背景技术
霜霉病和疫病是农作物种植过程中的常见病害，霜霉病菌和疫霉病菌对寄主植物的破坏性强，危害性大，作物被感染后往往会大幅度减产甚至绝产，严重影响了农作物品质和农户经济效益，对其预防和治疗受到世界各国科研人员的关注，开发其相关防治产品具有极大的市场空间。据文献报道，由于单一农药和其他不科学的用药方式，已经导致霜霉病和疫病对很多常用农药产生了抗药性，抗性产生后施药量和施药次数的增加又造成农民负担加重和环境污染加剧，因此，不同农药品种的混配成为农业病虫害防治的常见方法之一。研究开发高效、低毒、环保的杀菌剂农药对农业可持续发展具有积极意义。
苯噻菌胺(Benthiavalicarb-isopropyl)英文名称：benthiavalicarb-isopropyl，化学名称：[[(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯。苯噻菌胺是日本组合化学公司研制、与拜耳公司共同开发的氨基酸酰胺类杀菌剂，主要用于防治卵菌纲病原菌引起的病害。苯噻菌胺的作用机理推测可能是细胞壁合成抑制剂，对疫霉病菌具有很好的杀菌活性，对其孢子囊的形成、孢子的萌发，在低浓度下有很好的抑制作用，但对游动孢子的释放和游动孢子的移动没有作用。苯噻菌胺不影响核酸和蛋白质的氧化、合成，对疫霉菌原浆膜的功能没有影响；而试验结果表明：苯噻菌胺防治对苯酰胺杀菌剂有抗性的马铃薯晚疫病菌以及对甲氧基丙烯酸酯类有抗性的瓜类霜霉病都有杀菌活性，推测苯噻菌胺与这些杀菌剂的作用机理不同。苯噻菌胺具有很强的预防、治疗、渗透活性，而且有很好的持效性和耐雨水冲刷性。田间试验中，以较低剂量能够有效地控制马铃薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病。其化学结构式为：
松脂酸铜又名绿乳铜或去氢枞酸铜，化学名称：(1R,4AR,4BR,10AR)-7-异丙基-1,4A-二甲基-2,3,4,4B,5,6,10,10A-八氢菲-1-羧酸酯，由松脂(香)酸与无机铜盐反应制得的有机酸铜杀菌剂。松脂酸铜易溶于苯类、松节油等有机溶剂，商品制剂一般为乳油，松脂酸铜具有很好的粘着性、展布性、渗透性，药效持久，耐雨水冲刷，而且有机铜离子不受温度影响，稳定性强。松脂酸铜是一种高效、低毒、杀菌谱广的有机铜制剂，无残留、对人畜无害，具有预防保护和治疗双重作用。松脂酸铜喷洒在作物表面时，不易灼伤叶面、不易产生药害，能迅速形成一层粘着性良好的药膜，防治病菌入侵并在作物表面缓释铜离子，可凝固、抑制真菌、细菌蛋白质合成，致使失去侵染能力并逐渐死亡。松脂酸铜对溃疡病、细菌性条斑病、叶枯病、瓜类霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、细菌性角斑病、立枯病、晚疫病等多种蔬菜病害的细菌、真菌性病害均有较好防治效果。其结构式：
槐糖脂是一种糖脂类生物表面活性剂。其具有常规表面活性剂所具有的增溶、乳化、润湿、发泡、分散、降低表面张力等通用性能，而且还具有无毒、100％可生物降解、耐温、耐高盐、适应PH范围广及对环境友好等特性,已被应用于各个领域。同时，槐糖脂具有抗菌特性，不仅能抑制细菌活性，而且能抑制病原真菌的繁殖。
不同农药品种的混配，是防治农业病虫害的常见方法。通过农药配方筛选，筛选出合理的配方，可有效提高实际防治效果，减少用药量，降低成本，延缓病虫害抗药性的产生，是农业综合治理的重要手段。本发明组合物中两种活性成分作用机理不同，本发明人经过试验配方筛选，提出了一种复配型杀菌组合物，即以以苯噻菌胺与松脂酸铜为有效成分进行的两元复配杀菌组合物。
CN102293200A公开了一种含有苯酰菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，并且应用该杀菌组合物防治本发明杀菌组合物用于防治对蔬菜、果树、玉米等作物的真菌性病害。苯噻菌胺属于保护性杀菌剂，多用于发病前期。而农户用药习惯是发病用药，因此本发明筛选了具有预防和治疗作用的杀菌成分进行复配组合，发现苯噻菌胺和松脂酸铜进行混配对瓜类霜霉病病菌、马铃薯晚疫病有明显的增效协同作用，提高实际防效，经进一步研究，完成了本发明。苯噻菌胺和松脂酸铜的组合物应用目前尚无报道。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高效、低毒且持效期长，可有效防治农业真菌性、细菌性病害的一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物。
