发明内容

鉴于这些已知制剂，本发明的目的是提供包含一种或多种水溶性活性除草成分的组合物，其具有改进的性质，特别是改进的耐雨性和/或除草性。

已经发现水溶性活性除草成分与某些表面活性剂和某些酯组合的组合物具有这种改进的性质，特别是改进的耐雨性和/或除草性。

因此，本发明主要涉及(优选液体)作物保护剂组合物，其包含或由以下组成：

(a)一种或多种水溶性除草活性作物保护剂成分((a)型活性成分)，

(b)一种或多种C₆-C₁₆脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐和/或C₆-C₁₆烷基多糖苷和/或C₁₀-C₁₈脂肪烷基胺乙氧基化物，

(c)一种或多种选自(c1)-(c3)的酯：

(c1)R¹COOR²，其中R¹表示C₅-C₁₃烷基并且R²表示C₆-C₁₄烷基，其中R¹和R²合起来的碳原子总数为14-22的整数，

(c2)R³OOC-(CH₂)x-COOR⁴，其中R³和R⁴彼此独立地表示C₄-C₁₂烷基，并且x为1-6的整数。

(c3)(R⁵O)₃P＝O，其中R⁵彼此独立地表示C₄-C₁₆烷基，其中三个R⁵合起来的碳原子总数为18-42的整数，

以及任选地，一种或多种选自组分(d)-(h)的其他组分：

(d)有机溶剂(不同于组分(c))，

(e)水，

(f)其他表面活性剂(即不同于组分(b))，

(g)其他制剂佐剂(即不同于组分(b)-(f))，

(h)一种或多种其他除草活性作物保护剂成分(即不同于组分(a))和/或除草剂安全剂，

其中组分(a)的总量相对于组分(c)的总量为125:1-1:1，优选100:1-3:2，

根据本发明，由于如本发明上下文中所定义的组分(b)和(c)的组合，包含一种或多种水溶性活性除草成分(组分(a))的组合物表现出改进的性质，特别是改进的耐雨性和/或除草性。

通常且优选地，根据本发明的组合物在25℃和1013mbar下为液体。

优选地，根据本发明的组合物包含或由以下组成：

总量为5重量％-70重量％的组分(a)，

总量为5重量％-60重量％的组分(b)，

总量为0.5重量％-12重量％的组分(c)，

和任选地，一种或多种选自组分(d)-(h)的其他组分：

总量为0重量％-15重量％的组分(d)，

总量为0.1重量％-60重量％的组分(e)，

总量为0.1重量％-30重量％的组分(f)，

总量为0.1重量％-20重量％的组分(g)，

总量为0.1重量％-20重量％的组分(h)，

在每种情况下均基于组合物的总重量。

优选地，根据本发明的组合物包含或由以下组成：

总量为10重量％-60重量％的组分(a)，

总量为5重量％-50重量％的组分(b)，

总量为1重量％-10重量％的组分(c)，

总量为20重量％-60重量％的组分(e)，

和任选地，一种或多种选自组分(d)、(f)、(g)和(h)的其他组分：

总量为0重量％-15重量％的组分(d)，

总量为0.1重量％-20重量％的组分(f)，

总量为0.1重量％-12重量％的组分(g)，

总量为0.1重量％-12重量％的组分(h)，

在每种情况下均基于组合物的总重量。

根据本发明组合物的组分(a)的水溶性除草活性作物保护剂成分和其他除草活性作物保护剂成分和任选组分(h)的除草剂安全剂以及本文所用的通用名称是众所周知的，例如参见，"The Pesticide Manual"第16版,British Crop Protection Council 2012；这些包括已知的立体异构体(特别是外消旋和对映体纯异构体)和衍生物如盐或酯，特别是商业上惯用的形式。

在本发明的上下文中，水溶性除草活性作物保护剂成分((a)型活性成分)在20℃和1013mbar(根据形式，通常在4-7的pH范围内)下具有至少5g/l或更高，优选至少10g/l或更高，更优选至少20g/l或更高的水溶性。

