一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法
阅读说明：本技术 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法 (Synthetic method of 3-chloro-1, 2-propanediol fatty acid diester ) 是由 郭会 陈武炼 于 2019-12-12 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法。该合成方法是将3-氯-1,2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯。与现有技术相比,本发明的合成方法所得到的3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯的收率显著提高,而且合成工艺条件温和,过程简单,工艺路线短,产品容易分离提纯,得到的产品纯度高,可作为检测分析的对照品及毒理学评价实验的原料。(The invention discloses a synthetic method of 3-chloro-1, 2-propylene glycol fatty acid diester. The synthesis method comprises the step of reacting 3-chloro-1, 2-propanediol with fatty acid chloride under the catalytic action of immobilized lipase to obtain 3-chloro-1, 2-propanediol fatty acid diester. Compared with the prior art, the yield of the 3-chloro-1, 2-propylene glycol fatty acid diester obtained by the synthesis method is obviously improved, the synthesis process condition is mild, the process is simple, the process route is short, the product is easy to separate and purify, the purity of the obtained product is high, and the product can be used as a reference substance for detection and analysis and a raw material for toxicological evaluation experiments.)
技术领域
本发明涉及一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，属于精细化工合成技术领域。
背景技术
氯丙醇酯是在食品中，尤其是精炼植物油中新发现的一类致癌物质。氯丙醇酯经肠道胰脂酶作用而释放出游离氯丙醇，其具有生殖毒性和神经毒性，且能引起肾脏肿瘤。目前国内外对氯丙醇酯的关注度越来越高，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯是氯丙醇酯中的一种，对其检测需要用到高纯度的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯作为对照品，因此开发3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法非常重要。
现有文献(J Am Oil Chem Soc，2011，88：1143-1151；CN102093215B；CN102492741B)报道的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，主要产物都是3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸一酯，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的收率都非常低，限制了应用。
发明内容
本发明克服现有技术中的缺点，提供了一种高收率的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯。
进一步地，所述3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0；所述3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4。
进一步地，所述反应温度为25～30℃；所述反应时间为2～10小时。
进一步地，所述脂肪酸酰氯为棕榈酰氯、硬脂酰氯、月桂酸酰氯、豆蔻酸酰氯、油酰氯、亚油酰氯和亚麻酰氯中的任一种。
进一步地，所述固定化脂肪酶为Novozym435、Lipozyme RM IM和Lipozyme TL IM中的一种或它们的混合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明合成工艺条件温和，过程简单，工艺路线短，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的收率高。
(2)本发明产品容易分离提纯，产品化学纯度高，可满足作为检测3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的标准试剂的要求。
(3)本发明使用价值高、具有良好的经济性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但不应理解为是对本发明的限制。
本发明提供的一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯；过程简单，工艺路线短，产品容易分离提纯，得到的产品纯度高。
本发明提供的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，所述的3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0，此比例范围能保证3-氯-1，2-丙二醇完全反应，充分得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯，同时节约脂肪酸酰氯的用量；所述的3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4，在保证催化效果的情况下节约固定化脂肪酶的用量。所述的反应温度为25～30℃，在保证反应能够发生的情况下降低能耗；所述的反应时间为2～10小时。
实施例1
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Novozym435固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应2.5小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率60％。
实施例2
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Lipozyme RM IM固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应4小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率65％。
实施例3
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Lipozyme TL IM固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应3小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率62％。
实施例4
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，固定化脂肪酶(300mg：100mgNovozym435、100mgLipozyme RM IM、100mgLipozyme TL IM)，25～30℃温度下反应2小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率65％。
实施例5
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为硬脂酰氯。
实施例6
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为月桂酸酰氯。
实施例7
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为豆蔻酸酰氯。
实施例8
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为油酰氯。
实施例9
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为亚油酰氯。
实施例10
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为亚麻酰氯。
虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的修改和完善，因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定的为准。
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