具体实施方式

本文公开了水性涂料组合物。本公开的实施例提供了水性涂料组合物，包括由式I表示的聚结剂：R¹-O-(A)_n-R²，其中R¹为氢、C₁-C₁₂直链脂肪族或C₁-C₁₂支链脂肪族，A为环氧烷，R²为氢基、C₁-C₄直链脂肪族基团或支链脂肪族基团、C₁-C₄直链或支链羰基、或苄基，并且n的平均值为3至25。

本文所公开的水性涂料组合物可以具有各种应用所需的一种或多种特性。例如，与其他组合物相比，本文公开的水性涂料组合物可具有改进的(即降低的)最低成膜温度。最低成膜温度(MFFT)是当将组合物以薄膜形式置于基材上时，其均匀凝结的最低温度。对于许多应用，希望组合物具有降低的最低成膜温度。与具有相对较高的最低成膜温度的组合物相比，具有降低的最低成膜温度的组合物可以在特定条件下例如在较低的温度下有利地固化。

与其他组合物相比，本文公开的水性涂料组合物可以具有改进的储热稳定性。储热稳定性可以通过以下方式证明：在升高的温度如大于20℃下将组合物储存一段时间后粘度的变化。换句话说，与其他组合物相比，本文公开的水性涂料组合物可以具有改进的，即相对较小的粘度变化、储热稳定性。改进的储热稳定性对于许多应用而言是希望的。

与其他组合物相比，本文公开的水性涂料组合物可具有改进的冻融稳定性。冻融稳定性可以被证明为在多次冷冻和融化循环后，粘度变化相对较小。换句话说，与其他组合物相比，本文公开的水性涂料组合物可以具有改进的，即相对较小的粘度变化、冻融稳定性。改进的冻融稳定性对于许多应用而言是希望的。

本文公开的水性涂料组合物包括粘合剂。粘合剂可以帮助将水性涂料组合物的一种或多种组分粘合在一起和/或将水性涂料组合物的一种或多种组分粘合到基材。粘合剂可包含一种或多种丙烯酸共聚物、聚氨酯、乙酸乙烯酯共聚物、聚脲、蜡、酪蛋白、蛋彩画、阿拉伯树胶、亚麻籽油、虫胶、淀粉胶、明胶、糊精、聚酯或其组合。如本文所用，“丙烯酸”包括(甲基)丙烯酸、丙烯酸(甲基)烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈以及其经改性的形式，如丙烯酸(甲基)羟烷基酯。

粘合剂可包含衍生自一种或多种烯键式不饱和单体的单体结构单元。烯键式不饱和单体的实例包括但不限于(甲基)丙烯酸酯单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸羟丙酯；(甲基)丙烯腈；苯乙烯和取代苯乙烯；丁二烯；乙烯、丙烯、1-癸烯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯和其他乙烯基酯；乙烯基单体，如氯乙烯和偏二氯乙烯；及其组合。

烯键式不饱和单体可包含官能团。官能团的实例包括但不限于：羰基、乙酰乙酸酯、烷氧基硅烷、羧基、脲基、酰胺、酰亚胺、氨基及其组合。各种官能团和各种浓度的官能团可以用于不同的应用。

粘合剂可包含链转移剂。链转移剂的实例包括但不限于3-巯基丙酸、十二烷基硫醇、3-巯基丙酸甲酯、苯硫醇、壬二烷基硫醇及其组合。各种链转移剂和各种浓度的链转移剂可用于不同的应用。

一个或多个实施例提供，粘合剂可以是分散体或乳液的形式，其在本文中被称为“粘合剂乳液”。按粘合剂乳液的总重量计，粘合剂乳液的固体含量，例如粘合剂，可以为30至75重量％。包括30至75重量％的所有个别值和子范围；例如，按粘合剂乳液的总重量计，粘合剂乳液可以具有30、34或40重量％的下限至75、65或60重量％的上限的固体含量。

