具体实施方式

下面将结合实施方式和实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施方式和实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。

根据本发明的第一个方面，提供了一种防晒增效组合物，按质量分数100％计，包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸8-15％，密罗木叶/茎提取物28-40％和小球藻提取物50-60％。

四氢甲基嘧啶羧酸，可抑制UVA诱导的线粒体基因突变，抑制UVA诱导的细胞核DNA损伤，保护角化细胞免于UVB伤害，保护朗格汉斯细胞免于UV伤害，并抑制UVA引起的炎症反应。四氢甲基嘧啶羧酸典型但非限制性的质量分数为8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％。

密罗木叶/茎提取物，可抑制UV诱导的脂质过氧化、舒缓镇静皮肤、稳定皮肤细胞膜。密罗木叶/茎提取物典型但非限制性的质量分数为28％、29％、30％、31％、32％、34％、35％、36％、37％、38％、39％或40％。

小球藻提取物可增加抗氧化酶活性，抑制UV诱导的自由基生成、抑制抑制UV诱导的脂质过氧化及胶原蛋白降解、保湿。小球藻提取物典型但非限制性的质量分数为50％、51％、52％、54％、55％、56％、57％、58％、59％或60％。

本发明提供的防晒增效组合物，采用特定用量的四氢甲基嘧啶羧酸、密罗木叶/茎提取物和小球藻提取物协同配合而成，该防晒增效组合物可覆盖多种预防UV损伤皮肤机制，具有高效、持久、安全防晒增效等优点。若该防晒增效组合物缺少四氢甲基嘧啶羧酸、密罗木叶/茎提取物和小球藻提取物其中的任意一种或者两种组分，均不能实现全面防晒增效的效果。

且四氢甲基嘧啶羧酸、密罗木叶/茎提取物和小球藻提取物各组分用量也应当在本发明限定的数值范围内。当四氢甲基嘧啶羧酸的用量过低(低于8％)，容易使得防护UV诱导的DNA损伤及炎症能力减弱而导致对SPF和PFA增效能力下降，四氢甲基嘧啶羧酸的用量过高(高于15％)容易导致在添加至防晒产品时因四氢甲基嘧啶羧酸离子性强而导致影响配方稳定性。当密罗木叶/茎提取物的用量过低(低于28％)，容易导致防护UVB诱导的红斑出现能力减弱而导致SPF增效能力下降，密罗木叶/茎提取物的用量过高(高于40％)容易导致因密罗木叶/茎提取物中奎宁酸衍生物和多酚类物质容易被氧化而削弱防晒增效效果的。当小球藻提取物的用量过低(低于50％)，容易导致因抗氧化能力下降而防晒增效能力下降，小球藻提取物的用量过高(高于60％)容易导致四氢甲基嘧啶羧酸和密罗木叶/茎提取物添加量过低而导致防晒增效能力下降。故上述原料特定用量的选择也是使得该防晒增效组合物具有全面防晒增效功能的基础。

该防晒增效组合物可以单独作为功效成分应用于具有防晒功效的化妆品中，也可以与现有的防晒剂(例如，《化妆品安全技术规范》2015版规定的防晒剂)复合使用，当将其与现有的防晒剂复合使用时，可显著降低化妆品中防晒剂的用量，解决防晒剂添加量过高带来的刺激性大、肤感差和配方稳定性差等问题。

由于皮肤渗透通道常见的是穿过角质层细胞、细胞间隙、毛孔、水通道，主要的途径是穿过角质层细胞，细胞膜是磷脂双分子层，所以脂溶性的物质比较容易渗透，而本发明中的防晒增效组合物为水溶性，皮肤渗透性能较弱，能较长时间停留于皮肤表面及表皮层，具有持久防晒增效效果。

另外，该防晒增效组合物的各组分均为生物来源，无刺激风险，安全性高。

在本发明中的“包含……”意指其除所述组分外，可以包括其它组分，这些组分赋予所述防晒增效组合物不同的特性。除此之外，本发明所述的“包含”还可以替换为封闭式的“为”或“由……制成”。

作为本发明的一种可选实施方式，该防晒增效组合物按质量分数100％计包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸8-14％，密罗木叶/茎提取物28-36％和小球藻提取物51-59％。

作为本发明的一种优选实施方式，该防晒增效组合物按质量分数100％计包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸10-13％，密罗木叶/茎提取物30-35％和小球藻提取物51-58％。

