基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法和应用

文档序号:416931 发布日期:2021-12-21 浏览:23次 >En<

阅读说明:本技术 基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法和应用 (Flame-retardant anti-dripping copolyester based on high-temperature self-crosslinking and preparation method and application thereof ) 是由 王玉忠 陈琳 倪延朋 付腾 吴万寿 刘博文 赵海波 汪秀丽 于 2020-06-19 设计创作,主要内容包括:本发明公开的基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯是由Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示的结构单元所组成,该共聚酯的特性黏数[η]为0.20~3.50dL/g,极限氧指数为23.0~60.0%,垂直燃烧等级为V-2~V-0级。本发明还公开了其制备方法和应用。由于本发明引入的高温自交联基团和离子基团在提高共聚酯燃烧时熔体黏度和熔体强度的同时,还有效增强了共聚酯的成炭能力,因此本发明共聚酯表现出优异的阻燃性和抗熔滴性。本发明共聚酯的制备工艺成熟且操作简便,易于控制和工业化生产。(The invention discloses a flame-retardant anti-dripping copolyester based on high-temperature self-crosslinking, which consists of structural units represented by I, II, III and IV, wherein the intrinsic viscosity [ eta ] of the copolyester is 0.20-3.50 dL/g, the limiting oxygen index is 23.0-60.0%, and the vertical combustion grade is V-2-V-0. The invention also discloses a preparation method and application thereof. The high-temperature self-crosslinking group and the ionic group introduced by the invention effectively enhance the char forming capability of the copolyester while improving the melt viscosity and the melt strength of the copolyester during combustion, so the copolyester of the invention has excellent flame retardance and anti-dripping property. The preparation process of the copolyester is mature, simple and convenient to operate, and easy to control and industrially produce.)

基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于阻燃抗熔滴共聚酯及其制备和应用技术领域,具体的说,本发明涉及一类具有高温自交联性、阻燃性和抗熔滴性的共聚酯及其制备方法和应用。在高温自交联阻燃单体和离子单体的共同作用下,该类共聚酯通过高温下的化学交联和物理交联作用,不仅提高了其熔体黏度和熔体强度,还大大增强了其燃烧时的成炭能力,因而表现出优异的阻燃抗熔滴性能。

背景技术

半芳香族聚酯(简称聚酯),如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等,因其优异的热稳定性、力学性能、保形性、耐腐蚀、低气体渗透率等优点而被用做合成纤维、薄膜、瓶装材料和工程塑料等。但是,聚酯是极易燃烧的聚合物,燃烧时不仅会释放出大量的热量和浓烟,且伴随着严重的带火熔滴行为。一旦发生火灾,聚酯燃烧释放的热量会加速火焰的传播,熔滴会造成烫伤及二次火灾,浓烟不仅给救援和逃生带来不便,更易导致人员窒息,这些都极大地限制了聚酯在具有阻燃要求领域,如公共交通、防护服、汽车内饰、酒店商场装饰织物、电子器件等中的应用。

目前,聚酯最常用的阻燃方式是与卤系阻燃剂或磷系阻燃剂熔融共混或共聚。其中卤系阻燃剂由于在燃烧时会产生卤化氢、二噁英等有毒腐蚀性气体,危害人身安全而被市场逐渐淘汰。磷系阻燃剂虽然是聚酯使用的高效阻燃剂,但市售的含磷阻燃剂几乎都是通过促进“熔体滴落带走热量”的模式来达到阻燃效果,这就给聚酯的阻燃与抗熔滴之间带来难以调和的矛盾,而且许多含磷阻燃剂还会恶化聚酯的烟释放行为。因此,如何同时实现聚酯的阻燃性和抗熔滴性,是目前困扰工业界和学术界的一个亟待解决的难题。

目前公开的一些研究成果主要是通过在聚酯中加入抗熔滴剂,如添加聚四氟乙烯及其衍生物、玻璃纤维、二氧化硅等,虽然这些添加剂能够提高聚酯一定的阻燃性能和抗熔滴效果,但除了会大大破坏聚酯的力学性能和可纺性,不能解决聚酯燃烧时烟释放严重的问题,在使用过程中这些添加剂还会从聚酯中析出并释放到环境中,存在着阻燃效果不持久的问题,长期使用还会带来潜在的环境污染和健康问题。

发明内容

本发明的目的之一是针对现有技术存在的问题,提供一类可发生高温自交联作用的阻燃抗熔滴共聚酯。

本发明的目的之二是提供一种制备上述基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯的方法。

本发明的目的之三是提供一种上述基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯的应用。

本发明提供的基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯,该共聚酯是由下述Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ表示的结构单元组成:

式中,R1表示亚芳基;

式中,R2表示亚烷基;

