阅读说明：本技术 一种分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇 (Separating isopropyl benzene-p-methylstyrene-acetophenone-benzyl alcohol ) 是由 顾正桂 王瑞云 曹晓艳 于 2021-09-26 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇,先采用一次上侧线减压出料萃取精馏塔T101分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇混合液,T101塔顶得到对甲基苯乙烯,T101塔侧线得到苯乙酮,T101上侧线得到的苯乙酮送至二次上侧线出料萃取塔T102处理,T102侧线得到苯乙酮,T101底部出料和T102塔底出料均送至再生塔T103处理,T103塔顶得到苄醇,塔底混合萃取剂分别循环至第一上侧线压减萃取塔和第二上侧线减压萃取精馏塔使用。本方法仅需两次上侧线出料减压萃取精馏就可以得到多个沸程的馏分,分离后苄醇和苯乙酮含量均达99.5％、收率均达85％以上。(The invention discloses a method for separating isopropyl benzene-p-methylstyrene-acetophenone-benzyl alcohol, which comprises the steps of firstly adopting a primary upper lateral line reduced pressure discharge extraction rectifying tower T101 to separate a isopropyl benzene-p-methylstyrene-acetophenone-benzyl alcohol mixed solution, obtaining p-methylstyrene at the top of the T101 tower, obtaining acetophenone at the lateral line of the T101 tower, sending the acetophenone obtained at the upper lateral line of the T101 tower to a secondary upper lateral line discharge extraction tower T102 for treatment, obtaining acetophenone at the lateral line of the T102 tower, sending both the bottom discharge of the T101 tower and the bottom discharge of the T102 tower to a regeneration tower T103 for treatment, obtaining benzyl alcohol at the top of the T103 tower, and respectively circulating a mixed extractant at the bottom of the tower to a first upper lateral line pressure reduction extraction tower and a second upper lateral line reduced pressure extraction rectifying tower for use. The method can obtain fractions with a plurality of boiling ranges only by twice upper lateral line discharging and reduced pressure extraction rectification, the content of the benzyl alcohol and the acetophenone after separation is both 99.5 percent, and the yield is both more than 85 percent.)

一种分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇

技术领域

本发明涉及化工分离方法，特别涉及一种分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇。

背景技术

过氧化二异丙苯(简称DCP)，是一种最常用的对称二叔烷基过氧化物。通常用作聚乙烯(PE)、氯化聚乙烯(CPE)、聚苯乙烯(PS)的交联剂，生产可发性聚苯乙烯(EPS)的引发剂，聚乙烯醋酸乙烯酯(EVA)的发泡剂；还用作三元乙丙橡胶(EPDM)、丁腈橡胶和硅橡胶等的硫化剂，俗称“工业味精”。由于DCP具有优良的交联性能，几十年来，一直被广泛应用于电线电缆等橡胶制品生产中，交联的聚乙烯用作电缆绝缘材料，不仅具有优良的绝缘性和加工性能，而且可提高其耐热性。硫化剂DCP可使乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)泡沫材料形成细微均匀的泡孔，同时提高制品的耐热性和耐候性随着高分子材料的进步与发展；在制备DCP的过程中过氧化氢异丙苯(CHP)作为其重要的中间产物，CHP同样也是制备苯酚的重要中间体，目前全世界大约95％的苯酚都是采用异丙苯氧化生产所得。CHP除用于合成苯酚外，还广泛应用于烯烃环氧化试剂及链式自由基反应的起始剂，橡胶硫化的促进剂，CHP与DCP的应用将日益开拓其领域。

DCP生产主要由氧化、还原和缩合三个步骤构成，第一步以异丙苯为原料、高氯酸或高锰酸钾为催化剂催化氧化制备过氧化氢异丙苯(CHP)，第二步在亚硫酸钠存在条件下通过固定床进行异相还原制得苄醇(CA)，第三步由CHP和CA在高氯酸条件下缩合制得过氧二异丙苯(DCP)，在上述反应过程由于存在诱导期长、反应速率慢、反应温度高及反应压力大等原因，CHP分解生成副产物苯乙酮和对甲基苯乙烯，经过减压精馏得到DCP，同时生成异丙苯、CHP、对甲基苯乙烯及CA混合副产物。