为了在根据本发明的组合物中允许高浓度的一种或多种水溶性除草活性作物保护剂成分((a)型活性成分)，(a)型活性成分优选以其盐的形式使用，因为这些通常显示出较高的水溶性。

根据本发明的组合物优选包含一种或多种选自草铵膦[2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸]和其盐、草甘膦[N(膦酰基甲基)甘氨酸]及其盐、MCPA[(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸]及其盐、麦草畏[3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸]及其盐、2,4-D[2,4-二氯苯氧基)乙酸]及其盐和滴丙酸[2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸]及其盐的水溶性活性作物保护剂成分作为组分(a)。

根据本发明的组合物优选包含一种或多种选自以下的水溶性活性作物保护剂成分作为组分(a)：草铵膦-铵盐、草铵膦-钠盐、L-草铵膦-铵盐、L-草铵膦-钠盐、草甘膦-二铵盐、草甘膦-二甲基铵盐、草甘膦-异丙基铵盐、草甘膦-单铵盐、草甘膦-钾盐、草甘膦-二钾盐、草甘膦-倍半磺酸钠盐(N-(膦酰基甲基)甘氨酸钠盐(2:3))、草甘膦三甲基硫盐、MCPA-二甲基铵盐、MCPA-二醇胺盐、MCPA-醇胺盐、MCPA-钾盐、MCPA-钠盐、MCPA-三醇胺盐、麦草畏-双丙胺、麦草畏-二甘醇胺、麦草畏-二甲基铵盐、麦草畏-二醇胺、麦草畏-异丙基铵盐、麦草畏-醇胺、麦草畏-钾盐、麦草畏-钠盐、麦草畏-三醇胺，麦草畏-胆碱、麦草畏-BAPMA(N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺盐)、2,4-D-铵盐、2,4-D-胆碱、2,4-D-BAPMA(N,N-双-(3-氨基丙基)甲胺盐)、2,4-D-二乙铵盐、2,4-D-二甲基铵盐、2,4-D-二醇胺、2,4-D-十二烷基铵盐、2,4-D-庚基铵盐、2,4-D-异丙基铵盐、2,4-D-锂盐、2,4-D-钾盐、2,4-D-钠盐、2,4-D-十四烷基铵盐、2,4-D-三乙铵盐、2,4-D-三(2-羟丙基)铵盐、2,4-D-三醇胺、滴丙酸-二甲基铵盐、滴丙酸-乙基铵盐、滴丙酸-钾盐和滴丙酸-钠盐。

特别优选地，根据本发明的组合物的组分(a)包含或由以下组成：草铵膦-铵盐、草铵膦-钠盐、L-草铵膦-铵盐、L-草铵膦-钠盐、草甘膦-钾盐、草甘膦-铵盐、草甘膦-二甲基铵盐、草甘膦-异丙基铵盐、草甘膦-三甲基硫盐(草硫膦)、麦草畏-二甘醇胺、麦草畏-BAPMA和2,4-D-胆碱。

根据本发明的组合物的组分(b)是现有技术中已知的一组表面活性剂，以允许包含水溶性除草活性作物保护剂成分((a)型活性成分)的组合物的良好稳定性和/或活性。

本发明的组分(b)的C₆-C₁₆脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐优选对应于式CH₃(CH₂)_m(OCH₂CH₂)_nOSO₃M，其中M是阳离子，m表示4-15的整数并且n是2、3、4或5。

优选地，M选自Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，m表示6-15的整数并且n是2、3、4或5。

更优选地，M选自Na⁺、K⁺或NH₄ ⁺，m表示9-15的整数并且n是2、3、4或5。

作为组分(b)的更优选的脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐是C₁₀-C₁₆脂肪醇二甘醇醚硫酸盐(即n为2)。