通过对防晒增效组合物各组分质量分数的进一步限定，使得该防晒增效组合物具有优异的防晒增效效果和广泛的配方适用性。

根据本发明的第二个方面，还提供了一种化妆品组合物，包含上述防晒增效组合物，以及任选的化妆品领域可接受的添加剂。

此处，“任选的”是指该添加剂可添加也可以不添加，可根据所需要的实际功效进行确定。

鉴于上述防晒增效组合物所具有的优势，使得该化妆品组合物具有同样的优势。

当未添加化妆品领域可接受的添加剂时，该防晒增效组合物可以单独作为功效成分应用于具有防晒功效的化妆品中。

当添加化妆品领域可接受的添加剂时，该防晒增效组合物也可以与现有的防晒剂(例如，《化妆品安全技术规范》2015版规定的防晒剂)复合使用，如此，可显著降低化妆品中防晒剂的用量，解决防晒剂添加量过高带来的刺激性大、肤感差和配方稳定性差等问题。

防晒增效组合物在化妆品组合物中的用量最好在一定的数值范围内。作为本发明的一种可选实施方式，防晒增效组合物在化妆品组合物的质量分数为0.1-20.0％，优选为0.2-10％。

防晒增效组合物在化妆品组合物中典型但非限制性的质量分数为0.1％、0.5％、1％、2％、4％、5％、6％、8％、10％、12％、14％、15％、16％、18％或20％。通过对防晒增效组合物在化妆品组合物中具体用量的进一步限定，使得该化妆品组合物也具有良好的防晒增效的功能。

作为本发明的一种可选实施方式，添加剂包含保湿剂、防腐剂、螯合剂、乳化剂、防晒剂、香精、润肤剂或水中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的一种可选实施方式，化妆品组合物按质量分数100％计，包含以下组分:

防晒增效组合物0.1-20％，保湿剂1-20％，防腐剂0.01-5％，螯合剂0.01-5％，乳化剂0.05-10％，防晒剂1-40％，香精0.005-5％，润肤剂0.5-30％，水补足余量至100％。

在本发明化妆品组合物中，防晒增效组合物典型但非限制性的质量分数为0.1％、0.5％、1％、2％、4％、5％、6％、8％、10％、12％、14％、15％、16％、18％或20％；保湿剂典型但非限制性的质量分数为1％、2％、3％、5％、8％、10％、15％、18％或20％。防腐剂典型但非限制性的质量分数为0.01％、0.05％、0.1％、0.5％、1％、1.5％、2％、3％、4％或5％。螯合剂典型但非限制性的质量分数为0.01％、0.05％、0.1％、0.2％0、0.3％、0.5％、1％、2％、3％、4％或5％。乳化剂典型但非限制性的质量分数为0.05％、0.1％、0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、7％、9％或10％。防晒剂典型但非限制性的质量分数为1％、3％、5％、7％、8％、10％、15％、20％、25％、30％、35％或40％。香精典型但非限制性的质量分数为0.005％、0.01％、0.05％、0.1％、0.2％、0.5％、1％、2％、3％、4％或5％。润肤剂典型但非限制性的质量分数为0.5％、1％、2％、3％、4％、5％、10％、15％、20％、25％、28％或30％。

另外，水补足余量至100％，指本发明化妆品组合物的组分中除去防晒增效组合物、保湿剂、防腐剂、螯合剂、乳化剂、防晒剂、香精、油脂以及任选地其他原料之外的余量为水，水与防晒增效组合物、保湿剂、防腐剂、螯合剂、乳化剂、防晒剂、香精、润肤剂以及任选地其他原料的质量百分含量之和为100％。

通过对化妆品组合物各组分以及用量的进一步限定，使得其相比于具有相同或相近的SPF及PFA的防晒产品具有更清爽及轻薄的肤感和更温和的特性。

作为本发明的一种可选实施方式，保湿剂包括甘油、丁二醇、丙二醇、双丙甘醇、透明质酸钠、聚乙二醇、神经酰胺、尿素或芦荟提取物中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的一种可选实施方式，防腐剂包括己二醇、戊二醇、苯氧乙醇、馨鲜酮、尼泊金酯类、卡松、咪唑烷基脲、重氮咪唑烷基脲或季铵盐-15中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的一种可选实施方式，螯合剂包括EDTA二钠、EDTA四钠或植酸钠中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的一种可选实施方式，乳化剂包括聚乙二醇类乳化剂、有机硅类乳化剂、甘油酯类乳化剂、山梨醇类乳化剂、糖苷类乳化剂、蔗糖酯类乳化剂、卵磷脂类乳化剂、磷酸酯盐类乳化剂或氨基酸类乳化剂中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的一种可选实施方式，防晒剂包括甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯、聚硅氧烷-15、乙基己基三嗪酮、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、对苯亚甲基二樟脑磺酸、双-乙基己氧基甲氧苯基三嗪、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、四磺酸钠双苯并咪唑及其盐类、二乙氨羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、水杨酸异戊酯、二苯酮类、苯基苯并咪唑及其盐类、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、氧化锌或二氧化钛中的任意一种或至少两种的组合。