目前，工业上一般采用多次精馏法分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇混合物，由于苯乙酮与苄醇沸点差仅为2.7℃，见表1所示，很难采用普通精馏法进行分离，多次精馏使得操作过程复杂、能耗大，苯乙酮和苄醇的纯度均难达到99％以上。

表1原料异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇混合物的组成及性质

发明内容

发明目的：本发明目的是提供一种收率高的分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇方法。

技术方案：本发明提供一种分离异丙苯-对甲基苯乙烯-苯乙酮-苄醇，包括如下步骤：

(1)混合原料①加入第一侧线减压萃取精馏塔T101分离，同时加入混合萃取剂④，萃取分离后，塔顶、侧线和塔底分别得到沸程馏分②、侧线馏分③和塔底馏分⑤，塔底馏分⑤送至再生T103处理，T103塔底出料④循环至T101；

(2)步骤(1)所得到的侧线馏分③进入二次上侧线出料减压萃取精馏装置T102，同时加入混合萃取剂⑨，萃取分离后，塔顶为对甲基苯乙烯和苯乙酮混合馏分⑦，侧线出料为馏分⑧，塔底为含有萃取溶剂的苄醇馏分⑩；

(3)在第一侧线萃取精馏和第二侧线萃取精馏所得到的馏分⑩与馏分⑤，同时送至溶剂再生塔T103处理，溶剂再生塔T102塔顶为苄醇⑥，塔釜为混合萃取剂，再循环至二次侧线出料减压萃取精馏塔T103使用。

进一步地，所述步骤(1)的馏分②对甲基苯乙烯含量达98.5％，侧线馏分③中苯乙酮的含量为89％以上，T103塔顶得到99.5％以上苄醇⑥。

进一步地，所述步骤(3)溶剂再生塔T102塔顶为含99.5％以上苄醇⑥。

进一步地，所述混合原料①成分包括：质量百分含量分别为1.1～1.3％异丙苯、78.5～80.2％对甲基苯乙烯、8.0～9.0％苯乙酮和10.0～11.0％苄醇。

进一步地，所述步骤(1)中，塔顶和塔底温度分别控制在96.8～98.1℃和175.8～176.9℃，原料、塔顶和侧线和萃取剂进出料量控制为10.0～12.0Kg/h、8.0～10.0Kg/h、0.9～1.0Kg/h和3.0～3.5Kg/h，回流比2～3，塔板数、原料进料、萃取剂进料及侧线出料位置分别为50块、第40块、第32块及第13块，经第一上侧线减压萃取精馏塔处理，塔顶得到98.5％对甲基苯乙烯、侧线得到89.02％苯乙酮。

进一步地，所述步骤(2)中，所述第(2)步骤中，原料和混合萃取剂进料量分别控制为0.9～1.0Kg/h和0.7～0.9Kg/h、塔顶底温度分别为111.1～112.7℃和213.8～215.6℃，回流比2～3，塔板数为50块，原料、萃取剂及侧线进出料位置分别在第42块、第35块和第15块，经第二上侧线减压萃取精馏塔处理，塔顶和侧线分别得到58.9％的苯乙酮混合物和馏分99.5％的苯乙酮。

进一步地，所述步骤(3)中，控制塔顶底温度为132.2～134.7℃和216.9～219.7℃，塔板数为30块，进料位置在第15块，回流比在1～2，塔顶得到含量为99.5％苄醇馏分⑥，塔釜馏分为混合萃取剂再循环至第一和第二侧线萃取精馏塔，循环使用。

进一步地，二次侧线出料萃取精馏均采用同一萃取剂。

进一步地，萃取剂均为甘油和邻二甲苯二丁酯混合萃取剂，其中邻苯二甲酸丁甲酯按质量占比为35～40％。

有益效果：本发明与传统的多塔精馏分离工艺相比，本发明将传统多塔精馏改为二次连续侧线出料萃取精馏，经过二次连续侧线减压萃取精馏，对甲基苯乙烯含量和收率分别达到98.5％和99.23％，苄醇含量和收率均达99.5％以上，苯乙酮含量和收率分别达到99.51％和99.5％和89.0％以上。克服了传统精馏法难以将苄醇和苯乙酮产品提高至99.5％以上的问题。

