具体实施方式

下面结合附图所示实施例对本发明进行详细说明。

本发明以苯乙酸乙酯(纯度大于99％)和碳酸二乙酯(纯度大于99％)为原料，其进料摩尔比为2～10:1:1～2，优选4～6:1:1～1.5。

以多种碱金属醇盐或其醇溶液(例如乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾等)为催化剂，通过反应-精馏、结晶分离等过程得到产品苯基丙二酸二乙酯。

本发明的具体工艺过程是：

原料碳酸二乙酯携带一定量的均相催化剂由反应釜处进料，苯乙酸乙酯原料由反应釜上部进料。精馏塔顶温度控制在40～50℃之间，塔釜温度控制在60～100℃之间。碳酸二乙酯与催化剂液相的状态在反应釜内搅拌，苯乙酸乙酯以液相状态从反应釜上部连续加入，苯乙酸乙酯与大量的碳酸二乙酯及催化剂在反应釜中接触并发生反应。生成的乙醇以气相向塔顶移动，越接近塔顶，乙醇含量越高，塔顶采出物为乙醇和碳酸二乙酯，碳酸二乙酯含量低于1％，依托精馏手段将高沸点碳酸二乙酯留在反应釜内。塔釜为过量的碳酸二乙酯与产物钠盐以及乙醇钠，直接在釜内经酸洗中和进入分层釜。分层釜内水相进入蒸发结晶器，得硫酸钠盐；有机相进入结晶器得产品苯基丙二酸二乙酯，母液回反应釜继续参加反应。

苯基丙二酸二乙酯的收率的计算公式：

当原料中苯乙酸乙酯全部反应时，制备得到的苯基丙二酸二乙酯的质量，是指理论上原料完全反应时，可获得的产物的质量，即原料中苯乙酸乙酯的质量/164.2*236.26。

实施例1

如图1所示，以碳酸二乙酯和苯乙酸乙酯为原料制备苯基丙二酸二乙酯，原料碳酸二乙酯和苯基丙二酸二乙酯以及催化剂的进料摩尔比为5:1:1.05，碳酸二乙酯与催化剂从反应釜上部进料，催化剂采用乙醇钠乙醇溶液(ω＝21％)，可以完全溶解在碳酸二乙酯中。苯乙酸乙酯从反应釜上部一次性全部加入，在反应釜内接触并发生反应。精馏塔理论塔板数为20-30块，金属θ环填料，填料高度为1m，塔顶回流比控制在1:1～5:1之间，表压力控制在-0.069MPa，塔顶温度稳定在40～43℃之间，塔釜温度逐步升温控制在65～80℃之间，经测定塔顶组成约为99.2％乙醇，0.8％碳酸二乙酯。塔釜的碳酸二乙酯与产品钠盐经硫酸酸洗后分层，水相进入蒸发结晶釜结晶，得到白色硫酸钠晶体，有机层使用硫酸钠盐水进行洗涤后，进入静态结晶器，逐步降低冷媒温度至16℃，使其初步预冷，进一步以2℃/h降温速率缓慢降低冷媒温度至-5℃，将母液排出，逐步提高冷媒介质温度，对其进行发汗操作，至苯基丙二酸二乙酯含量到达98.5％后，迅速升温得到合格产品，苯基丙二酸二乙酯的收率可以接近95％。

实施例2

如图1所示，以碳酸二乙酯和苯乙酸乙酯为原料制备苯基丙二酸二乙酯，原料碳酸二乙酯和苯基丙二酸二乙酯以及催化剂的进料摩尔比为4:1:1.3，碳酸二乙酯与催化剂从反应釜上部进料，催化剂采用乙醇钠固体(ω＝96％)，可以部分溶解在碳酸二乙酯中。苯乙酸乙酯从反应釜上部以滴加的形式缓慢进料，控制总进料时长在2h，在反应釜内接触并发生反应。精馏塔理论塔板数为20-30块，金属θ环填料，填料高度为1m，塔顶回流比控制在1:1～3:1之间，表压力控制在-0.06MPa，塔顶温度稳定在48～50℃之间，塔釜温度70～100℃之间，经测定塔顶组成约为98.5％乙醇，1.5％碳酸二乙酯。塔一釜的碳酸二乙酯与产品钠盐经酸洗后静置分层，水相进入蒸发结晶釜结晶，得到白色硫酸钠晶体，有机层进入动态结晶器，逐步降低冷媒温度至16℃，使其初步预冷，进一步以2℃/h降温速率缓慢降低冷媒温度至-10℃，稳定运行5h，将母液排出，逐步提高冷媒介质温度，对其进行发汗操作，至苯基丙二酸二乙酯含量到达98.5％后，迅速升温得到合格产品，苯基丙二酸二乙酯的收率可以接近90％。

通过反应-精馏技术合成苯基丙二酸二乙酯的工艺方法，原料苯乙酸乙酯、碱金属醇溶液、碳酸二乙酯由反应精馏塔底部进料，三者在精馏塔塔釜内混合接触，在催化剂作用下发生反应，塔顶采出生成的醇类物质；塔釜经酸洗分层后，有机层经结晶提纯得到合格的苯基丙二酸二乙酯产品。与传统工艺相比，产品无需精馏提纯，能耗明显降低，工艺简单，且可反应精馏塔可连续使塔顶乙醇含量稳定，副产乙醇无需再次精馏提纯。