一种吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂及其制备方法
阅读说明：本技术 一种吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂及其制备方法 (Pyraclostrobin and cyazofamid suspending agent and preparation method thereof ) 是由 刘立拴 唐兴敏 张连松 柴方堃 贾成国 于 2020-12-31 设计创作，主要内容包括：本发明涉及农药生产技术领域,尤其涉及含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂及其制备方法。所述含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂包括吡唑醚菌酯10-25％,氰霜唑5-12.5％,分散剂3-12％,润湿剂1-5％,生物发酵型微晶纤维素1-5％,增稠剂0.5-2％,防冻剂3-5％,消泡剂0.3-1.2％,去离子水补足至100％。本发明所述含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂制备方法简单、所用材料环保,制备出的吡唑醚菌酯和氰霜唑复配悬浮剂的储存粒径稳定,各组分悬浮率均在96％以上,彻底解决了吡唑醚菌酯和氰霜唑复配在储存过程中会热熔结晶析出、聚结、膏化等问题。本发明制备的悬浮剂产品性能优良,利于产品长期储存、推广和应用,具有很高的社会价值。(The invention relates to the technical field of pesticide production, in particular to a suspending agent containing pyraclostrobin and cyazofamid and a preparation method thereof. The suspending agent containing the pyraclostrobin and the cyazofamid comprises 10-25% of the pyraclostrobin, 5-12.5% of the cyazofamid, 3-12% of a dispersing agent, 1-5% of a wetting agent, 1-5% of biological fermentation type microcrystalline cellulose, 0.5-2% of a thickening agent, 3-5% of an antifreezing agent, 0.3-1.2% of a defoaming agent and deionized water which are complemented to 100%. The suspending agent containing the pyraclostrobin and the cyazofamid is simple in preparation method and environment-friendly in used materials, the prepared suspending agent compounded by the pyraclostrobin and the cyazofamid is stable in storage particle size, the suspension rate of each component is over 96%, and the problems that the pyraclostrobin and the cyazofamid are subjected to hot melting crystallization separation, coalescence, creaming and the like in the storage process are thoroughly solved. The suspending agent prepared by the invention has excellent product performance, is beneficial to long-term storage, popularization and application of the product, and has very high social value.)
技术领域
本发明涉及农药生产技术领域，尤其涉及一种含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂及其制备方法。
背景技术
吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)，化学名称为N-{2-[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基氧甲基]苯基}(N-甲氧基)氨基甲酸酯。吡唑醚菌酯是一种广谱甲氧基氨基甲酸酯类杀菌剂，能够抑制病菌的线粒体呼吸作用，具有保护、治疗、叶片传导作用。吡唑醚菌酯能防除由真菌引起的多种病害，杀菌谱广，对多种作物，包括小麦、葡萄、香蕉、蔬菜等的多种病害有效。吡唑醚菌酯纯品为白色至浅米色无味结晶体，熔点63.7-65.2摄氏度。目前公开的吡唑醚菌酯原药有多种晶型，其熔点跨度很大，在44-67摄氏度。
氰霜唑(Cyazofamid)，化学名称4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-对甲苯基咪唑-1-磺酰胺。氰霜唑是一种新型低毒杀菌剂，具有很好的保护活性和一定内吸治疗活性，持效长，使用安全，属线粒体呼吸抑制剂。氰霜唑对卵菌的所有生长阶段均有作用，主要用于防治卵菌类病害，可适用于马铃薯、葡萄、白菜等多种作物。
吡唑醚菌酯在与氰霜唑复配后，熔点进一步降低，储存时会出现吡唑醚菌酯热熔结晶析出、聚结、膏化等，无法制备合格的复配悬浮剂。
发明内容
基于现有技术中存在的以上问题，本发明提供一种含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂，并提供其制备方法，解决了吡唑醚菌酯和氰霜唑复配在储存过程中会热熔结晶析出、聚结、膏化等问题，制备的吡唑醚菌酯悬浮剂的性能稳定，利于长期储存。
为达到上述发明目的，本发明采用了如下的技术方案：
一种含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂，包括如下质量百分比的组分：吡唑醚菌酯10-25％，氰霜唑5-12.5％，分散剂3-12％，润湿剂1-5％，生物发酵型微晶纤维素1-5％，增稠剂0.5-2％，防冻剂3-5％，消泡剂0.3-1.2％，去离子水补足至100％。
吡唑醚菌酯熔点较低，在与氰霜唑复配后，熔点进一步降低，储存时会导致吡唑醚菌酯热熔结晶析出，无法制备合格的复配悬浮剂。本发明在研究过程中意外发现，将具有特殊结构的生物发酵型微晶纤维素加入到吡唑醚菌酯和氰霜唑的复配制剂中后，利用生物发酵型微晶纤维素的独特和稳定的三维(3D)结构，可以彻底解决吡唑醚菌酯和氰霜唑复配制剂不稳定的问题。
优选地，所述分散剂由甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物、聚羧酸盐和三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯混合组成。
优选地，所述润湿剂由EO/PO嵌段共聚物和烷基醇聚氧乙烯醚混合组成。
优选地，所述增稠剂由硅酸镁铝和黄原胶混合组成。
优选地，所述防冻剂为丙二醇。
优选地，所述消泡剂由异辛醇和有机硅消泡剂混合组成。
进一步优选地，所述悬浮剂包括如下质量百分比的组分：吡唑醚菌酯10-15％，氰霜唑5-7.5％，分散剂4-6％，润湿剂1-3％，生物发酵型微晶纤维素3-5％，增稠剂1-2％，防冻剂3-5％和消泡剂0.3-1.2％，去离子水补足至100％。