本发明的组分(b)的C₆-C₁₆烷基多糖苷优选为C₆-C₁₆烷基多聚葡萄糖苷，更优选为C₈-C₁₂烷基多聚葡萄糖苷。

适合作为组分(b)的C₆-C₁₆烷基多糖苷，特别是C₆-C₁₆烷基多聚葡萄糖苷是本领域已知的并且可商购，例如，烷基多糖及其混合物，例如来自系列(Croda)的那些，添加或不添加无机盐(如硫酸铵)；BASF的Agnique 等级形式的烷基多糖苷，例如 PG 8107(脂肪醇C₈-C₁₀葡糖苷)、 PG 9116(脂肪醇C₉-C₁₁葡糖苷)、基于C₈-C₁₀脂肪醇的烷基多糖苷/烷基多糖混合物，例如 225 DK和 215 CSUP(BASF)。

本发明的组分(b)的C₁₀-C₁₈脂肪烷基胺乙氧基化物优选对应于式H(OCH₂CH₂)_pN(R⁶)(CH₂CH₂O)_qH，其中R⁶表示C₁₀-C₁₈烷基，p表示1-10的整数，和q表示1-10的整数。

优选地，R⁶表示C₁₂-C₁₈烷基，p表示1-8的整数，和q表示1-8的整数。

更优选地，R⁶表示C₁₂-C₁₆烷基，p表示1-6的整数，和q表示1-6的整数。

更优选地，根据本发明的组合物的组分(b)包含或由以下组成：一种或多种C₁₀-C₁₆脂肪醇二甘醇醚硫酸盐和/或聚合度小于5的C₈-C₁₂烷基多聚葡萄糖苷，和/或具有2-10个环氧乙烷(EO)单元的C₁₂-C₁₆烷基胺乙氧基化物。

特别优选地，根据本发明的组合物的组分(b)包含或由以下组成：一种或多种C₁₂-C₁₄脂肪醇二甘醇醚硫酸盐钠盐、钾盐、铵盐(优选钠盐)和/或聚合度小于2的C₈-C₁₀烷基多聚葡萄糖苷和/或具有4-8个环氧乙烷(EO)单元的C₁₂-C₁₄烷基胺乙氧基化物[优选乙氧基化的3-异十三烷氧基丙胺(CAS号68478-96-6；系统名称：聚(氧-1,2-乙二基),.α.,.α.'-[[[3-(十三烷氧基)丙基]亚氨基]二-2,1-乙二基]双[.ω.-羟基-,支链的)]。

在根据本发明的组合物中，其中草铵膦铵盐是组分(a)的(部分)，优选的组分(b)包含如上所定义的一种或多种C₁₀-C₁₆脂肪醇二甘醇醚硫酸盐和/或C₈-C₁₂烷基多聚葡萄糖苷，优选如优选或更优选的实施方案之一所定义。

在根据本发明的组合物中，其中上述草甘膦盐之一是组分(a)的(部分)，优选的组分(b)包含或由如上文所定义的一种C₈-C₁₂烷基多聚葡萄糖苷和/或具有2-10个环氧乙烷(EO)单元的C₁₂-C₁₆烷基胺乙氧基化物组成，优选如优选或更优选的实施方案之一所定义。

作为本发明的组分(b)的(部分)的C₆-C₁₆脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的优点在于，可掺入根据本发明的组合物中的组分(c)的量为较高，从而允许所述组合物的进一步改进的耐雨性和/或除草活性。

本发明的组合物的组分(c)是由具有以下结构的组分(c1)、(c2)和(c3)所定义的一组酯。

根据本发明的组合物的组分(c1)具有以下结构：

其中R¹和R²各自表示本文所定义的相应基团。

根据本发明的组合物的组分(c2)具有以下结构：

其中R³、R⁴和x各自具有本文所定义的相应含义。

根据本发明的组合物的组分(c3)具有以下结构：

其中每个R⁵表示本文所定义的相应基团。

可以通过本领域已知的任何方法来制备用作根据本发明的组合物的用作组分(c)的酯，例如将相应的酸或酰卤部分和相应的醇R²OH、R³OH、R⁴OH或R⁵OH酯化。根据本发明的组合物的组分(c)的许多酯是可商购的。

