具体实施方式

下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。

实施例1

某钝化除臭药剂，首先进行S1污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：

表1 水质分析结果

备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。

表2 金属离子分析结果

备注：单位μg/L， “—”表示未检出。

本实施例的污染因子分析结果显示该药剂COD、TOC、ORP、总磷、总氮都在合理范围内，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。

进一步，进行S2有机物去除效率评价：采用摇床震荡法，设定温度25℃，转速150rpm，反应时间48h，摇床专用锥形瓶容积600ml，反应液控制在350ml，其中活性污泥投加200ml，其MLSS在 10000mg/L左右，MLVSS与MLSS之比约0.6；根据污染因子分析药剂本身COD浓度为15050mg/L，投加量为24ml，加蒸馏水约126ml，最终配成溶液COD为1215mg/L左右，碳源、氮源、磷源不需补充，pH不需调节。空白试验活性污泥投加量200ml，蒸馏水150ml，补充葡萄糖0.35g，氯化铵0.05g，磷酸二氢钾0.05g。对反应前后的pH、ORP、COD进行检测，COD检测前水样需过滤处理。试验结果表明含药剂废水COD去除率高达69.6%，约为空白试验COD去除率的78%，有机物去除率分析结果为好，具体见下表。

表3 COD去除率测试结果

备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲

进一步，S3硝化效率评价：采用摇床震荡法，设定温度25℃，转速150rpm，反应时间6h，摇床专用锥形瓶容积600ml，反应液控制在200ml，接种硝化菌剂，硝化菌剂为专利CN201010510855实施例所用硝化菌剂，接种量为反应液体积15%，即30ml；药剂用蒸馏水稀释20倍，然后加入锥形瓶至200ml刻度线，此时溶液COD约800mg/L，氨氮约为1.1mg/L，补充投加氯化铵调整溶液氨氮为50mg/L；用碳酸氢钠调节反应体系的初始pH约8.0，并在试验过程中经常性的进行pH调节；另设空白样，唯一不同为不添加药剂，改用蒸馏水代替。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率为91.2%，而空白样硝化效率为95.8%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的95.2%。硝化效率评价结果为好。

进一步的，S4细胞活力评价，操作方法如下：

a、制备4%台盼蓝母液：称取4g台盼蓝，加少量双蒸水研磨，然后加蒸馏水100mL，用滤纸过滤后在3℃保存。使用时，用PBS缓冲液（NaCl 8.0g， KCl 0.2g，Na₂HPO₄·H₂O 1.56g ,KH₂PO₄ 0.2g ，双蒸水定容至1000ml配置而成）稀释至0.4%；

b、制备细胞悬液：取硝化效率评价试验初始阶段和反应结束后反应液各10ml溶液，放入离心管，用0.3%的胰蛋白酶液消化50分钟后，2000rpm离心4分钟，弃上清液，再用PBS液洗涤后加入培养液，重悬制成细胞悬液。

c、制片染色：细胞悬液与0.4%台盼蓝溶液以8:1混合均匀。

d、镜检观察：死细胞被染成明显的蓝色，而活细胞无色透明；

e、细胞计数：在3分钟内分别计数活细胞和死细胞；

f、统计细胞活力：活细胞率(%)=活细胞数/细胞总数×100%。

如下表所示，通过对硝化反应前后进行细胞活力考察，硝化细菌总菌数和活菌数都呈增加趋势，且随着时间增加，硝化细菌对药剂的耐受性增强，细胞活率也稍微增加。

表4 细胞活力评价结果

污染因子剖析表明该药剂各项指标均在合理范围内，金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD去除率为空白样的78%，有机物去除效率评价结果为好；硝化效率为空白样的95.2%，则硝化效率评价结果为好；细胞活力高达70.3%，细胞活力评价结果为好。因此判定该钝化除臭药剂为环保型药剂。

评价结果整体表明，该药剂生物降解能力较好，对水体微生物无影响。其对应废液处理方法为常规污水处理工艺，包括破乳絮凝、隔油、气浮、一级A/O生化、二级BAF生化，出水达标排放。

正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、BAF生化。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为120mg/L，PAC投加量为140mg/L，PAM投加量8mg/L。气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮。A/O生化好氧段停留时间为30h，缺氧段停留时间6h， BAF生化处理段停留时间14h，各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。