式中,R3、R4为羰基、O原子或a为2~12的整数,R3、R4相同或不相同;X1、X2为H原子、羟基、甲基、乙基、氰基、甲氧基、苯乙炔基或苯基中的任一种,X1、X2相同或不相同;Y1为O原子或S原子;

式中,R5、R6为羰基、O原子或a为2~12的整数,R5、R6相同或不相同;R7为C1~C12的烷基、芳基或苄基,R8为C1~C8的亚烷基或亚芳基; Y2为O原子或S原子;Y3为O原子、S原子、仲氨基、氮甲基或氮乙基中的任一种; M为金属原子Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Co、Ni、Ba、Fe、Cs或Zn中的任一种, n为1~3的整数;

[Ⅲ]的结构单元数为[Ⅰ]的结构单元数的1~99%,[Ⅳ]的结构单元数为[Ⅰ]的结构单元数的0~99%。

上述共聚酯的特性黏数[η]为0.20~3.50dL/g,极限氧指数为23.0~60.0%,垂直燃烧等级为V-2~V-0级。

上述共聚酯当优选[Ⅲ]的结构单元数为[Ⅰ]的结构单元数的2~60%,[Ⅳ]的结构单元数为[Ⅰ]的结构单元数的0.1~60%,该共聚酯的特性黏数[η]为0.30~3.20dL/g;极限氧指数为24.0~55.0%;垂直燃烧等级为V-2~V-0级。

本发明提供的上述基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯的制备方法,该方法是将二元酸或二元酸酯化物和二元醇的聚酯单体、催化剂按常规配比,采用常规的直接酯化法或酯交换法进行酯化后,经过缩聚反应制备而成,其特征在于在酯化反应前或酯化反应后缩聚前,在反应体系中加入按聚酯单体中二元酸或二元酸酯化物的摩尔数计为1~99%的高温自交联阻燃单体和0~99%的离子单体;优选2~60%的高温自交联阻燃单体和0.1~60%的离子单体。

上述制备方法所用的高温自交联阻燃单体为以下结构通式中的至少一种:

式中,Z1、Z2为羧基、酯基、羟基或a为2~12的整数,Z1、Z2相同或不相同;X1、X2为H原子、羟基、甲基、乙基、氰基、甲氧基、苯乙炔基或苯基中的任一种,X1、X2相同或不相同;Y1为O原子或S原子。

上述制备方法所用的离子单体为以下结构通式中的至少一种:

式中,Z1、Z2为羧基、酯基、羟基或a为2~12的整数,Z1、Z2相同或不相同;Z3为C2~C8的亚烷基;R7为C1~C12的烷基、芳基或苄基,R8为C1~ C8的亚烷基或亚芳基;Y2为O原子或S原子;Y3为O原子、S原子、仲氨基、氮甲基或氮乙基中的任一种;M为金属原子Li、Na、K、Mg、Ca、Mn、Co、Ni、Ba、 Fe、Cs或Zn中的任一种,n为1~3的整数。

以上方法所用的高温自交联阻燃单体可参照Journal of Materials Chemistry,2012, 22,19849-19857;Polymer Chemistry,2016,7,2698-2708;Chemical EngineeringJournal, 2019,374,694-705等文献所公开的方法制备;以上方法所用的离子单体可参照Polymer Chemistry,2014,5,1982-1991;Polymer,2015,60,50-61等文献所公开的方法制备。

以上方法所用的高温自交联阻燃单体和离子单体中的酯基基团为一元醇酯化后的甲酯基团或乙酯基团,或为多元醇酯化后的乙二醇酯基团、丙二醇酯基团、丁二醇酯基团、戊二醇酯基团、丙三醇酯基团或季戊四醇酯基团中的任一种。

本发明所采用的常规直接酯化法或酯交换法的工艺步骤和条件具体如下:

直接酯化法:在反应釜中按配比加入二元酸、二元醇、催化剂、高温自交联阻燃单体和离子单体,加压升温到190~240℃进行酯化反应2~5小时;酯化结束后,低真空下于240~250℃缩聚反应0.5~2小时,然后在高真空下于250~280℃缩聚 1~4小时,用惰性气体(优选的采用氮气)压出共聚酯熔体,熔体水冷,得到目标共聚酯。其中,高温自交联阻燃单体和离子单体可选择在酯化前或酯化后的缩聚前加入反应釜。

酯交换法:在反应釜中按配比加入二元酸的酯化物、二元醇、催化剂、高温自交联阻燃单体和离子单体,常压于180~220℃进行酯交换反应3~6小时;酯交换结束后,低真空下于240~250℃缩聚0.5~2小时,然后在高真空下于250~280℃缩聚1~4小时,用惰性气体(优选的采用氮气)压出共聚酯熔体,熔体水冷,得到目标共聚酯。其中,高温自交联阻燃单体和离子单体可选择在酯交换反应前或酯交换反应后缩聚前加入反应釜。