本发明的目的还在于提供一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物的应用方法。
本发明解决其技术问题是通过以下技术方案实现的：
一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的有效成分包括苯噻菌胺和松脂酸铜，苯噻菌胺和松脂酸铜的重量份数比为1：20～20：1。
而且，所述苯噻菌胺和松脂酸铜重量总和在杀菌组合物中重量百分比为5％～80％。
而且，所述苯噻菌胺和松脂酸铜重量总和在杀菌组合物中重量百分比为10％～60％。
而且，所述杀菌组合物还包括槐糖脂，槐糖脂的用量为杀菌组合物总重量的1％～15％。
而且，所述杀菌组合物还包括助剂，所述助剂包括填料、润湿剂、分散剂、溶剂、表面活性剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、抗沉淀剂、消泡剂中的一种或几种。
而且，所述杀菌组合物可制备成为水悬浮剂、油悬浮剂、微胶囊悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、膏剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、泡腾片剂中的一种或几种。
一种含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物在防治植物真菌、细菌病害的应用。
而且，所述的真菌病害包括瓜类霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病；茄子立枯病、猝倒病；番茄晚疫病；马铃薯晚疫病。
而且，所述细菌病害包括瓜类细菌性角斑病、蔬菜软腐病、果树溃疡病、水稻细菌性条斑病。
而且，所述瓜类霜霉病为黄瓜霜霉病。
本发明的优点和有益效果为：
1、本发明的含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，与单剂相比，适用防治对象范围增加，扩大了杀菌谱，不仅可以防治瓜类霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、茄子立枯病、猝倒病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病等多种农作物真菌病害，同时对细菌性角斑病、软腐病、细菌性条斑病、溃疡病等多种农作物细菌病害同样具有较好的防治效果，最优选在制备防治黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病药物上的应用。
2、本发明的含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，两种有效成份作用机制不完全一致，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对病菌抗性的综合治理有着重要意义。
3、本发明的含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，制剂槐糖脂作为表面活性剂，来源于生物，对环境具有较好的兼容性，符合绿色环保农业的发展需求，同时槐糖脂本身也具有抑菌活性，增加药效。在液体农药制剂中，槐糖脂起到润湿、渗透、溶解、乳化作用，在固体制剂中，主要起到分散、喷洒时控制溶解剂悬浮液的稳定化，以及在加工时利于挤出造粒，保证了制剂稳定，药效发挥的作用。
4、本发明的含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，组合物对病菌的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。且比单剂药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
5、本发明的含有苯噻菌胺和松脂酸铜的杀菌组合物，具有较好的预防、治疗、渗注透活性，可以用做预防药剂，也可用做治疗药剂。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本发明的保护范围。
实施例1
6％苯噻菌胺·松脂酸铜水悬浮剂
其各组分及质量百分比为如下：
成分
含量
苯噻菌胺
1％
松脂酸铜
5％
槐糖脂
5％
木质素磺酸钠