表5 各单元出水水质

通过本实施例可知该钝化除臭药剂为环保型药剂，三种评价结果都较好，其采用常规污水处理工艺即可满足药剂废液达标排放。

实施例2

某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：

表6 水质分析结果

备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。

表7 金属离子分析结果

备注：单位μg/L， “—”表示未检出。

本实施例的污染因子分析结果显示该药剂COD较高，总磷较高，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，而且其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。

进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，不同之处在于药剂投加量为16.5ml，加蒸馏水约133.5ml，配成溶液COD为1115mg/L，碳源、氮源、磷源不需补充，pH不需调节。试验结果表明药剂废水COD没有去除，反而升高至1282mg/L，而空白试验COD去除率高达87%，具体见下表。

表8 COD去除率测试结果

备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲

进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，不同之处在于药剂用蒸馏水稀释25倍，然后加入锥形瓶至300ml刻度线，此时溶液COD约884mg/L，氨氮约为0.56mg/L，补充投加氯化铵调整溶液氨氮为50.2mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率为96.5%，而空白样硝化效率为95.2%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的101%。

进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数和活菌数都呈增加趋势，且细胞活率一直维持在较高水平。

表9 细胞活力评价结果

污染因子剖析表明其金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD无去除，有机物去除效率评价结果为差；硝化效率为空白样的101%；则硝化效率评价结果为好。细胞活力高达77.7%，细胞活力评价结果为好。因此判定该钝化除臭药剂为一般型药剂。

评价结果整体表明，该药剂无生物毒性，但包含复杂有机物，总磷含量高。其对应废液处理方法为相对复杂的污水处理工艺，包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧催化氧化、二级BAF生化处理，在BAF生化处理后总磷浓度仍高于1mg/L，增加后置除磷单元，出水达标排放。与传统处理工艺相比，增加了水解酸化处理、中间环节臭氧氧化再处理及后置除磷，其中臭氧氧化不仅提高了废水可生化性，便于BAF深度处理，而且把有机磷转化为无机磷，有利于后置的化学除磷。

正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧催化氧化、BAF生化、后置除磷。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为115mg/L，PAC投加量为145mg/L，PAM投加量7mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，水解酸化停留时间为14h ，A/O生化好氧段停留时间为24h，缺氧段停留时间8h，臭氧催化氧化停留时间5h，臭氧浓度为200mg/L，体积空速为1 h^-1，BAF生化处理段停留时间18h，后置除磷包括两级，一级除磷投加600mg/L的氯化铁以及400mg/L的氢氧化钙，二级除磷投加200mg/L的氯化铁以及150mg/L的氢氧化钙。各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。

表10 各单元出水水质

通过本实施例可知该钝化除臭药剂为一般型药剂，有机物去除效率评价较差，硝化速率和细胞活力评价较好，无生物毒性，其采用复杂的污水处理工艺才做到达标排放，究其原因在于该药剂有机物本身难降解，且富含有机磷。

实施例3

某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：

表11 水质分析结果

备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。

表12 金属离子分析结果

备注：单位μg/L， “—”表示未检出。

本实施例的污染因子分析结果显示该药剂总磷较高，COD、TOC、ORP、总氮都在合理范围内，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，而且其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。

进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，配成溶液COD为1198mg/L。试验结果表明含药剂废水COD去除率高达68.1%，约为空白试验COD去除率的76.3%，具体见下表。

表13 COD去除率测试结果

备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲

进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，稀释倍数相同，配成溶液COD约890mg/L，氨氮为51mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率为32.8%，而空白样硝化效率为94.4%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的34.7%。

进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数和活菌数都有明显减少趋势，且细胞活率在下降。

表14 细胞活力评价结果

污染因子分析结果显示金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD去除率为空白样的76.3%，有机物去除效率评价结果为好；硝化效率为空白样的34.7%，则硝化效率评价结果为差；细胞活力仅为25.9%，细胞活力评价结果为差。因此判定该钝化除臭药剂为一般型药剂。