作为本发明的一种可选实施方式，化妆品组合物的制剂形式包含防晒霜、防晒乳、防晒喷雾、防晒啫喱、防晒棒、防晒慕斯、防晒油、妆前乳、BB霜、粉底霜、粉底液、修颜霜、遮瑕膏或遮瑕液中的任意一种。

根据本发明的第二个方面，还提供了上述化妆品组合物的制备方法，包含以下步骤：将配方量的各原料混合，得到化妆品组合物。

该制备方法操作简单，工艺稳定，适合于工业化生产。

作为本发明的一种可选实施方式，上述化妆品组合物的制备方法包含以下步骤：

(a)将A相原料加热至90℃混合均匀，冷却至室温备用；

(b)将B相原料将加入A相，均质搅拌均匀，得到AB混合相；

(c)将C相加入AB混合相，均质乳化，搅拌均匀得到防晒乳液；

其中，A相原料包括水、保湿剂、螯合剂、乳化剂等水溶性成分；B相原料包括润肤剂、防晒剂等油溶性成分；C相原料包括香精、防腐剂。

通过对化妆品组合物的制备方法的进一步限定，使得各原料具有良好的相容性，所得到的化妆品组合物具有更好的均一性和稳定性。

下面结合具体实施例和对比例对本发明作详细说明。本发明涉及的各原料均可通过购买获取。需要说明的是，四氢甲基嘧啶羧酸购自德国默克，商品型号Ectoin，密罗木叶/茎提取物购自瑞士RAHN，商品型号小球藻提取物购自味丹生物，商品型号SK。

实施例1

本实施例提供了一种防晒增效组合物，按质量分数100％计，包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸11％，密罗木叶/茎提取物33％和小球藻提取物56％。

实施例2

本实施例提供了一种防晒增效组合物，按质量分数100％计，包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸8％，密罗木叶/茎提取物34％和小球藻提取物58％。

实施例3

本实施例提供了一种防晒增效组合物，按质量分数100％计，包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸10％，密罗木叶/茎提取物38％和小球藻提取物52％。

实施例4

本实施例提供了一种防晒增效组合物，按质量分数100％计，包含以下组分：

四氢甲基嘧啶羧酸14％，密罗木叶/茎提取物28％和小球藻提取物58％。

对比例1

本对比例提供了一种防晒增效物，除了未添加四氢甲基嘧啶羧酸，其余组分以及配比与实施例1相同。

对比例2

本对比例提供了一种防晒增效物，除了未添加密罗木叶/茎提取物，其余组分以及配比与实施例1相同。

对比例3

本对比例提供了一种防晒增效物，除了未添加小球藻提取物，其余组分以及配比与实施例1相同。

对比例4

本对比例提供了一种防晒增效物，除了将小球藻提取物替换为雨生红球藻提取物，其余组分以及配比与实施例1相同。

对比例5

本对比例提供了一种防晒增效物，除了未添加四氢甲基嘧啶羧酸和密罗木叶/茎提取物，其余组分与实施例1相同。

对比例6

本对比例提供了一种防晒增效物，除了未添加密罗木叶/茎提取物和小球藻提取物，其余组分与实施例1相同。

对比例7

本对比例提供了一种防晒增效物，除了未添加四氢甲基嘧啶羧酸和小球藻提取物，其余组分以及配比与实施例1相同。

上述实施例1-4和对比例1-7提供的防晒增效组合物的制备方法，包括以下步骤：

将配方量的各组分混合均匀，得到防晒增效组合物。

实施例5-实施例12

实施例5-12分别提供了一种化妆品组合物(防晒乳液)，包括如表1和表2所示的各组分。其中，实施例5-9采用的是实施例1提供的防晒增效组合物，实施例10采用的是实施例2提供的防晒增效组合物，实施例11-12采用的是实施例3提供的防晒增效组合物。

实施例5-12提供的化妆品组合物(防晒乳液)的制备方法包括以下步骤：

(a)将A相原料加热至90℃混合均匀，冷却至室温备用；

(b)将B相原料将加入A相，均质搅拌均匀，得到AB混合相；

(c)将C相加入AB混合相，均质乳化，搅拌均匀得到防晒乳液。

表1

表2

对比例8-对比例14

对比例8-14分别提供了一种化妆品组合物(防晒乳液)，其中，对比例8-14分别采用对比例1-7提供的防晒增效物，其余组分以及用量与实施例5相同。

对比例15-对比例22

对比例15-22分别提供了一种化妆品组合物(防晒乳液)，分别为实施例5-12的对比实验，除了对比例15-22中均未添加防晒增效组合物，其余分别与实施例5-12相同。