可以使用已知的设备、反应组分和反应条件形成粘合剂，例如粘合剂乳液。例如，粘合剂可以通过乳液聚合形成。

粘合剂，例如粘合剂乳液，可以商购获得。商业粘合剂的实例包括但不限于以商品名PRIMAL^TM，如PRIMAL^TM AC-268和PRIMAL^TM AC-261从陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)商购获得的那些；以商品名ROSHIELD^TM，如ROSHIELD^TM 3311和ROSHIELD^TM EP-6060从陶氏化学公司商购获得的那些；以商品名MAINCOTE^TM，如MAINCOTE^TM 1100A从陶氏化学公司商购获得的那些；以商品名BAYHYDROL，如BAYHYDROL XP-2557、BAYHYDROL XP-2606和BAYHYDROL XP-2427从拜耳(Bayer)商购获得的那些，及其组合，以及其他市售粘合剂。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括5至65重量％粘合剂固体。包括5至65重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括5、10或15重量％的下限至65、60或50重量％的上限的粘合剂固体。

如所提及，本文公开的水性涂料组合物包括由式I表示的聚结剂：R¹-O-(A)_n-R²，其中R¹为氢、C₁-C₁₂直链脂肪族或C₁-C₄支链脂肪族，A为环氧烷，R²为氢基、C₁-C₄直链脂肪族基团或支链脂肪族基团、C₁-C₄直链或支链羰基、或苄基，并且n的平均值为3至25。

如所提及，由式I表示的聚结剂的“A”是环氧烷。实施例提供“A”是衍生自环氧丙烷、环氧丁烷或其组合的单体结构单元。如本文所用，“单体结构单元”表示聚合物结构的一部分，例如“A”，其由形成聚合物的反应产生。

一个或多个实施例提供了由式I表示的聚结剂的“A”是均聚物。例如，“A”可以是衍生自环氧丙烷或环氧丁烷的单体结构单元。一个或多个实施例提供，不利用环氧丙烷形成“A”。一个或多个实施例提供，不利用环氧丁烷形成“A”。

一个或多个实施例提供，由式I表示的聚结剂的“A”为共聚物。例如，“A”可以是衍生自环氧丙烷和环氧丁烷的单体结构单元。衍生自环氧丙烷和环氧丁烷的单体结构单元可以是嵌段分布、无规分布或其组合。换句话说，共聚物可以是嵌段共聚物或无规共聚物。

当“A”是衍生自环氧丙烷和环氧丁烷的单体结构单元时，可以利用环氧丙烷与环氧丁烷的重量比为10:1至0.1:1来形成“A”。包括10:1至0.1:1的所有个别值和子范围；例如，可以利用环氧丙烷与环氧丁烷的下限为0.1:1、0.5:1、0.75:1或1:1到上限为10:1、7:1或5:1的重量比形成“A”。

如所提及，由式I表示的聚结剂的“n”为3至25。包括3至25的所有个别值和子范围；例如，“n”可以为3、5或7的下限至25、23或21的上限。

由式I表示的聚结剂的数均分子量可以为300至1800g/mol。包括300至1800g/mol的所有个别值和子范围；例如，由式I表示的聚结剂的数均分子量可以为300、350、400、450或500g/mol的下限至1800、1600、1400或1200g/mol的上限。

按聚结剂和粘合剂固体的总重量计，水性涂料组合物可包括0.5至15重量％的由式I表示的聚结剂。包括0.5至15重量％的所有个别值和子范围；例如，按聚结剂和粘合剂固体的总重量计，水性涂料组合物可包括0.5、1.0或3.0重量％的下限至15、10或8重量％的上限的由式I表示的聚结剂。

本文公开的水性涂料组合物包括水。按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括30至90重量％水。包括30至90重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括30、40或50重量％的下限至90、80或70重量％的上限的水。

本文公开的水性涂料组合物可包括润湿剂，其也可称为表面活性剂和/或分散剂。本文中的“润湿剂”是指可降低本文公开的水性涂料组合物的表面张力和/或改进颗粒分离的化学添加剂。润湿剂的实例包括但不限于乙醇乙氧基化物润湿剂、多羧酸盐润湿剂、阴离子润湿剂、两性离子润湿剂、非离子润湿剂及其组合。润湿剂的具体实例包括双(十三烷基)磺基琥珀酸钠、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、二己基磺基琥珀酸钠、二环己基磺基琥珀酸钠、二戊基磺基琥珀酸钠、二异丁基磺基琥珀酸钠、异癸基磺基琥珀酸二钠、磺基琥珀酸乙氧基化醇半酯二钠、烷基酰胺基聚乙氧基磺基琥珀酸二钠、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八基磺基琥珀酸四钠、N-八磺基琥珀酸二钠、硫酸化乙氧基化壬基酚和2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。市售润湿剂的实例包括，例如，购自陶氏化学公司的ECOSURF^TM EH-9、购自陶氏化学公司的OROTAN^TM CA-2500、购自赢创(Evonik)的SURFYNOL 104、购自毕克(BYK)的BYK-346和BYK-349聚醚改性硅氧烷，以及购自金门资本(Golden Gate Capital)的AMP-95等。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.01至10重量％的润湿剂。包括0.01至10重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括0.01、0.1、0.2、1.0或2.0重量％的下限至10、8、7、5、4或3重量％的上限的湿润剂。