评价结果整体表明该药剂具有一定生物毒性，主要体现在对硝化细菌活性有影响，同时包含复杂有机物，可能富含有机磷。其对应废液处理方法为相对复杂的污水处理工艺，包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、次氯酸高级氧化、二级BAF生化深度处理、在BAF生化处理后总磷浓度仍高于1mg/L，增加后置除磷单元，出水达标排放。与传统处理工艺相比，增加了水解酸化预处理、中间环节次氯酸氧化再处理及后置再除磷，其中次氯酸氧化可以去除氨氮，把有机磷转化为无机磷，同时还可以改善废水可生化性。

正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、次氯酸氧化、BAF深度处理、后置除磷。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为118mg/L，PAC投加量为141mg/L，PAM投加量8mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，酸化水阶段停留时间为8h，A/O生化好氧段停留时间为28h，缺氧段停留时间10h，次氯酸高级氧化停留时间6h，次氯酸投加量为1200mg/L，BAF深度处理段停留时间15h，后置除磷包括两级除磷，一级除磷投加580mg/L的氯化铁以及370mg/L的氢氧化钙，二级除磷投加180mg/L的氯化铁以及145mg/L的氢氧化钙。各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。

表15 各单元出水水质

通过本实施例可知该钝化除臭药剂为一般型药剂，有机物去除效率评价较好，硝化速率和细胞活力评价较差，其采用复杂的污水处理工艺才做到达标排放，究其原因在于该药剂对硝化速率有抑制作用，且富含有机磷。

实施例4

某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：

表16 水质分析结果

备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。

表17 金属离子分析结果

备注：单位μg/L， “—”表示未检出。

本实施例的污染因子分析结果显示该药剂COD、总磷较高，金属分析中锰离子较少，说明钝化剂主体非高锰酸钾，而且其它具有污染性的金属离子都较少，金属离子分析结果为好。

进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，配成溶液COD为1230mg/L。试验结果表明含药剂废水COD无去除，且造成活性污泥部分死亡，COD数值不降反升，而空白试验COD去除率为88.9%，具体见下表。

表18 COD去除率测试结果

备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲

进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，稀释倍数相同，配成溶液COD约885mg/L，氨氮为49.5mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率仅为15.6%，而空白样硝化效率为93.9%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的16.6%。

进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数和活菌数都大面积减少，且细胞活率下降明显。

表19 细胞活力评价结果

污染因子分析结果表明金属离子分析结果为好；有机物去除效率评价中COD无去除，有机物去除效率评价结果为差；硝化效率为空白样的16.6%，则硝化效率评价结果为差；细胞活力仅为16.3%，细胞活力评价结果为差。因此判定该钝化除臭药剂为非环保型药剂。

评价结果整体表明该药剂具有强烈生物毒性，体现在对脱碳微生物和硝化细菌都有影响，且通过微观层面细胞活力核实，确实存在杀生效果。针对该药剂废水，现阶段无对应污水处理工艺可实现其达标排放，为进一步阐明其危害，现采用复杂的污水处理工艺进行试验对比，工艺包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧和次氯酸两级氧化、BAF深度处理、后置除磷。

正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括破乳絮凝、隔油、气浮、水解酸化、A/O生化、臭氧和次氯酸两级氧化、BAF深度处理、后置除磷。其中破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为130mg/L，PAC投加量为150mg/L，PAM投加量10mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，水解酸化停留时间为16h ，A/O生化好氧段停留时间为30h，缺氧段停留时间12h，臭氧催化氧化停留时间8h，臭氧浓度为250mg/L，体积空速为1.2 h^-1，次氯酸高级氧化停留时间4h，次氯酸投加量为1500mg/L，BAF深度处理段停留时间16h，后置除磷包括两级除磷，一级除磷投加800mg/L的氯化铁以及550mg/L的氢氧化钙，二级除磷投加250mg/L的氯化铁以及180mg/L的氢氧化钙。各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身及塔器内污染物。

表20 各单元出水水质

通过本实施例可知该钝化除臭药剂为非环保型药剂，有机物去除效率评价、硝化速率评价和细胞活力评价都非常差，其采用复杂的污水处理工艺后水质仍然很差，离达标排放还有很大距离。