对比例8-22提供的化妆品组合物(防晒乳液)的制备方法与实施例5-12相同，此处不再赘述。

为了验证各实施例和对比例的效果，特设以下实验例。

实验例1

1、UVB防护性能评价

最小红斑量(Minimal erythema dose,MED)：引起皮肤清晰可见的红斑，其范围达到照射点大部分区域所需要的紫外线照射最低剂(J/m²)或最短时间(秒)。

防晒指数(Sun protection factor,SPF)：引起被防晒化妆品防护的皮肤产生红斑所需的MED与未被防护的皮肤产生红斑所需的MED之比，为该防晒化妆品的SPF。可如下式表示：

2、UVA防护性能评价

最小持续性黑化量(minimal persistent pigment darkening dose,MPPD)：即辐照后2-4小时在整个照射部位皮肤上产生轻微黑化所需要的最小紫外线辐照剂量或最短辐照时间。观察MPPD应选择曝光后2-4小时之内一个固定的时间点进行，室内光线应充足，至少应有两名受过培训的观察者同时完成。

UVA防护指数(Protection factor of UVA,PFA)：引起被防晒化妆品防护的皮肤产生黑化所需的MPPD与未被防护的皮肤产生黑化所需的MPPD之比，为该防晒化妆品的PFA值。可如下表示：

选取实施例5-12和对比例8-22提供的化妆品组合物按照《化妆品安全技术规范》(2015版)防晒化妆品防晒指数测试方法(人体法)测试防晒产品防晒效果，测试结果如表3所示：

表3

由表4可知，实施例5制备得到的化妆品组合物(防晒乳液)的防晒指数较对比例15不添加的防晒增效组合物的化妆品组合物(防晒乳液)有明显提升。实施例1提供的防晒增效组合物对不同防晒体系(实施例5-8，物化结合、纯化学、纯物理)都有显著的防晒增效效果。

对比例8-10化妆品组合物(防晒乳液)与对比例12-14化妆品组合物(防晒乳液)的防晒指数较对比例15不添加防晒增效组合物的化妆品组合物(防晒乳液)均有一定的提升，但提升效果远不及实施例5。实施例5-12与对比例15-22相比较，也能得出防晒增效组合物对化妆品组合物(防晒乳液)的防晒效果具有明显的提升效果。上述测试结果说明，该防晒增效作用是需要特定的科学组合及配比才能达到明显的效果，缺少任一组分或缺少任两组分均无法达到理想的防晒提升效果和增效作用。

实验例2皮肤刺激实验

取实施例5制得的化妆品组合物(防晒乳液)，对照样品为对比例15，以20名女性和10名男性为对象，用注射器取0.03mL置于斑试胶带的药室内，立即将置有样品的斑试胶带从下部开始纵向贴于左前臂的正常皮肤上，同时逐个轻压药室以驱除空气，并使试验物均匀分布试验部位做好标记，以便观察。每隔24小时贴肤一次，揭开贴片后半个小时，则按照CTFA指南的术语进行了检查。共进行了6次斑贴实验，贴肤结束后的第6天，为了观察迟发反应，进行了追加检查。数据则利用最后一次检查结果，进行了比较。皮肤刺激性试验的鉴定标准见表4，结果见表5。

表4

表5

由表5可知，实施例5提供的化妆品组合物(防晒乳液)对皮肤无刺激，无阳性反应，而对比例15提供的化妆品组合物(防晒乳液)出现两次阳性反应。由此说明，包含本发明提供的防晒增效组合物的化妆品组合物(防晒乳液)更安全、温和。

实验例3感官评价

依据化妆品行业内感官分析法，选取防晒指数几近相同的实施例10和对比例12制得的防晒乳液，进行感官评价，具体结果见表6：

(1)评价项目：铺展性，清爽度，吸收性，温和性，整体效果；

(2)评分制度：分值为1-10分，分值越高该项目指标特征性越强；

(3)实验方案：选取20位受过培训的评估人员，女性，年龄22-30岁，在恒温独立环境(25±1℃)，相对湿度50±3％，休息0.5h后进行。

表6

由表6可知，实施例10制得的化妆品组合物(防晒乳液)相对于防晒指数相近的对比例12而言，5项指标均领先，说明在相近的防晒指数下，应用本发明提供的化妆品组合物(防晒乳液)其肤感优于一般防晒乳液。

最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。