4％
丙二醇
3％
黄原胶
5％
甲醇
5％
氢氧化钾
1％
水
余量
其制备方法为：先将槐糖脂、木质素磺酸钠、丙二醇、黄原胶、甲醇、氢氧化钾及水混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入苯噻菌胺和松脂酸铜，在磨球机中研磨2～3h，使粒直径均在5mm以下，即可制得6％苯噻菌胺·松脂酸铜水悬浮剂。
实施例2
10％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂
其各组分及质量百分比为如下：
其制备方法为：先将苯噻菌胺和松脂酸铜、三甲苯、槐糖脂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂二丁基羟基甲苯、甘油、硅油、硅酸镁铝混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得10％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂。
实施例3
12％苯噻菌胺·松脂酸铜微乳剂
其各组分及质量百分比为如下：
成分
含量
苯噻菌胺
8％
松脂酸铜
4％
槐糖脂
12％
十二烷基苯磺酸钙
6％
环氧氯丙烷
3％
醋酸
2％
水
余量
其制备方法为：先将苯噻菌胺和松脂酸铜用槐糖脂完全溶解，然后再加入其它助剂槐糖脂、十二烷基苯磺酸钙、环氧氯丙烷、醋酸，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得12％苯噻菌胺·松脂酸铜微乳剂。
实施例4：
60％苯噻菌胺·松脂酸铜水分散粒剂
其各组分及质量百分比为如下：
其制备方法为：将苯噻菌胺和松脂酸铜、其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后，即可制得60％苯噻菌胺·松脂酸铜水分散粒剂。
实施例5
20％苯噻菌胺·松脂酸铜微胶囊悬浮剂
成分
含量
苯噻菌胺
15％
松脂酸铜
5％
槐糖脂
8％
溶剂油
5％
邻苯二甲酸二丁酸
6％
蓖麻油聚氧乙烯醚
5％
聚羧酸盐
11％
去离子水
余量
其制备方法为：将苯噻菌胺和松脂酸铜、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有有乳化剂、分散剂的水相溶液中，再加入甘露醇调节pH值至6.5，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，即可制得20％苯噻菌胺·松脂酸铜微胶囊悬浮剂。
实施例6
16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂
其各组分及质量百分比为如下：
其制备方法为：先将苯噻菌胺和松脂酸铜、三甲苯、槐糖脂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂。
实施例7：
16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂
其各组分及质量百分比为如下：
成分
含量
苯噻菌胺
15％
松脂酸铜
1％
三甲苯
6％
二丁基羟基甲苯
7％
甘油
3％
硅油
3％
硅酸镁铝
4％
水
余量
其制备方法为：先将苯噻菌胺和松脂酸铜、三甲苯混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂。本实施例中未添加槐糖脂。
实施例8：
16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂
其各组分及质量百分比为如下：
成分
含量
苯噻菌胺
15％
松脂酸铜
1％
槐糖脂
20％
三甲苯
2％
甘油
2％
硅油
2％
硅酸镁铝
2％
水
余量
其制备方法为：先将苯噻菌胺和松脂酸铜、三甲苯、槐糖脂混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂。本实施例中添加过量槐糖脂。
实施例9：
16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂
其各组分及质量百分比为如下：
成分
含量
苯噻菌胺
15％
松脂酸铜
1％
羧甲基纤维素钠
5％
三甲苯
6％
甘油
3％
硅油
3％
硅酸镁铝
4％
水
余量