本文公开的水性涂料组合物可包括冻融稳定剂。冻融稳定剂的实例包括醇、二醇及其组合等。冻融稳定剂的具体实例包括乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油(1,2,3-三羟基丙烷)、乙醇、甲醇、1-甲氧基-2-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三苯乙烯基酚乙氧基化物及其组合。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.1至15重量％的冻融稳定剂。包括0.1至15重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括0.1、0.5或1.0重量％的下限至15、10或8重量％的上限的冻融稳定剂。

本文公开的水性涂料组合物可以包括着色剂，其也可以称为颜料。可以利用各种着色剂。着色剂可以是天然着色剂、合成着色剂、有机着色剂、无机着色剂或其组合。着色剂的具体实例包括二氧化钛和聚合颜料，如购自陶氏化学公司的ROPAQUE^TM Ultra E等。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.5至45重量％的着色剂。包括0.5至45重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括0.5、1.0或5.0重量％的下限至45、30或25重量％的上限的着色剂。

本文公开的水性涂料组合物可以包括增稠剂，其也可以称为填料和/或流变改性剂。增稠剂的实例包括但不限于碳酸钙、聚乙烯醇(PVA)、粘土材料如高岭土、酸衍生物、酸共聚物、氨基甲酸酯缔合性增稠剂(UAT)、聚醚脲聚氨酯(PEUPU)、聚醚聚氨酯(PEPU)及其组合，可以利用增稠剂如碱可溶胀的乳液(ASE)，如钠或铵中和的丙烯酸聚合物；疏水改性的碱可溶胀的乳液(HASE)，如疏水改性的丙烯酸共聚物；缔合性增稠剂，如疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯(HEUR)；以及纤维素增稠剂，如甲基纤维素醚、羟甲基纤维素(HMC)、羟乙基纤维素(HEC)、疏水改性的羟乙基纤维素(HMHEC)、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羧甲基2-羟乙基纤维素钠、2-羟丙基甲基纤维素、2-羟乙基甲基纤维素、2-羟丁基甲基纤维素、2-羟乙基乙基纤维素和2-羟丙基纤维素及其组合。商业实例包括以ACRYSOL^TM商品名，如ACRYSOL^TM TT-935、ACRYSOL^TM DR-770和ACRYSOL^TM RM-2020NPR购自陶氏化学公司的那些；和购自亚什兰(Ashland)的Natrosol 250HBR。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.1至4重量％的增稠剂。包括0.1至4重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.1、0.2或0.3重量％的下限至4、3或2重量％的上限的增稠剂。

本文公开的水性涂料组合物可包括消光剂。消光剂可包括各种无机颗粒、有机颗粒及其组合，如本领域中已知的。消光剂可以是粉末。消光剂的实例包括但不限于二氧化硅消光剂、硅藻土、聚脲消光剂、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚四氟乙烯及其组合。商业消光剂的实例是商购获得的消光剂，可包括，例如，购自世界矿业公司(World Minerals Co.Ltd)的CILITE 499、购自赢创的ACEMATT TS-100和ACEMATT OK520二氧化硅消光剂、购自Deuteron的DEUTERON MK聚脲消光剂，和购自毕克的微粉化蜡添加剂CERAFLOUR 929和CERAFLOUR920、购自Grace Davison的SYLOID Silica 7000消光剂。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.1至10重量％的消光剂。包括0.1至10重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.1、0.3或0.5重量％的下限至10、8或5重量％的上限的消光剂。