附图说明

图1为本发明方法的工艺流程图。

具体实施方式

本实施例的连续侧线精馏和萃取精馏集成分离乙醛-乙酸甲酯-甲醇-丁醇-水体系的方法，参照图1所示工艺和表3所示参数，其中1为第一上侧线出料减压萃取精馏塔塔T101、6为第二上侧线出料减压萃取精馏塔塔T102、5为溶剂回收塔T103。原料混合液①中异丙苯、对甲基苯乙烯、苯乙酮及苄醇的质量百分含量分别为1.2％、79.4％、8.5％和10.9％，流量为10Kg/h。

塔内径均为Φ100mm，采用Φ7×7拉丝环填料，经用标准体系测定，该填料等板高度HETP＝110mm，塔釜采用调压器电热棒加热，通过气-质联用色谱仪对原料和各馏分进行定量和定性分析。

分离方法包括以下步骤：

(1)原料混合液①加入第一侧线出料减压萃取精馏塔T101，控制塔的压力为0.01～0.015MPa，塔釜通过调压器控制电热棒加热，通过计量泵控制原料进料量为10.0Kg/h、萃取剂进料量为2.0Kg/h，塔顶、侧线和塔底出料量分别为8.0Kg/h、0.95Kg/h和3.05Kg/h，塔顶温度在96.8～98.1℃，塔釜温度175.8～176.9℃，回流比2～3，理论塔板数为50，萃取剂和原料分别在第34块和42块位置处进料，经第一连续侧线出料萃取精馏塔预处理，塔顶温度为96.8～98.1℃，得到含98.5％对甲基苯乙烯的馏分馏分②，侧线温度为138.4～140.5℃，得到含89.02％苯乙酮的馏分③，塔底温度为175.8～176.9℃。(2)步骤(1)所得到的连侧线馏分③进入第二侧线出料减压萃取精馏塔T103，控制原料③和混合萃取剂⑨分别为0.95Kg/h和0.80Kg/h，第二侧线出料减压萃取精馏塔塔顶温度在111.1～112.7℃，塔釜温度在213.8～215.6℃，回流比2～3，理论塔板数为50，进料位置在第42块塔板处，萃取剂进料位置在第35块，侧线出料在第15块，经第二上侧线减压萃取精馏塔处理，塔顶和侧线分别得到馏分⑦的58.9％对苯乙酮和馏分⑧的99.5％苯乙酮。

(3)在步骤(1)和(2)中的得到的馏分⑤和馏分⑩送至再生T103处理。控制T103再生塔的顶、底温度分别为132.2～134.7℃和216.9～219.7℃，T103塔顶得到99.5％以上苄醇⑥，T103塔底出料分别按④为2.0Kg/h和⑨为0.8Kg/h循环至T101和T102。

上述方法中各塔的工艺条件及分离结果分别见下表3和表4。

表3分离过程的工艺条件

表4分离过程各个馏分的组成及含量

实施例2，与实施例1基本相同，但是所述第(1)步骤中的塔的压力控制为0.02～0.025MPa，在表5条件下，得到表6所示结果，在苄醇和苯乙酮收率不变的情况下，苄醇和苯乙酮的含量均达99.8％以上；从表5结果看，整个分离过程压力提高，第一、二上测线萃取精馏塔的塔顶底温度均有明显提高。

表5分离过程的工艺条件

表6分离过程各个馏分的组成及含量

实施例3，与实施例1基本相同，但是所述第(1)步骤中的萃取剂进料量为3.0Kg/h、侧线③出料量为0.85Kg/h，经第一连续侧线出料萃取精馏塔预处理，馏分③中苯乙酮含量和收率均达98.5％，第一上侧线出料萃取精馏塔T101塔底馏分送至再生塔T102处理，塔T102塔顶苄醇的含量和收率分别为94.73％和99.98％。