所述制备方法中所选用的催化剂为锗系催化剂、钛系催化剂、锑系催化剂、铝系催化剂、锡系催化剂等催化剂中的至少一种,如二氧化锗、醋酸锑、三氧化二锑、乙二醇锑、氧化钛、草酸钛钾、六氟钛酸钾、钛酸酯、醇钛、钛络合物、氧化锡、氢氧化铝、醋酸铝、二氧化硅、醋酸锌、醋酸锰或醋酸镁等。

本发明提供的上述基于高温自交联的阻燃抗熔滴共聚酯的应用是不仅可以在纤维、无纺布、工程塑料、膜材料、容器材料、自修复材料、形状记忆材料或3D打印材料领域单独应用,还可以作为功能添加剂用于高分子材料的改性。

本发明与现有技术相比,具有以下优点:

1、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯的结构单元中含有可发生高温自交联反应的结构,这些自交联结构在聚合过程中及加工时稳定不会发生交联,但在更高温度下或者燃烧时可以快速交联(图1)。交联反应的发生一方面大大提高了聚酯燃烧时的熔体黏度/强度,从而抑制了熔滴的产生;另一方面交联形成的芳香稠环结构会进一步演变形成稳定且致密的炭层,起到隔热隔氧及抑制可燃物质挥发的作用,进而赋予共聚酯优异的阻燃性能。

2、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯的结构中既含有具有高温自交联作用、可以有效提高聚酯燃烧时的熔体黏度和熔体强度,从而抑制熔滴的产生的阻燃单体,又含有能够通过“离子团聚体”产生“物理交联”来提高聚酯熔体黏度的离子单体,因而能够在燃烧时发挥协同阻燃作用,相对于只含自交联官能团或只含离子基团的共聚酯来说,该共聚酯具有更优异的阻燃及抗熔滴性能。

3、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯还具有良好的成炭能力,燃烧时共聚酯可以形成稳定且致密的炭层,炭层能有效地抑制有机烟气的挥发,因而该共聚酯表现出较好的抑烟效果,这是大部分阻燃聚酯所不具备的。

4、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯的结构中含有离子基团,因而该共聚酯具有良好的抗静电性能和与阳离子染料亲和性。

5、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯的结构中含有共轭的芳香基团,这些共轭芳香基团之间可以形成π-π堆积相互作用,π-π堆积作为动态交联点,不仅可以赋予共聚酯一定的自修复和形状记忆性能,还可以提高共聚酯的力学强度和熔体间黏附力,因而可以作为智能高分子材料和3D打印材料使用。

6、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯中未添加任何影响纤维制备的添加物,因而具有很好的可纺性,不仅可以直接作为纤维用的共聚酯,还可以作为不相容聚合物共混体系的大分子增容剂,使之在改善材料力学性能的同时还可赋予材料阻燃和抗熔滴的性能。

7、由于本发明提供的阻燃抗熔滴共聚酯结构中不含卤系元素,因而属于环境友好的绿色高分子材料。

8、由于本发明提供的共聚酯制备方法与常规合成聚酯方法基本一致,因而工艺成熟,操作简便,易于控制和工业化生产。

附图说明

图1为本发明实施例4制备的共聚酯和对比例1制备的纯PET的变温动态流变图。热塑高分子在高温下的复数黏度越高意味着其在燃烧时的熔体黏度和熔体强度越高,相应的抗熔滴能力越强。纯PET的复数黏度随着温度的升高而逐渐降低,表现出剪切变稀的流变行为;共聚酯的复数黏度则随着温度的升高表现出先降低后增加的“U”型变化曲线,说明该共聚酯在高温下发生了自交联反应。自交联反应可以有效提高共聚酯燃烧时的熔体黏度和强度,起到了抗熔滴的作用。

图2为本发明实施例4制备的含苯乙炔自交联官能团和次膦酸钠离子基团的共聚酯、对比例1制备的纯PET、对比例2制备的只含苯乙炔自交联官能团的共聚酯以及对比例3制备的只含次膦酸钠离子基团共聚酯的热失重曲线图。从图中可以看出,在氮气氛中,本发明实施例4共聚酯不仅保持了良好的热稳定性,而且其在高温下(700℃)的残炭量(26.6wt%)远高于纯PET(11.8wt%)、对比例2(14.9wt%) 和对比例3(17.5wt%)。虽然实施例4、对比例2和对比例3相比于纯PET残炭量分别增加了14.8wt%、3.1wt%和5.7wt%,但实施例4增加的残炭量大于对比例2 和对比例3增加量之和,说明由于高温自交联官能团和离子基团具有协同阻燃作用,使本发明制备的共聚酯的成炭能力得到了进一步提高。