在根据本发明的组分(c)的组分(c1)、(c2)和(c3)的上下文中，优选的烷基，即R¹、R²、R³、R⁴和R⁵分别是直链和支链烷基，和优选选自1-丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、1-戊基、2-戊基、异戊基、1-己基、2-己基、异己基、1-庚基、2-庚基、异庚基、1-辛基、2-辛基、异辛基、2-乙基己基、3,5,5-三甲基己基、3,4,4-三甲基戊基、1-壬基、2-壬基、异壬基、1-癸基、2-癸基、异癸基、2-丙基庚基、1-十二烷基、2-十二烷基和异十二烷基。在根据本发明的组分(c1)、(c2)和(c3)的上下文中，更优选的烷基R¹、R²、R³、R⁴和R⁵是支链烷基，各自优选选自以下：2-己基、异己基、2-庚基、异庚基、2-辛基、异辛基、2-乙基己基、3,5,5-三甲基己基、3,4,4-三甲基戊基、2-壬基、异壬基、2-癸基、异癸基、2-十二烷基和异十二烷基。

优选地，根据本发明的组合物的组分(c)包含一种或多种选自(c1)-(c3)的酯或由其组成：

(c1)R¹COOR²，其中R¹表示C₇-C₉烷基并且R²表示C₈-C₁₀烷基，其中R¹和R²合起来的碳原子总数为16-20的整数，

(c2)R³OOC-(CH₂)x-COOR⁴，其中R³和R⁴彼此独立地表示C₆-C₁₀烷基，并且x是2-5的整数，

(c3)(R⁵O)₃P＝O，其中R⁵彼此独立地表示C₆-C₁₂烷基。

更优选地，根据本发明的组合物的组分(c)包含一种或多种选自(c1)-(c3)的酯或由其组成：

(c1)R¹COOR²，其中R¹表示支链的C₇-C₉烷基并且R²表示支链的C₈-C₁₀烷基，其中R¹和R²合起来的碳原子总数为16-20的整数，

(c2)R³OOC-(CH₂)x-COOR⁴，其中R³和R⁴彼此独立地表示支链的C₆-C₁₀烷基，优选各自是2-乙基己基，并且x是2-5的整数，

(c3)(R⁵O)₃P＝O，其中R⁵彼此独立地表示支链的C₆-C₁₂烷基。

甚至更优选地，根据本发明的组合物的组分(c)包含一种或多种选自(c1)-(c3)的酯或由其组成：

(c1)R¹COOR²，其中R¹表示支链C₈烷基并且R²表示支链C₉烷基，

(c2)R³OOC-(CH₂)x-COOR⁴，其中R³和R⁴彼此独立地表示支链C₈烷基，优选各自是2-乙基己基，并且x是2、3或4，

(c3)(R⁵O)₃P＝O，其中R⁵彼此独立地表示支链C₈烷基。

优选地，从实用的角度并且出于(合成和/或商业)可获得性的原因，在根据本发明的组合物中，在组分(c2)中，优选R³和R⁴均表示相同的烷基，并且在组分(c3)中，所有三个R⁵均表示相同的烷基。

在自己的实验中，以下组分(c)为根据本发明的组合物提供了特别改进的性质。因此，优选地，根据本发明的组合物的组分(c)包含一种或多种选自以下的酯或由其组成：

(c1)3,5,5-三甲基己酸3,5,5-三甲基己酸酯、7-甲基辛酸7-甲基辛酸酯，

(c2)己二酸双(2-乙基己基)酯、琥珀酸双(2-乙基己基)酯，和

(c3)磷酸三(2-乙基己基)酯。

例如，已经发现，在草甘膦盐作为组分(a)时，当组分(c)包含或由组分(c2)组成时，观察到本发明组合物的上述改进的性质。例如，当使用己二酸双(2-乙基己基)酯作为组分(c2)时，尤其观察到改进的耐雨性。