进一步优选地，所述悬浮剂包括如下质量百分比的组分：吡唑醚菌酯20-25％，氰霜唑10-12.5％，分散剂5-8％，润湿剂2.5-5％，生物发酵型微晶纤维素3-5％，增稠剂0.5-1.5％，防冻剂3-5％和消泡剂0.3-1.2％，去离子水补足至100％。
进一步优选地，所述消泡剂是由异辛醇和有机硅消泡剂按质量比1：4混合组成。
进一步优选地，所述生物发酵型微晶纤维素为阿尔法生物科技研究院有限公司的BacFiber微纤。
所述生物发酵型微晶纤维素是一种生物发酵的产物，绿色环保；不需提前溶解或激活，就可以直接加入配方中；具有功能性羟基基团的高可用比表面积100-800m2/g，在液态状态下可以形成稳定的三维(3D)网状结构，和天然纤维素相比，所述生物发酵型微晶纤维素更纯净，能够形成肉眼看不到的“纳米级”结构，由于其独特的结构，所述生物发酵型微晶纤维素具有非凡的稳定性。
所述生物发酵型微晶纤维素凭借其稳定的纳米级三维网状结构，具有优良的保水性能和助悬浮功能，可以将悬浮液活性成分中的细小颗粒锁定在3D立体网中，从而保护悬浮颗粒不受储存条件影响。与传统水解纤维素相比，其结构更加稳定，助悬能力和抗结晶能力更强。此外，所述生物发酵型微晶纤维素与所述分散剂有良好的相容性，与分散剂组合形成一个稳定层，抑制悬浮颗粒脱离网状结构，从而增强稳定作用。
本发明还提供所述含有吡唑醚菌酯和氰霜唑悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将所述分散剂与润湿剂、生物发酵型微晶纤维素、消泡剂和去离子水混合均匀，进行高速剪切，高速剪切完毕后得到料液A；
步骤二：将所述吡唑醚菌酯和氰霜唑置于料液A中，分散均匀后，控制物料温度在0～30℃进行砂磨，砂磨完毕后得到料液B；
步骤三：将所述增稠剂和防冻剂按比例置于料液B中，分散均匀后得悬浮剂。
优选地，所述步骤一中，所述高速剪切的速度为800～2000转/分钟，时间为30～60分钟。
优选地，所述步骤二中，使用高速剪切机进行分散，使用砂磨机进行砂磨，砂磨机中填充粒径为0.6-0.8mm的氧化锆珠，砂磨至所述物料的粒径D90达到0.05～5um停止。
本发明悬浮剂的制备方法简单、所用材料环保，制备出的吡唑醚菌酯和氰霜唑复配悬浮剂的储存粒径稳定，各组分悬浮率均在96％以上，最高达到99％以上，彻底解决了吡唑醚菌酯和氰霜唑复配在储存过程中会热熔结晶析出、聚结、膏化等问题，产品性能优良，利于产品长期储存、推广和应用，具有很高的社会价值。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
各实施例中所用生物发酵型微晶纤维素优选阿尔法生物科技研究院(广州)有限公司的BacFiber微纤，其他各助剂若无特殊说明均为本领域常规助剂。
实施例1
本实施例提供了一种15％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯10％，氰霜唑5％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物2.5％，聚羧酸盐1％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯1％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物1％，烷基醇聚氧乙烯醚0.5％；生物发酵型微晶纤维素3％；增稠剂：黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水70.3％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂，混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，12000转/分钟进行高速剪切40分钟，控制砂磨温度在30℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到4.5um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到15％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
实施例2
本实施例提供了一种33％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯22％，氰霜唑11％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物3.5％，聚羧酸盐2％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯2.5％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物2％，烷基醇聚氧乙烯醚0.5％；生物发酵型微晶纤维素4％；增稠剂：黄原胶0.1％，硅酸镁铝0.5％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.2％和有机硅消泡剂0.8％；去离子水46.9％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，13000转/分钟进行高速剪切30分钟，控制砂磨温度在20℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到4um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到33％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
实施例3
本实施例提供了一种30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯20％，氰霜唑10％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物3％，聚羧酸盐2％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯2％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物2％，烷基醇聚氧乙烯醚1％；生物发酵型微晶纤维素3％；增稠剂：黄原胶0.18％，硅酸镁铝0.82％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水51.5％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，14000转/分钟进行高速剪切20分钟，控制砂磨温度在10℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到3.5um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
实施例4
本实施例提供了一种22.5％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯15％，氰霜唑7.5％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物2.5％，聚羧酸盐1.5％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯1％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物1.5％，烷基醇聚氧乙烯醚0.5％；生物发酵型微晶纤维素3.5％；增稠剂：黄原胶0.2％，硅酸镁铝0.8％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水61.5％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，15000转/分钟进行高速剪切10分钟，控制砂磨温度在5℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到3um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到22.5％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