本文公开的水性涂料组合物可以包括附加的涂料添加剂，如本领域中已知的。附加的涂料添加剂的实例包括但不限于流平剂；流动控制剂，如硅酮、碳氟化合物或纤维素；补充剂；扁平化剂；紫外线(UV)吸收剂；受阻胺光稳定剂(HALS)；亚磷酸盐；消泡剂和抗泡剂；抗沉降、抗流挂和增稠助剂；防结皮剂；防溺水和防浮剂；杀菌剂、杀真菌剂和防霉剂；腐蚀抑制剂及其组合等。各种量的附加涂料添加剂可用于不同的应用。

按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可包括0.1至10重量％的附加涂料添加剂。包括0.1至10重量％的所有个别值和子范围；例如，按水性涂料组合物的总重量计，水性涂料组合物可以包括0.1、0.15或0.2重量％的下限至10、9或8重量％的上限的附加涂料添加剂。

本文公开的水性涂料组合物可以通过已知方法形成；水性涂料组合物可以使用已知的设备和反应条件制备。

例如，形成水性涂料组合物可以包括研磨阶段。对于研磨阶段，水性涂料组合物的许多组分，如颜料以及在低剪切混合下可能不会均质化和/或选择用于减小粒径的其他材料，可以与水合并，例如在高剪切条件下通过研磨机进行研磨和/或分散。在研磨阶段可以利用其他组分，如消泡剂和/或润湿剂等。

研磨阶段可提供，所得颗粒的平均粒径为0.1μm至100μm。包括0.1μm至100μm的所有个别值和子范围；例如，所得颗粒的平均粒径可以为0.1、0.5或1.0μm的下限至100、75或50μm的上限。

在研磨阶段之后，可以执行排放阶段。来自研磨阶段的输出物，例如多种研磨和/或分散的水性涂料组合物组分，可以与用于形成水性涂料组合物的其余组分合并。排放阶段例如可以利用低剪切混合。

本文公开的水性涂料组合物可用于形成涂料。这些涂料可用于许多不同的涂料应用中，如工业涂料应用、建筑涂料应用、汽车涂料应用、户外家具涂料应用等。

可以经由任何方法将本文公开的水性涂料组合物施加到基材，例如施加到制品或结构的一个或多个表面。这类方法包括但不限于喷涂、浸涂、辊涂以及本领域技术人员通常已知的任何其它常规技术。待用水性涂料组合物涂覆的这类结构的表面可包含混凝土、木材、金属、塑料、玻璃、干墙等。当施加水性涂料组合物时，可利用已知的设备、组分和条件。

在施加到基材之后，水性涂料组合物可以被固化，例如干燥，以形成涂层。涂料可以形成用于不同应用的具有不同厚度的一层或多层。

有利地，本文公开的涂层可以具有各种应用所需的一种或多种特性。例如，与由其他组合物形成的涂层相比，例如当在特定温度范围内干燥涂层时，本文公开的涂层可以具有改进的耐擦洗性。例如，当在15℃或低于15℃的温度(例如-25至15℃或-20至10℃)下干燥时，本文公开的涂层可以具有改进的耐擦洗性。如本文所用，术语“耐擦洗性”是指从基材上侵蚀涂层所需的擦洗循环的次数。耐擦洗性可以根据GB/T 9266-2009确定。

此外，与由其他组合物形成的涂层相比，本文公开的涂层可以具有改进的，即更大的长期硬度发展。例如，例如当从施加涂层96小时、168小时和240小时确定涂层的硬度时，本文公开的涂层在96小时时可以具有改进的硬度发展。提供改进的长期硬度发展对于许多应用是有利的。

实例

在实例中，使用材料的各种术语和名称，所述术语和名称包括例如以下：

ECOSURF^TM EH-9(醇烷氧基化物润湿剂，获自陶氏化学公司)；丙二醇(冻融稳定剂，获自国药有限公司(SinoPharma Co.Ltd))；BYK-024(消泡剂，获自毕克)；AMP-95(pH调节剂/分散剂，获自金门资本)；OROTAN^TM CA-2500(分散剂，获自陶氏化学公司)；ROCIMA^TM CF-1100(杀菌剂，获自陶氏化学公司)；Natrosol 250HBR(增稠剂，获自亚什兰)；二氧化钛(着色剂)；消光剂(Acematt TS-100，获自赢创)；煅烧高岭土DB-80(填料)；碳酸钙CC-700(填料)；PRIMAL^TM AC-268(粘合剂，获自陶氏化学公司)；ROPAQUE^TM Ultra E(聚合颜料，不透明聚合物，获自陶氏化学公司)；ACRYSOL^TM TT-935(增稠剂，获自陶氏化学公司)；ACRYSOL^TMDR-770(增稠剂，获自陶氏化学公司)；KATHON^TM LXE(杀菌剂，获自陶氏化学公司)；ACRYSOL^TM RM-2020NPR(流变改性剂，获自陶氏化学公司)；UCAR^TM FILMER IBT(商业聚结剂，获自陶氏化学公司)；Optifilm Enhancer OE-400(商业聚结剂，获自伊士曼(Eastman))。