例如，还发现在草铵膦盐作为组分(a)时，当组分(c)包含或由组分(c1)或(c3)组成时，观察到本发明组合物的上述改进的性质。例如，当异壬酸异壬酯和/或3,5,5-三甲基己基3,5,5-三甲基己酸酯用作组分(c1)或当磷酸三(2-乙基己)酯用作组分(c3)时，尤其观察到改进的耐雨性。

优选的是根据本发明的组合物，其中组分(a)总量

与组分(b)总量之重量比为10:1-1:6，

和/或

与组分(c)总量之重量比为60:1-2:1。

更优选的是根据本发明的组合物，其中组分(a)的总量

与组分(b)总量之重量比为8:1-1:3，

和/或

与组分(c)总量之重量比为40:1-3:1。

在根据本发明的组合物中，组分(a)与组分(b)和(c)的最佳比例范围在一定程度上取决于所使用的水溶性除草活性作物保护剂成分及其在组合物中所包含的量。

例如，在其中草铵膦-铵盐是组分(a)的(部分)的本发明组合物中，优选组分(a)总量

与组分(b)总量的重量比为3:2-1:6，

和/或

与组分(c)总量的重量比为25:1-2:1。

更优选地，在其中草铵膦-铵盐是组分(a)的(部分)的本发明组合物中，组分(a)总量

与组分(b)总量的重量比为1:1-1:3，

和/或

与组分(c)总量的重量比为10:1-3:1。

例如，在其中上述草甘膦盐之一是组分(a)的(部分)的本发明组合物中，优选组分(a)总量

与组分(b)总量的重量比为8:1-1:1，

和/或

与组分(c)总量的重量比为25:1-4:1。

更优选地，在其中上述草甘膦盐之一是组分(a)的(部分)的本发明组合物中，优选组分(a)总量

与组分(b)总量的重量比为7:1-2:1，

和/或

与组分(c)总量的重量比为20:1-5:1。

根据本发明的组合物的组分(d)的合适的有机溶剂与组分(c)不同，并且优选为与水混溶的有机溶剂，实例为

脂族醇，如低级链烷醇，例如，如甲醇和乙醇或多元醇如乙二醇和甘油，

极性醚，如亚烷基二醇单烷基醚和二烷基醚，如丙二醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚或单乙醚、二甘醇、己二醇、二甘醇二甲醚和四甘醇二甲醚；

酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺和N-烷基吡咯烷酮。

本文优选主要与水混溶的有机溶剂。优选地，组分(d)包含丙二醇单甲醚、二丙二醇和/或丙二醇或由其组成，并且优选包含1-甲氧基-2-丙醇和/或二丙二醇或由其组成。

优选地，根据本发明的组合物包含基于组合物总重量的总量为0重量％-15重量％的组分(d)。然而，根据本发明的组合物中的组分(d)的总量尤其取决于作为组分(a)(的部分)存在的水溶性除草活性作物保护剂成分，即(a)型活性成分。

例如，在其中草铵膦铵盐是组分(a)的(部分)的本发明组合物中，在每种情况下基于组合物的总重量，优选的组分(d)的总重量为5-15重量％，优选7-12重量％。这些量特别适用于草铵膦铵盐是组分(a)(的部分)和组分(d)包含丙二醇单甲醚、二丙二醇和/或丙二醇或由其组成，并且优选包含1-甲氧基-2-丙醇和/或二丙二醇或由其组成的情况。

例如，在其中草甘膦盐是组分(a)的(部分)的本发明组合物中，在每种情况下基于组合物的总重量，优选的组分(d)的总重量为0重量％-5重量％，优选0重量％(即不含组分(d)的有机溶剂)。

根据本发明的组合物的组分(d)的有机溶剂仅应以使水相稳定的量使用，优选以热力学稳定的水溶液形式使用。

本发明的组合物可任选包含不属于本发明组合物的组分(b)组的其他表面活性剂(阴离子、阳离子或两性离子和/或非离子表面活性化合物(表面活性剂))作为组分(f)，其能够进一步有助于水溶性除草活性作物保护剂成分((a)型活性成分)的改进的稳定性、进一步改进的植物的可用性或进一步改进的活性。