图3为本发明实施例4制备的共聚酯与对比例1制备的纯PET在垂直燃烧测试中的数码照片。从照片可以看出PET被点燃后不会自熄,且伴随着大量的熔滴,测试等级为无级;本发明制备的共聚酯被点燃后会在10s内迅速自熄,且无熔滴产生,测试等级为V-0级。而对比例2仅能通过V-2级、对比例3为无级,测试中仍有熔滴产生。说明相对于只含高温自交联官能团或只含离子基团的共聚酯,本发明制备的共聚酯能具有更加优异的阻燃抗熔滴性能。

图4为本发明实施例4制备的共聚酯与对比例1-3制备的纯PET、只含高温自交联官能团或只含离子基团的共聚酯的锥形量热测试的热释放速率曲线图。峰值热释放速率(p-HRR)是判断材料阻燃性质的重要参数,其值越低材料的阻燃性越好。从该图的曲线对比可见,本发明实施例4的p-HRR为298kW/m2,相比于纯PET降低了59.5%,且也远低于对比例2的471kW/m2和对比例3的392kW/m2的p-HRR。说明本发明制备的共聚酯表现出了更加优异的阻燃性能。

图5为本发明实施例4制备的共聚酯与对比例1-3制备的纯PET、只含高温自交联官能团或只含离子基团的共聚酯的锥形量热测试的总烟释放量(TSR)曲线图。从该图的曲线对比可见,本发明共聚酯的TSR为728m2/m2,不仅相比于纯PET降低了58.5%,而且也远低于对比例2的1939m2/m2和对比例3的1077m2/m2,表现出更加优异的抑烟性能。

具体实施方式

下面给出实施例并对本发明作进一步地详细说明,但本发明的实施方式不限于此。有必要再次提出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制,如果该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整,仍属于本发明保护范围。

另外,值得说明的是,以下实施例所得的阻燃抗熔滴共聚酯的特性黏数[η]均是以苯酚/1,1,2,2-四氯乙烷(1:1,v:v)为溶剂,配制成浓度为5g/L的溶液,用乌式黏度计在25℃测试的;共聚酯的极限氧指数均是将其制成120×6.5×3.2mm3的标准氧指数测试样条,按照ASTM D2863-97标准,在HC-2型氧指数仪上测定的;垂直燃烧测试是将共聚酯制成125×12.7×3.2mm3的标准样条,按照UL-94标准,采用CZF-2 型垂直燃烧仪测定的(UL-94);锥形量热测试是将共聚酯制成100×100×3mm3的标准样板,按照ISO 5660-1标准,在FTT锥形量热仪以50kW/m2的功率进行测定得到的。

实施例1

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、7.98g 4-(苯乙炔基)邻苯二甲酸、36.6 g2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钾、0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,充氮气排除釜体内空气,加压到0.1MPa,在2小时内升温至240℃开始酯化反应,控制釜内压力为0.3~0.4MPa,维持2~4小时后,压力开始降低至常压,酯化反应结束;随后在240℃低真空缩聚反应0.5~2小时,然后升温至250~270℃,在高真空(压力<80Pa)缩聚反应1~4小时后,出料,水冷。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.85dL/g;极限氧指数为27.0%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中峰值热释放速率p-HRR为320kW/m2,总烟释放量TSR为683 m2/m2

实施例2

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、159.6g 4-(苯乙炔基)邻苯二甲酸、25.2g(3-(2-羟基乙氧基)-3-氧代丙基)(苯基)次膦酸钠、0.2g醋酸锰和 0.25g二氧化锗加入到反应釜中,充氮气排除釜体内空气;常压于180~220℃进行反应2~6小时,酯交换反应结束;其后在240~250℃低真空缩聚反应0.5~2h,然后在高真空下(压力<80Pa)于250~270℃缩聚反应1~4小时,出料,水冷。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.62dL/g;极限氧指数为30.5%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中峰值热释放速率p-HRR为312kW/m2,总烟释放量TSR为801 m2/m2

实施例3

将388.0g对苯二甲酸二甲酯、194g间苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、79.8g 4-(苯乙炔基)邻苯二甲酸、52.5g(3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钾、40.2g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.28g钛酸异丙酯加入反应釜中,按实施例2的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.90dL/g;极限氧指数为31.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为222kW/m2,TSR为640m2/m2

实施例4

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、159.6g 4-(苯乙炔基)邻苯二甲酸、38.7 g2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、0.2g醋酸锌和0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.88dL/g;极限氧指数为31.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为298kW/m2,TSR为728m2/m2