将环氧丁烷和环氧丙烷烷氧基化以提供由式I表示的聚结剂：

R¹-O-(A)_n-R²

其中R¹是直链C₄脂肪族，R²为氢基，A为衍生自环氧丙烷和环氧丁烷的单体结构单元，并且n的平均值为9。如通过羟值测量所确定，聚结剂的数均分子量为665g/mol。基于商业产品DOWANOL^TM TPnB(C₄-(PO)₃，购自陶氏化学公司)制备该聚结剂，然后在已知的烷氧基化条件下利用KOH作为催化剂进行丁氧基化的附加步骤。将C₄-(PO)₃与KOH(活性重量为6000ppm，水溶液，浓度为50重量％)一起添加到反应器中；关闭反应器，将内容物以250rpm搅拌并加热至80℃。在将反应器中的内容物保持在80℃时施加真空，以从反应器中除去残留的水。然后，将反应器中的内容物加热至120℃，并在保持反应器压力小于4.5巴的同时将环氧丁烷缓慢添加到反应器中。在添加环氧丁烷后，将反应器中的内容物保持在120℃进行消化；监测反应器的压力，直到压力接近初始压力(在添加BO之前)并稳定2小时。然后，将反应器用氮气和真空吹扫三次，以除去任何残留的环氧丁烷。然后，将反应器中的内容物冷却至60℃，并用乙酸中和以提供由式I表示的聚结剂。

如下确定最低成膜温度(MFFT)。如下制备分别含有由式I表示的聚结剂的样品1和样品2、比较样品A和比较样品B。合并不同量的由式I表示的聚结剂和PRIMAL^TM DC-420，以分别提供样品1-2；将UCAR^TM FILMER IBT和PRIMAL^TM DC-420合并为比较样品A；并且将Optifilm Enhancer OE-400和PRIMAL^TM DC-420合并为比较样品B。

样品1-2和比较样品A-B中的每一个在约20℃下储存24小时；然后每个样品分别施加到具有75μm湿膜的RHOPOINT MFFT-90仪器的塑料膜。2小时后，观察膜的外观并确定膜破裂的温度。使用干净的PRIMAL^TM DC-420样品确定33℃的基线MFFT。结果报告于表1和2中。

表1

表1的数据说明，与比较例A和B中的每一个相比，在3重量％的负载下，样品1具有改进的，即降低的最低成膜温度。样品1提供的降低的最低成膜温度说明，与其他组合物相比，包括粘合剂和由式I表示的聚结剂的水性涂料组合物将同样具有改进的，即降低的最低成膜温度。

表2

表2的数据说明，在5重量％的负载下，与比较样品A相比，样品2具有改进的，即更低的最低成膜温度。样品2提供的降低的最低成膜温度说明，与其他组合物相比，包括粘合剂和由式I表示的聚结剂的水性涂料组合物将同样具有改进的，即降低的最低成膜温度。

如下形成实例1，水性涂料组合物。将去离子水(165克)、丙二醇(12克)、OROTAN^TMCA-2500(7.5克)、ECOSURF^TM EH-9(1.5克)和BYK-024(1.0克)添加到容器中并通过分散板以约400rpm混合2分钟。将Natrosol 250HBR(1.5克)添加到容器的内容物中，将其以约400rpm混合2分钟。将AMP-95(1.5克)添加到容器的内容物中，将其以约400rpm混合10分钟。将二氧化钛(200克)、煅烧高岭土DB-80(35克)、碳酸钙CC-700(50克)和消光剂(35克)添加到容器的内容物中，并以约2000rpm混合30分钟以提供容器的内容物的颗粒具有小于或等于50μm的大小；观察到粘度增加。然后将PRIMAL^TM AC-268(280克)、BYK-024(1克)和KATHON^TM LXE(2克)添加到容器的内容物中，将其以约1800rpm混合10分钟。然后将AMP-95(0.5克)、ROPAQUE^TM Ultra E(70克)、ACRYSOL^TM TT-935(3.5克)、ACRYSOL^TM DR-770(5克)、ACRYSOL^TMRM-2020NPR(10克)和去离子水(100.5克)添加到容器的内容物中，将其以约300rpm混合10分钟。容器中的内容物分为三个相等的部分：将由式I表示的聚结剂(按聚结剂和粘合剂固体的总重量计，4重量％的由式I表示的聚结剂)添加到第一部分中以提供实例1。

