具体实施方式

附图仅用于示例性说明，不能理解为对本专利的限制；

为了更好说明本实施例，附图某些部件会有省略、放大或缩小，并不代表实际产品的尺寸；

对于本领域技术人员来说，附图中某些公知结构及其说明可能省略是可以理解的。

下面结合附图和实施例对本发明的技术方案做进一步的说明。

实施例1

参见图1-2，本实施例提出的基于4D打印技术的摩擦纳米发电机包括：基底层包括上方的第一基底层11和下方的第二基底层15，第一导电层12，第一摩擦层13，第二导电层14，第二导电层14也作为第二摩擦层使用；其中基底层11和第一摩擦层13通过4D打印制得，具备形状记忆功能；第一导电层12和第二导电层14通过喷涂具有导电物质的溶液并将所述溶液挥发后得到。第一导电层12和第二导电层14之间电性连接，

另外，所述第一摩擦层13也可以设置在第二导电层14上，从而第一摩擦层13和第一导电层12之间具有间隙，此时第一导电层12作为第二摩擦层使用。

在具体实施过程中，所述摩擦纳米发电机的采用熔融沉积式打印、油墨直写打印或数字光处理打印的方法，所述第一基底层11、第二基底层15和第一摩擦层13可以采用形状记忆聚合物或自修复材料，以及各类能感知外部刺激并进行适当处理的智能材料。所述导电物质可以采用银纳米线、碳纳米管或石墨烯。所述溶液可以采用易挥发的溶液。

具体地，本实施例第一基底层11、第二基底层15和第一摩擦层13采用聚氨酯材料，导电物质采用银纳米线，溶液采用甲醇溶液。

在周期性外力作用下，第一基底层11和第二基底层15之间的间隙距离被压缩，导致第一摩擦层13与第二导电层14不断进行接触-分离运动，具体地采用垂直接触-分离模式，使得摩擦纳米发电机向外部输出交变的电信号；开路状态下输出电压信号，短路状态下输出电流信号；其中，当外力作用于第一基底层11和/或第二基底层15，使得第一摩擦层13与第二导电层14由于摩擦起电，表面带上等量的正负电荷时，摩擦纳米发电机开始工作；随后撤去外力，第一摩擦层13在第一基底层11和/或第二基底层15运动至初始位置，再次施加外力作用在第一基底层11和/或第二基底层15上，使得第一摩擦层13与第二导电层14再次接触，从而完成一个完整的发电周期；当外力有规律地作用在第一基底层11和/或第二基底层15上时，上述发电周期就会循环发生。

具体地，参见图1-2，所述第一基底层11和第二基底层15的两端也可以设置连接部16，连接部16可以设置成平面形或拱形等曲面形，所述第一基底层11、第二基底层15、第一摩擦层13、第一导电层12、第二导电层14的截面可以为多边形或曲边形，例如矩形或圆形。打印时由组成第一基底层11和第二基底层15的材质一体打印而成；连接部16还可以是具有弹性的部件。当外力撤去时，在连接部弹性力作用下第一摩擦层13与第二导电层14相互远离从而使第一基底层11和第二基底层15回复至初始位置。

具体地，所述第一摩擦层13与第二导电层14或第一导电层12之间的间隙宽度可设置为5mm-45mm，参见图3，当所述间隙宽度设置为5mm、10mm、15mm、20mm、25mm、30mm、35mm、40mm、45mm时，对应的摩擦纳米发电机产生的峰值开路电压为40.85V、41.25V、41.45V、42.1V、42.35V、42.4V、42.6V、42.65V。从图3可知，随着所述间隙宽度增大，所述摩擦纳米发电机的峰值开路电压也随之增大，但是当间隙宽度大于20mm时，输出电压的变化幅度不大。另外，由于需要在外力作用下不断做接触-分离运动，分离过程主要靠连接部材料的回弹力。在高频测试环境下，当间距过大时，变形的器件不能充分回弹。因此，选择所述第一摩擦层13与第二导电层14或第一导电层12之间的间隙宽度为20mm。