作为组分(g)，本发明的组合物可包含常规制剂助剂，例如惰性材料，如粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、无机盐、稳定剂、防冻剂、填充剂、载体和着色剂、蒸发抑制剂和pH调节剂(缓冲剂、酸和碱)、粘性调节剂(例如增稠剂)或消泡剂。添加无机盐，优选铵盐如氯化铵或硫酸铵可能是有利的，特别是与某些表面活性剂或与聚乙烯醇组合时(参见下文)。

由于组分(b)的存在，包括消泡剂作为本发明的组分(g)的(部分)通常是有利的。合适的消泡剂包括所有常规消泡剂，例如优选基于硅氧烷的消泡剂如硅油。硅油也可以用作乳液。

线性聚二甲基硅氧烷组的消泡剂包含式HO-[Si(CH₃)₂-O-]_n-H的化合物作为其化学主链，其中端基通过例如醚化修饰，或通常连接到基团-Si(CH₃)₃。优选的消泡剂是选自线性聚二甲基硅氧烷的消泡剂，优选包含二氧化硅，特别是US 8,901,041中提及的那些。二氧化硅涵盖多种形式/改性，例如聚硅酸、间硅酸、原硅酸、硅胶、硅酸凝胶、硅藻土、沉淀的SiO₂等。

优选的是根据本发明的组合物，其中组分(d)包含丙二醇单甲醚、二丙二醇和/或丙二醇或由其组成，并且优选包含1-甲氧基-2-丙醇，

和/或

组分(f)包含烷基磺基琥珀酸酯盐(二酯和单酯)或由其组成，优选包含C₆-C₁₄烷基磺基琥珀酸单酯盐或由其组成，更优选包含月桂基醚-3磺基琥珀酸酯盐或由其组成，特别是月桂基醚-3磺基琥珀酸二钠，

和/或

组分(g)包含消泡剂，优选带有硅胶的聚二甲基硅氧烷油。

优选的是根据本发明的组合物，其中组分(d)包含1-甲氧基-2-丙醇，并且其中组合物优选包含以硅胶为消泡剂的聚二甲基硅氧烷油(作为组分(g)的(部分))，

和

组分(f)包含烷基磺基琥珀酸酯盐(二酯和单酯)或由其组成，优选包含C₆-C₁₄烷基磺基琥珀酸单酯盐或由其组成，更优选包含月桂基醚-3磺基琥珀酸酯盐或由其组成，特别是月桂基醚-3磺基琥珀酸二钠。

作为组分(h)，本发明的组合物可以包含其他除草活性作物保护剂成分(即不同于组分(a))和/或除草剂安全剂。优选地，这种其他除草活性作物保护剂成分在20℃和1013mbar，优选在pH 7下具有1g/l或更低，更优选0.5g/l或更低的低水溶性。组分(h)的优选除草剂安全剂为环丙磺酰胺、双苯噁唑酸-乙基、吡唑解草酸-二乙基、解草酮、氟拉唑和解毒喹。

在本发明的组合物包含具有低水溶性的其他除草活性作物保护剂成分(即不同于组分(a))作为组分(h)的情况下，优选包含一种或多种稳定剂作为组分(f)或(g)的部分。

这种稳定剂可以是分散剂或悬浮剂，例如选自离子聚合物，例如萘磺酸钠甲醛缩合物或Kraft-木素磺酸钠盐，例如Morwet D245(Akzo Nobel)或Kraftsperse 25M(Ingevity)，或选自非离子聚合物，例如聚乙氧基化聚甲基丙烯酸酯，例如Atlox 4913(Croda)。