实施例5

将415.0g对苯二甲酸、83.0g邻苯二甲酸、220.0g乙二醇、176.4g 5-(苯乙炔基)-1,3-间苯二甲酸二甲酯、47.5g 3,5-二(6-(甲氧羰基)-1H-苯并咪唑-2-基) 苯磺酸钠、65.9g 5-苯酰亚胺苯乙炔-1,3-间苯二甲酸二甲酯、9.4g 5-苯甲酰胺基-1,3- 间苯二甲酸二甲酯、0.1g醋酸锑和0.2g乙二醇钛加入反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.70dL/g;极限氧指数为32.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为238kW/m2,TSR为709m2/m2

实施例6

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、88.2g 5-(苯乙炔基)-1,3-间苯二甲酸二甲酯、1.8g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H-苯并咪唑-2-基)蒽氧杂次膦酸钠、0.25g酒石酸钛加入反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.27dL/g;极限氧指数为30.0%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为434kW/m2,TSR为1473m2/m2

实施例7

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、65.9g 5-苯酰亚胺苯乙炔-1,3-间苯二甲酸二甲酯、38.7g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、0.3g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.80dL/g;极限氧指数为29.4%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为266kW/m2,TSR为770m2/m2

实施例8

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、131.7g 5-苯酰亚胺苯乙炔-1,3-间苯二甲酸二甲酯、28.6g(3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、25.5g(3-(2-羟基乙氧基) -3-氧代丙基)(苯基)次膦酸钠、0.2g醋酸镁和0.2g二氧化钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.95dL/g;极限氧指数为33.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为248kW/m2,TSR为690m2/m2

实施例9

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、123.3g 5-苯酰亚胺苯乙炔-1,3-二苯甲酸、42.6g间苯二甲酸-5-磺酸钾、0.3g乙二醇锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.76dL/g;极限氧指数为34.6%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为202kW/m2,TSR为688m2/m2

实施例10

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、369.9g 5-苯酰亚胺苯乙炔-1,3-二苯甲酸、180.6g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H-苯并咪唑-2-基)蒽氧杂次膦酸钠、0.3g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.84dL/g;极限氧指数为46.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为186kW/m2,TSR为440m2/m2

实施例11

将415.0g对苯二甲酸、53.0g间苯二甲酸、30.0g邻苯二甲酸、220.0g乙二醇、95.9g(E)-5-(亚苄基氨基)苯-1,3-二醇、16.1g(3-(2-羟基乙氧基)-3-氧代丙基(苯基)次膦酸镁、12.9g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、9.5g(3,5- 双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.27g二氧化钛和0.03g二氧化硅加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.60dL/g;极限氧指数为32.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为482kW/m2,TSR为917m2/m2

实施例12

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、44.6g(E)-5-(亚苄基氨基)苯-1,3- 间苯二甲酸二甲酯、19.1g(3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.15g醋酸锌、0.3 g氧化铝和0.1g二氧化硅加入到反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.75dL/g;极限氧指数为29.5%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为412kW/m2,TSR为1055m2/m2

实施例13

将388.0g对苯二甲酸二甲酯、194.0g间苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、178.2 g(E)-5-(亚苄基氨基)苯-1,3-间苯二甲酸二甲酯、81.6g 3,5-二(6-(甲氧羰基) -1H-苯并咪唑-2-基)苯磺酸钾、0.2g醋酸铝和0.25g柠檬酸钛加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.77dL/g;极限氧指数为36.2%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为346kW/m2,TSR为744m2/m2

实施例14

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、109.5g 5-(2,5-二氧-3-苯基-2,5-二氢-1H- 吡咯-1-基)间苯二甲酸二甲酯、25.8g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、0.25g钛酸四乙酯加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.80dL/g;极限氧指数为33.4%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为302kW/m2,TSR为855m2/m2

实施例15

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、88.6g(1-(3,5-双(2-羟基乙氧基)苯基)-3-苯基-1H-吡咯-2,5-二酮、19.1g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.3g草酸钛钾加入到反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.78dL/g;极限氧指数为32.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为398kW/m2,TSR为926m2/m2

实施例16

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、47.0g 5-苯甲酰胺基-1,3-间苯二甲酸二甲酯、26.8g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钾、0.2g醋酸镁和0.2g 六氟钛酸钾加入反应釜中,按实施例2的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.2dL/g;极限氧指数为28.6%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为465kW/m2,TSR为970m2/m2

实施例17

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、563.4g 5-苯甲酰胺基-1,3-间苯二甲酸二甲酯、17.8g(3-(2-羟基乙氧基)-3-氧代丙基)(苯基)次膦酸钾、40.2g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.24g钛酸四异丙酯加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.90dL/g;极限氧指数为42.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为195kW/m2,TSR为468m2/m2

实施例18

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、171.0g 5-苯甲酰胺基-1,3-间苯二甲酸、52.5g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钾、0.3g乙二醇锑加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.12dL/g;极限氧指数为33.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为244kW/m2,TSR为787m2/m2