其制备方法为：先将苯噻菌胺和松脂酸铜、三甲苯、羧甲基纤维素钠混合在一起，溶解成为均匀的油相。再将部分水及其他助剂混合在一起，溶解成为均匀的水相。然后在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓慢加水至达到转相点，之后进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约30min，即可制得16％苯噻菌胺·松脂酸铜水乳剂。本实施例中添加羧甲基纤维素作为表面活性剂。
以上9个实施例的产品性能测试，结果用表格及文字形式进行描述。
从表中可以看出，未添加槐糖脂的实施例7，其产品的冷贮流动性及冻融流动性差，可见，添加槐糖脂后的产品，其不仅常温流动性、热贮流动性较好，同时，其冷贮流动性及冻融流动性也为优，其可适用于北方或中部温差较大的地域进行杀菌使用，具有良好的产品稳定性。
实施例8中，槐糖脂添加量为20％，超过15％，槐糖脂添加量过大，由于其脂类物质占比较多，会一定程度影响整个体系的稳定性，产品制备存在问题，因此优选为槐糖脂用量1-15％。
实施例9中，添加了表面活性剂羧甲基纤维素，其冷贮流动性及冻融流动性与添加槐糖脂后的产品相比，效果较差。
试验例1：黄瓜霜霉病田间药效试验
试验地点位于天津市静海区六堡村，于黄瓜霜霉病发病盛期用15％苯噻菌胺水分散粒剂、20％松脂酸铜水乳剂作对照药，制剂实施例1-8药剂采用喷雾法，试验共设10个药剂处理及1个空白对照，每个处理3次重复，于施药后3天、7天、15天各调查一次防治效果，记录病株数，统计黄瓜霜霉病发病率，计算防效，试验结果如表1所示。
调查方法
0级：无病斑
1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级：病斑面积占整个叶面积的6％-15％；
5级：病斑面积占整个叶面积的16％-25％；
7级：病斑面积占整个叶面积的26％-50％；
9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。
根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。
病情指数按公式计算，计算结果保留小数点后两位：
表1苯噻菌胺和松脂酸铜组合防治黄瓜霜霉病田间试验结果
由表1可以看出，制剂实施例1-7，苯噻菌胺和松脂酸铜复配对黄瓜霜霉病防治的效果优于各对照单剂处理。说明苯噻菌胺和松脂酸铜复配能降低黄瓜霜霉病发病率，降低了农药的使用剂量，减少了农药对环境的影响，降低了用药成本。实施例6制剂添加槐糖脂作为表面活性剂对黄瓜霜霉病的抑菌效果好于实施例9制剂添加化学表面活性剂及实施例7制剂不添加表面活性剂，同时，实施例2苯噻菌胺和松脂酸铜活性组分含量显著低于实施例6活性组分含量，但实施例2槐糖脂含量高于实施例6，两个样品对黄瓜霜霉病防效差异不显著，说明，槐糖脂对病害防治方面具有显著增效作用。
实施例10：马铃薯晚疫病田间药效试验
试验地点位于河北省唐山市玉田县药王庙村，用15％苯噻菌胺水分散粒剂、20％松脂酸铜水乳剂作对照药，制剂实施例药剂采用喷雾法，试验共设8个药剂处理及1个空白处理，每个处理3次重复，于施药后7天、15天各调查一次防治效果，记录病株数，统计马铃薯晚疫病发病率，计算防效，试验结果如表2所示。
调查方法
0级：叶片无症状，发病叶片小于1％
1级：叶片有水浸状病斑，或暗绿小病斑，发病叶片为1-25％；
2级：叶片腐烂褐色，发病叶片占26-50％；
3级：叶片腐烂或枯萎卷曲，发病叶片占51-75％；
4级：叶片腐烂或枯萎卷曲，发病叶片占76-89％；
5级：发病叶片占到总叶数的90％以上或全部植株枯死。
根据调查数据，计算各处理的病情指数和防治效果。
病情指数按公式计算，计算结果保留小数点后两位：
表2苯噻菌胺和松脂酸铜组合防治马铃薯晚疫病田间试验结果
由表2可以看出，制剂实施例1-6，苯噻菌胺和松脂酸铜复配对马铃薯晚疫病防治的效果优于各对照单剂处理。说明苯噻菌胺和松脂酸铜复配能降低马铃薯晚疫病发病率，两者具有显著增效作用，可降低了农药的使用剂量，降低了用药成本。
尽管为说明目的公开了本发明的实施例，但是本领域的技术人员可以理解：在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内，各种替换、变化和修改都是可能的，因此，本发明的范围不局限于实施例所公开的内容。
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