这种稳定剂可以是分散剂或悬浮剂，例如选自离子表面活性剂，例如二烷基萘硫酸钠，例如Oparyl MT800(Bozetto)，或非离子表面活性剂，例如三苯乙烯基酚烷氧基化物，例如Soprophor 796/P(Solvay)或乙烯/环氧丙烷的嵌段共聚物，例如Pluronic PE 6800(BASF)。

这样的稳定剂可以选自硅酸铝，并且可以是矿物纤维，例如纤维状镁和硅酸铝凹凸棒石，优选地 40(BASF)或 ATC(来自CECA,Düsseldorf,德国)。 EW(来自Elementis)也很合适，其同样包含锂蒙脱石作为其基础材料。

用于制备和获得本发明的上下文中的组合物的成分是已知的，并且这些成分中的许多是可商购的。

本发明的组合物通过常规方法通过将固体或已经溶解形式的活性成分(a)和所有其他组分适当时在搅拌下混合和均质化来制备。

在进一步方面，本发明涉及一种制备如本文所定义的根据本发明的组合物的方法，其包括将组分(a)-(c)和任选存在于所述组合物中的其他组分混合。

在本文所定义的组分(f)、(g)和/或(h)存在于根据本发明的组合物中以及例如水溶性差的情况下，包括研磨步骤例如使用胶体磨或搅拌珠磨可能是有益的。

本发明的组合物表现出水溶性活性作物保护剂成分即组分(a)的良好的储存性能(即储存稳定性，包括低温稳定性)、高生物利用度以及由此保持的活性。

本发明的组合物特别适用于在未耕地上和在耐本发明组合物的组分(a)的除草剂的作物中控制不期望的植物生长的作物保护。

在进一步方面，本发明涉及一种控制不期望的植物生长的方法，其包括将有效量的如本文所定义的根据本发明的组合物施用于植物、植物部分或栽培区域。

在进一步方面，本发明涉及如本文所定义的根据本发明的组合物在控制不期望的植物生长中的用途。

在进一步方面，本发明涉及一种或多种选自本文所定义的(c1)-(c3)的酯在改进包含一种或多种水溶性除草活性作物保护剂成分((a)型活性成分)，特别是在本发明的上下文中提及作为优选的水溶性除草活性作物保护剂成分的组合物的耐雨性的用途。

进一步发现，如果将根据本发明的组合物与一种或多种聚乙烯醇组合，则可以进一步改进根据本发明的组合物的耐雨性和/或除草活性。

因此，在进一步方面，本发明还涉及(i)本文所定义的根据本发明的组合物和(ii)一种或多种聚乙烯醇的组合。

这样的组合可以是工具包或共包装(适合或推荐用于桶混物)或桶混物的形式。

在这样的组合中，聚乙烯醇的总重量

与根据本发明的组合物的优选比例为1:100-1:5，

和/或

与根据本发明的组合物的组分(c)的总量的优选比例为5:1-1:5。

在这样的组合中，聚乙烯醇的总重量

与根据本发明的组合物的优选比例为1:50-1:10，

和/或

与根据本发明的组合物的组分(c)的总量的优选比例为3:1-1:3。

在这样的组合中，聚乙烯醇的总重量

与根据本发明的组合物的特别优选比例为1:30-1:12，

和/或

与根据本发明的组合物的组分(c)的总量的特别优选比例为2:1-1:2。

在本发明的上下文中，与根据本发明的组合物组合使用的聚乙烯醇优选为水解度为75-97mol.-％，更优选水解度为80-95mol.-％，甚至更优选水解度为84-92mol.-％的部分水解的聚乙酸乙烯酯。

所使用的聚乙烯醇的聚合度优选为150-1000，更优选250-750，甚至更优选250-500。

在20℃下根据DIN 53015：2001-02(2001-02发布)测量的所用聚乙烯醇的4重量％水溶液的粘度(通过滚球粘度计测量的粘度)优选为3-50mPas，更优选3.5-10mPas，甚至更优选3.5-6mPas。

这样的聚乙烯醇是可商购的，例如来自Kuraray的产品范围。