实施例19

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、85.5g 5-苯甲酰胺基-1,3-间苯二甲酸、24.1g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.24g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例2 给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.03dL/g;极限氧指数为30.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为290kW/m2,TSR为733m2/m2

实施例20

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、95.1g N-(3,5-双(2-羟基乙氧基)苯基)苯甲酰胺、17.6g 5-(苯乙炔基)-1,3-间苯二甲酸二甲酯、21.0g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钾、31.7g 3,5-二(6-(甲氧羰基)-1H-苯并咪唑-2-基)苯磺酸钠、0.2g醋酸镍和0.2g四丁氧基锗加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.80dL/g;极限氧指数为33.4%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为269kW/m2,TSR为676m2/m2

实施例21

将468.0g对苯二甲酸、30.0g间苯二甲酸、220.0g乙二醇、142.7g N-(3,5- 双(2-羟基乙氧基)苯基)苯甲酰胺、90.3g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H-苯并咪唑-2- 基)蒽氧杂次膦酸钠、0.15g醋酸镁和0.35g氢氧化铝加入到反应釜中,按实施例1 给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.74dL/g;极限氧指数为34.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为241kW/m2,TSR为532m2/m2

实施例22

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、34.4g 3,5-二羟基-N-苯基苯甲酰胺、28.0g 5-(3-氰基苯氧基)间苯二甲酸二甲酯、28.6g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、 25.2g(3-(2-羟基乙氧基)-3-氧代丙基)(苯基)次膦酸钠、0.3g二氧化钛加入反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.79dL/g;极限氧指数为34.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为235kW/m2,TSR为664m2/m2

实施例23

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、47.6g 3,5-双(2-羟基乙氧基)-N-苯基苯甲酰胺、61.4g 5-((二苯基磷酰基)氨基)间苯二甲酸二甲酯、46.8g 2-(4- (甲氧羰基)苯基)-1H-苯并咪唑-5-羧酸甲酯、31.8g 3,5-二羟基苯磺酸钠、0.3g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例2的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.90dL/g;极限氧指数为36.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为202kW/m2,TSR为529m2/m2

实施例24

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、51.3g N-(3-氰基苯基)-3,5-双 (2-羟基乙氧基)苯甲酰胺、90.3g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H-苯并咪唑-2-基)蒽氧杂次膦酸钠、10.2g 5-苯酰亚胺-1,3-间苯二甲酸二甲酯、0.2g醋酸锰和0.2g钛酸四异丙酯加入到反应釜中,按实施例2的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.66dL/g;极限氧指数为36.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为250kW/m2,TSR为761m2/m2

实施例25

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、46.7g 5-(3-氰基苯氧基)间苯二甲酸二甲酯、40.1g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钾、0.3g柠檬酸钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.88dL/g;极限氧指数为30.0%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为302kW/m2,TSR为893m2/m2

实施例26

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、93.3g 5-(4-氰基苯氧基)间苯二甲酸二甲酯、122.7g 5-((二苯基磷酰基)氨基)间苯二甲酸二甲酯、190.8g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.75dL/g;极限氧指数为39.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为242kW/m2,TSR为598m2/m2

实施例27

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、94.5g 4-(3,5-双(2-羟基乙氧基)苯氧基)苯甲腈、63.6g 3,5-二羟基苯磺酸钠、0.25g乙二醇钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.82dL/g;极限氧指数为36.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为252kW/m2,TSR为770m2/m2

实施例28

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、48.2g 5-(苯磺胺基)间苯二甲酸、40.1g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钾、0.2g醋酸钴和0.25g酒石酸钛加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.65dL/g;极限氧指数为30.2%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为268kW/m2,TSR为690m2/m2

实施例29

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、159.0g N-(3,5-二羟苯基)苯磺酰胺、28.1g 2-(4-(甲氧羰基)苯基)-1H-苯并咪唑-5-羧酸甲酯、47.7g 3,5-双(甲氧羰基) 苯基)膦酸钠、0.25g钛酸异丙酯加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.82dL/g;极限氧指数为38.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为216kW/m2,TSR为582m2/m2

实施例30

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、48.2g 5-(苯磺胺基)间苯二甲酸、80.4g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.3g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.76dL/g;极限氧指数为32.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为331kW/m2,TSR为877m2/m2

实施例31

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、314.1g 5-(N-苯基氨磺酰)间苯二甲酸二甲酯、95.4g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.2g醋酸锑和0.1g二氧化钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.94dL/g;极限氧指数为40.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为177kW/m2,TSR为530m2/m2

实施例32

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、101.7g 5-苯酰亚胺-1,3-间苯二甲酸二甲酯、80.4g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.2g醋酸锰和0.3g草酸钛钾加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.79dL/g;极限氧指数为29.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为401kW/m2,TSR为933m2/m2