实施例5

某钝化除臭药剂，首先进行污染因子剖析，包括金属离子分析和水质分析，金属离子分析采用微波消解/电感耦合等离子质谱法，水质分析采用国标法，具体如下：

表21 水质分析结果

备注：电导率单位为μs/cm，氧化还原电位单位mv，pH无量纲，其他污染因子单位均为mg/L。

表22 金属离子分析结果

备注：单位μg/L， “—”表示未检出。

本实施例的污染因子分析结果显示该药剂总磷、总氮都很低，氧化还原电位却高达687mv，金属分析表明溶液物质简单，各金属离子浓度都很低，非传统高锰酸钾钝化剂。该药剂较为特殊的是COD为零，TOC却为545mg/L，说明含有不能被重铬酸钾氧化的有机物，推断可能含有氧化剂强滤精。金属离子分析结果为好。

进一步，有机物去除效率评价方法与实施例1相似，不同之处在于药剂投加量为50ml，另额外补充葡萄糖0.35g，反应时间延长至72h。试验结果表明48h反应药剂废水COD去除率仅15.4%，可能与反应液ORP仍高达256mv有关，延长反应时间至72h后反应液ORP将至195.8mv，对应COD去除率上升至为52.5%，而空白样COD去除率高达91.6%，72h有机物去除效率为空白样的57.3%，具体见下表。

表23 COD去除率测试结果

备注：COD单位为mg/L，氧化还原电位单位mv，pH无量纲

进一步，硝化效率评价方法与实施例1相似，药剂用蒸馏水稀释20倍，配成溶液COD约15mg/L，氨氮为49.6mg/L。反应结束后测取氨氮，并与反应前指标进行数据对比，得出药剂硝化效率仅为18.6%，而空白样硝化效率为94.5%，药剂硝化效率为空白样硝化效率的19.7%。

进一步的，细胞活力评价，操作方法与实施例1相同。结果如下表所示，硝化细菌总菌数呈下降趋势，活细胞数稍微增加，细胞活率明显上升，表明硝化细菌活性在经历了抑制后开始逐步恢复。

表24 细胞活力评价结果

通过前面一系列的分析和评价，污染因子分析显示其金属离子分析结果为好。其有机物去除效率评价中48h的COD去除率较低，而72h COD去除率明显改善，有机物去除效率为空白样的57.3%，有机物去除效率评价结果为好；硝化效率受到影响较大，仅为空白样的16.6%，则硝化效率评价结果为差。但经细胞活力进一步验证，其细胞活力呈逐渐上升趋势，6h后细胞活力升至47.7%，大于45%，说明初始阶段该药剂的高ORP值影响了其生化性能，而随着反应时间增加，ORP值下降，其对微生物的抑制作用开始消失，细胞活力评价结果为好。因此判定该钝化除臭药剂为一般型药剂。

鉴于该药剂较为特殊，其污水处理又增加了预处理，整体包括酸性水调节、破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、次氯酸氧化、BAF深度处理，出水达标排放。因此与传统处理工艺相比，增加了酸性水调节和中间环节次氯酸氧化，其中酸性水由于硫化物含有还原性，可以降低药剂废水的ORP值，但酸性水会带来额外氨氮，而次氯酸氧化可以去除氨氮，还可以分解强滤精，改善污水可生化性。

正常钝化除臭药剂在使用时会进行一定比例的稀释，假设稀释10倍，上述废液的处理方法，按照进水顺序包括酸性水调节、破乳絮凝、隔油、气浮、A/O生化、次氯酸氧化、BAF深度处理。其中酸性水与药剂废水配比为1:20，破乳剂采用华理BKL-1010水溶性破乳剂，投加量为128mg/L，PAC投加量为142mg/L，PAM投加量8mg/L，气浮采用涡凹和溶气加压两级气浮，A/O生化好氧段停留时间为24h，缺氧段停留时间6h， 次氯酸氧化时间为3h，次氯酸投加量为1300mg/L，BAF深度处理段停留时间10h，各单元出水水质见下表，其中药剂废水为混合废水，包括药剂本身、塔器内污染物、酸性水。

表25 各单元出水水质

通过本实施例可知该钝化除臭药剂为一般型药剂，延长反应时间后有机物去除效率评价较好，硝化速率评价较差，但细胞活力评价显示硝化细菌活力有上升趋势，其采用稍特殊的污水处理工艺可做到达标排放，究其原因为该药剂初始氧化还原电位较高。