按照实例1形成比较例A，变化在于利用了UCAR^TM FILMER IBT而不是由式I代表的聚结剂；按UCAR^TM FILMER IBT固体和水的总重量计的UCAR^TM FILMER IBT固体的重量百分比如下所示。

按照实例1形成比较例B，变化在于利用了Optifilm Enhancer OE-400固体而不是由式I表示的聚结剂；按Optifilm Enhancer OE-400和水的总重量计，Optifilm EnhancerOE-400固体的重量百分比如下所示。

根据GB/T 20623-2006确定储热稳定性。将实例2(200克)、比较例A(200克)和比较例B(200克)密封在相应的容器中，并在烘箱(50±2℃)中放置14天；然后将相应容器在23±2℃下保持3小时；然后利用斯托默(Stormer)粘度计测量相应的粘度。结果报告于表3中。

表3

表3的数据说明，与比较例A和比较例B(其变得太粘而无法确定粘度)相比，实例1具有改进的储热稳定性，如由相对较小的粘度变化所证明。

根据GB/T 20623-2006确定冻融稳定性。将实例1(200克)、比较例A(200克)和比较例B(200克)密封在相应的容器中，并在冰箱(-5±2℃)中放置18小时；然后将相应容器在室温下保持6小时；重复该循环3次。然后利用斯托默粘度计测量相应的粘度。然后，如所描述的，进行另外两个循环，并再次测量相应的粘度。结果报告于表4中。

表4

表4的数据说明，在-6℃下冷冻并融化3个循环后，与比较例A和比较例B相比，实例1具有改进的冻融稳定性，如由相对较小的粘度变化所证明。表4的数据说明，在-6℃下冷冻并融化5个循环后，与比较例A和比较例B相比，实例1具有改进的冻融稳定性，如由相对较小的粘度变化所证明。

根据GB/T 9266-2009确定耐擦洗性。将实例1涂在两组厚度为100μm的非石棉纤维水泥板上；然后，将第一组板在5℃下干燥7天，并将第二组板在20℃下干燥7天，以提供实例2，涂层。按照实例2形成比较例C-D，变化在于分别使用比较例A-B而不是实例1。刷具根据GB/T 9266-2009进行了预处理。在给定的擦洗时间之后，通过目视检查涂层来进行擦洗测试，或者直到涂层消失为止，停止擦洗测试。在擦洗测试的一部分中，对于那些在室温下干燥7天的涂层板，添加特定的擦洗介质(每400次擦洗10g)以加速测试。结果报告于表5中。

表5

表5的数据说明，对于在5℃下干燥的涂层，与涂层比较例C和比较例D相比，由实例1形成的实例2涂层具有改进的耐擦洗性，如由相对更多的擦洗次数所证明。

表5的数据还说明，对于在室温下干燥的涂层，实例2，由实例1形成的涂层，与涂层比较例D相比，具有改进的耐擦洗性，如由相对更多的擦洗次数所证明，并且与涂层比较例C相比，具有相当的耐擦洗性。

如下确定硬度发展。实例1用于形成实例3，涂层；比较例B用于形成比较例E，涂层。根据ASTM D2134-95确定在各种固化时间的柯尼希(Koenig)硬度值。结果报告于表6中。

表6

表6的数据说明，对于96小时和更久的固化时间，与涂层比较例E相比，实例3，由实例1形成的涂层，具有改进的，即更大的硬度发展。具有这种改进的长期(例如96小时和更久)对于许多应用是有利的。

表6的数据还说明，对于等于和小于72小时的固化时间，与涂层比较例E相比，实例3，由实例1形成的涂层，具有相当的硬度发展。