实施例33

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、52.4g 4-(N-(4-(甲氧羰基)苯基) 氨磺酰)苯甲酸甲酯、40.2g间苯二甲酸-5-磺酸钠、38.7g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、28.6g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.28g二氧化钛和0.015 g二氧化锆加入反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.10dL/g;极限氧指数为29.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为266kW/m2,TSR为881m2/m2

实施例34

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、168.3g 2-氰基-4-((4-(甲氧羰基)苯基)磺胺基)苯甲酸甲酯、81.6g 3,5-二(6-(甲氧羰基)-1H-苯并咪唑-2-基)苯磺酸钾、0.2g醋酸锌和0.3g乙二醇锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.88dL/g;极限氧指数为35.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为320kW/m2,TSR为686m2/m2

实施例35

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、209.4g 4-(N-(4-(甲氧羰基)苯基) 氨磺酰)苯甲酸甲酯、24.5g 5-((二苯基磷酰基)氨基)间苯二甲酸二甲酯、8.0g 间苯二甲酸-5-磺酸钠、180.6g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H-苯并咪唑-2-基)蒽氧杂次膦酸钠、0.26g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.30dL/g;极限氧指数为44.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为155kW/m2,TSR为443m2/m2

实施例36

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、81.0g 4,4’-二甲酸偶氮苯、64.5g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、0.3g醋酸锑加入到反应釜中,按实施例1 给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.70dL/g;极限氧指数为30.0%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为402kW/m2,TSR为850m2/m2

实施例37

将498.0g间苯二甲酸、220.0g乙二醇、81.0g 4,4’-二甲酸偶氮苯、32.6g 3, 5-二(6-(甲氧羰基)-1H-苯并咪唑-2-基)苯磺酸钾、54.2g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H- 苯并咪唑-2-基)蒽氧杂次膦酸钠、0.2g醋酸铝和0.25g乙二醇钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.76dL/g;极限氧指数为33.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为220kW/m2,TSR为617m2/m2

实施例38

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、106.5g N-(2-甲基-5-甲酯基苯基)-4-甲酯基苯酰亚胺、95.4g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.3g乙酰丙酮钛加入到反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.66dL/g;极限氧指数为33.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为322kW/m2,TSR为885m2/m2

实施例39

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、106.5g N-(2-甲基-5-甲酯基苯基)-4-甲酯基苯酰亚胺、80.4g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.28g醋酸锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.65dL/g;极限氧指数为34.2%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为269kW/m2,TSR为764m2/m2

实施例40

将498.0g对苯二甲酸、270.0g 1,3-丙二醇、182.3g 4,4’-((1,3-亚苯基-5-氰基)二氧基)二苯甲酸二甲酯、24.5g 5-((二苯基磷酰基)氨基)间苯二甲酸二甲酯、47.7g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.2g钛酸四异丙酯加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.80dL/g;极限氧指数为30.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为517kW/m2,TSR为1295m2/m2

实施例41

将498.0g间苯二甲酸、270.0g 1,3-丙二醇、121.5g 4,4’-((1,3-亚苯基-2-氰基)二氧基)二苯甲酸二甲酯、95.4g 3,5-二羟基苯磺酸钠、0.1g醋酸锑和0.3g氧化铝加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.76dL/g;极限氧指数为32.5%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为468kW/m2,TSR为946m2/m2

实施例42

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、121.5g 4,4’-((1,3-亚苯基-5-氰基)二氧基)二苯甲酸二甲酯、47.7g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、180.6g 2,8-二(5-甲氧基羰基-1H-苯并咪唑-2-基)蒽氧杂次膦酸钠、0.3g乙二醇锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.77dL/g;极限氧指数为50.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为166kW/m2,TSR为458m2/m2

实施例43

将498.0g间苯二甲酸、220.0g乙二醇、152.1g 3-氰基-5-((4-(甲氧羰基)苯基)氨甲酰)苯甲酸甲酯、47.7g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、0.3g六氟钛酸钾加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.80dL/g;极限氧指数为34.6%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为270kW/m2,TSR为701m2/m2

实施例44

将498.0g对苯二甲酸、320.0g 1,4-丁二醇、101.4g 3-氰基-5-((4-(甲氧羰基)苯基)氨甲酰)苯甲酸甲酯、40.2g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.2g醋酸锌和0.2g钛酸四苯酯加入到反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.99dL/g;极限氧指数为28.0%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为556kW/m2,TSR为1252m2/m2

实施例45

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、46.8g 2-(4-(甲氧羰基)苯基)-1H- 苯并咪唑-5-羧酸甲酯、64.5g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、0.3g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.23dL/g;极限氧指数为30.2%;垂直燃烧等级为V-2级;锥形量热测试中p-HRR为309kW/m2,TSR为956m2/m2