实施例5
本实施例提供了一种18％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯12％，氰霜唑6％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物2.5％，聚羧酸盐1％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯2％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物1％，烷基醇聚氧乙烯醚1％；生物发酵型微晶纤维素4％；增稠剂：黄原胶0.2％，硅酸镁铝1％；防冻剂：丙二醇5％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水63.8％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，14500转/分钟进行高速剪切25分钟，控制砂磨温度在15℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到2um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到18％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
实施例6
本实施例提供了一种37.5％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯25％，氰霜唑12.5％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物3.5％，聚羧酸盐2％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯2.5％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物2.5％，烷基醇聚氧乙烯醚0.5％；生物发酵型微晶纤维素4.5％；增稠剂：黄原胶0.1％，硅酸镁铝0.4％；防冻剂：丙二醇3％；消泡剂：异辛醇0.15％和有机硅消泡剂0.6％；去离子水42.75％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，13500转/分钟进行高速剪切45分钟，控制砂磨温度在20℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到1um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到37.5％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
对比例1
本实施例提供了一种不添加生物发酵型微晶纤维素的30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯20％，氰霜唑10％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物3％，聚羧酸盐2％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯2％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物2％，烷基醇聚氧乙烯醚1％；增稠剂：黄原胶0.18％，硅酸镁铝0.82％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水54.5％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，14000转/分钟进行高速剪切20分钟，控制砂磨温度在10℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到3.5um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到不添加生物发酵型微晶纤维素的30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
对比例2
本实施例提供了一种添加传统水解纤维素的30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯20％，氰霜唑10％；分散剂：甲氧基丙烯酸酯接枝共聚物3％，聚羧酸盐2％，三苯乙烯基聚氧乙烯醚磷酸酯2％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物2％，烷基醇聚氧乙烯醚1％；传统水解纤维素3％；增稠剂：黄原胶0.18％，硅酸镁铝0.82％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水51.5％。
其制备方法为：
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、传统水解纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，14000转/分钟进行高速剪切20分钟，控制砂磨温度在10℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到3.5um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到添加传统水解纤维素的30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
对比例3
本实施例提供了一种其他助剂组成的30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂，由以下质量百分比的组分组成：吡唑醚菌酯20％，氰霜唑10％；分散剂：聚羧酸盐3％，木质素磺酸钠2％，烷基酚聚氧乙烯醚2％；润湿剂：EO/PO嵌段共聚物2％，烷基醇聚氧乙烯醚1％；生物发酵型微晶纤维素3％；增稠剂：黄原胶0.18％，硅酸镁铝0.82％；防冻剂：丙二醇4％；消泡剂：异辛醇0.1％和有机硅消泡剂0.4％；去离子水51.5％。
在反应釜中加入去离子水，按质量百分比依次加入分散剂、润湿剂、生物发酵型微晶纤维素和消泡剂混合均匀，将原药吡唑醚菌酯和氰霜唑加入混合液中，14000转/分钟进行高速剪切20分钟，控制砂磨温度在10℃，将物料经砂磨机研磨至粒径D90达到3.5um，将防冻剂与增稠剂预混合后加入研磨好的悬浮液中，搅拌均匀，即得到其他助剂组成的30％吡唑醚菌酯*氰霜唑悬浮剂。
效果例
将实施例1-6和对比例1-3进行性能测试，测试结果如表1所示：
表1
备注：D90是指90％的粒子的粒径小于某一数值。
通过以上数据可以看出，不添加生物发酵型微晶纤维素或添加普通纤维素与现有辅料组合状态明显较差，存在严重储存异常，而含有吡唑醚菌酯和氰霜唑的悬浮剂在生物发酵型微晶纤维素和辅料分散剂、润湿剂的作用下，储存悬浮颗粒粒径稳定，悬浮率高，性能优异，悬浮液稳定性能高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
- 上一篇：一种医用注射器针头装配设备
- 下一篇：一种包含苄嘧磺隆、丁草胺和异噁草松的除草组合物