实施例46

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、93.6g 2-(4-(甲氧羰基)苯基)-1H- 苯并咪唑-5-羧酸甲酯、95.4g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钠、8.9g(3-(2-羟基乙氧基)-3-氧代丙基)(苯基)次膦酸钾、0.28g乙二醇钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.04dL/g;极限氧指数为35.2%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为253kW/m2,TSR为858m2/m2

实施例47

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、93.6g 2-(4-(甲氧羰基)苯基)-1H- 苯并咪唑-5-羧酸甲酯、40.2g间苯二甲酸-5-磺酸钠、0.2g醋酸锌和0.3g乙二醇锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.89dL/g;极限氧指数为34.6%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为233kW/m2,TSR为651m2/m2

实施例48

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、187.2g 2-(4-(甲氧羰基)苯基)-1H- 苯并咪唑-5-羧酸甲酯、81.6g 3,5-二(6-(甲氧羰基)-1H-苯并咪唑-2-基)苯磺酸钾、0.2g醋酸锰和0.2g草酸钛钾加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.96dL/g;极限氧指数为41.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为173kW/m2,TSR为593m2/m2

实施例49

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、63.9g 2,2’-(1,4-亚苯基)二(1H-苯并咪唑-5-羧酸甲酯)、66.9g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钾、0.26g钛酸四异丙酯加入反应釜中,按实施例1的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.69dL/g;极限氧指数为34.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为311kW/m2,TSR为903m2/m2

实施例50

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、191.7g 2,2’-(1,4-亚苯基)二(1H-苯并咪唑-5-羧酸甲酯)、52.5g 3,5-双(甲氧羰基)苯基)膦酸钾、0.3g二氧化钛加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.04dL/g;极限氧指数为40.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为199kW/m2,TSR为620m2/m2

实施例51

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、261.9g 4-((4-氰基苯基)乙炔基)邻苯二甲酸、0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为1.22dL/g;极限氧指数为34.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为292kW/m2,TSR为1332m2/m2

实施例52

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、77.3g(E)-5-((4-氰基亚苄基)氨基)苯-1,3-间苯二甲酸二甲酯、0.28g醋酸锑加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.72dL/g;极限氧指数为30.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为369kW/m2,TSR为946m2/m2

实施例53

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、102.2g 2,2’-(1,4-亚苯基)二(1H-苯并咪唑-5-羧酸甲酯)、59.9g 5-苯甲酰胺基-1,3-间苯二甲酸、0.3g钛酸四丁酯加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.91dL/g;极限氧指数为32.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为321kW/m2,TSR为1257m2/m2

实施例54

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、76.6g 5-(3-氰基苯氧基)间苯二甲酸二甲酯、65.9g 5-苯酰亚胺苯乙炔-1,3-间苯二甲酸二甲酯、0.2g醋酸锰和0.2g 乙二醇钛加入到反应釜中,按实施例2的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.68dL/g;极限氧指数为31.0%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为312kW/m2,TSR为1076m2/m2

实施例55

将582.0g对苯二甲酸二甲酯、400.0g乙二醇、44.1g 5-(苯乙炔基)-1,3-间苯二甲酸二甲酯、44.6g(E)-5-(亚苄基氨基)苯-1,3-间苯二甲酸二甲酯、54.8g 5- (2,5-二氧-3-苯基-2,5-二氢-1H-吡咯-1-基)间苯二甲酸二甲酯、0.2g醋酸镁、0.27g 二氧化钛和0.03g二氧化硅加入到反应釜中,按实施例2给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.76dL/g;极限氧指数为31.8%;垂直燃烧等级为V-0级,测试中无熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为284kW/m2,TSR为1105m2/m2

对比例1

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、0.2g醋酸锌和0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该PET聚酯的特性黏数[η]为0.80dL/g;极限氧指数为22.0%;垂直燃烧等级为无级,测试中有大量熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为735kW/m2;TSR为1756 m2/m2

对比例2

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、159.6g 4-(苯乙炔基)邻苯二甲酸、0.2 g醋酸锌和0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.95dL/g;极限氧指数为28.0%;垂直燃烧等级为V-2级,测试中有少量熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为471kW/m2;TSR为1939 m2/m2

对比例3

将498.0g对苯二甲酸、220.0g乙二醇、38.7g 2,8-(2-羟基乙氧基)羰基菲氧杂次膦酸钠、0.2g醋酸锌和0.3g三氧化二锑加入到反应釜中,按实施例1给出的步骤和条件进行酯化及缩聚反应后,出料。

该共聚酯的特性黏数[η]为0.84dL/g;极限氧指数为25.5%;垂直燃烧等级为无级,测试中有较多熔滴产生;锥形量热测试中p-HRR为392kW/m2;TSR为1077 m2/m2

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