下面，将结合图4-7对本实施例的基于4D打印技术的摩擦纳米发电机的工作原理进行说明。

摩擦纳米发电机的初始状态如图1所示，在初始状态下，各部件都呈电中性；当外力作用使得第一摩擦层13与第二导电层14相互接触时，如图4所示，由于第一摩擦层13和第二导电层14电负性的不同，导致在两者接触的界面上发生电荷转移(摩擦起电现象)；本实施例中的第一摩擦层13的有效成分为聚氨酯，第二导电层14的有效成分为银纳米线，由于聚氨酯的电负性强于银纳米线，导致第一摩擦层13表面为净负电荷，第二导电层14表面为净正电荷，两者的电荷总量相等；由于正负电荷中心非常接近，因此界面间的电势差趋近于0，当导电层之间存在电学连接时，外电路中也不会有电荷流动。

当外力撤去，在连接部16自身的弹性力作用下，第一摩擦层13和第二导电层14相互远离，如图5所示，由于正负电荷中心相互远离，导致界面之间出现电势差；在静电感应的作用下，第一导电层12中的正电荷向第一导电层12与第一摩擦层13的界面处靠近；当导电层之间存在电学连接时，为了平衡第一摩擦层13与第一导电层14之间的电势差，电子从第一导电层12流向第二导电层14。

当第一基底层11和/或第二基底层15完全恢复到初始状态时，如图6所示，此时第一摩擦层13与第二导电层14之间的电势差被完全中和，外电路中也没有电子流动。

再次向基底施加压力，使得第一摩擦层13和第二导电层14相互靠近，如图7所示，为了平衡第一摩擦层13与第二导电层14之间的电势差，电子从第二导电层14流向第一导电层12；重复以上过程，摩擦纳米发电机就能向外输出一个交变的电信号。

而当导电层之间开路时，即可得到一个电压信号。

值得注意的是，由于第一摩擦层13采用4D打印制得，因此在模型设计阶段，可以在模型表面设计一些图案，例如凸起或凹槽结构。当摩擦纳米发电机在工作时，这些图案能有效地增大接触面积，从而提高摩擦纳米发电机的输出性能。

由于摩擦纳米发电机在工作中会不断进行接触-分离运动，高强度的摩擦会导致摩擦层表面出现磨损，外力的作用也可能导致器件出现变形。这些微观和宏观的变形导致摩擦纳米发电机的性能出现衰减。

当第一摩擦层13与第二导电层14之间的相对面积尺寸为4cm×4cm，第一摩擦层13与第一导电层或第二导电层之间的间隙为20mm时，摩擦纳米发电机产生的峰值开路电压为42.1V；当发生形变后，由于有效接触面积的减小，器件的峰值开路电压衰减至18V；将器件在60℃条件下加热30s后，器件形状得以恢复，器件的峰值开路电压也恢复至42V，约等于初始值。从图8中可以看出，当器件发生形变后，产生的电压出现了大幅下降；在器件恢复形状后，性能也得到了有效地恢复。

实施例2

在实施例1的基础上设计了一款鞋垫形状的能量收集装置，基于摩擦纳米发电机的工作原理，其基本工作模式为接触-分离模式，具体地可以采用垂直接触-分离模式。

如图9所示，器件从上往下依次为上基底11，第一导电层12，第一摩擦层13，连接部16、第二导电层14，下基底15；其中第二导电层14也作为第二摩擦层。由于器件结构与实施例一相似，且工作原理相同，因此不再赘述其工作原理。在能量收集装置中同样采用垂直接触-分离模式，考虑到鞋垫的实用性，因此选择第一摩擦层13与第二导电层的间隙宽度为20mm。

本发明中设计的鞋垫形状的能量收集装置尺寸为欧洲尺码41码，当体重约为60kg的人正常行走时，产生的峰值开路电压达到138V，峰值功率密度达到56mW/m²，可以轻易点亮28颗LED。如图10所示，当鞋垫出现变形时，由于有效接触面积的减小，峰值开路电压衰减至68V；将变形的鞋垫在60℃条件下加热2min后，鞋垫形状得以恢复，峰值开路电压也恢复至135V。

实施例3

一种基于4D打印技术的摩擦纳米发电机的制备方法，参见图11，具体包括以下步骤：

S1、设计出接触-分离式摩擦纳米发电机模型；

S2、建模后对该模型的工作过程进行受力分析并对电势场分布进行仿真测试；

S3、将测试好的模型导入切片软件进行切片分层，根据模型的实际结构选择加工顺序并生成加工指令(如gcode代码)；

S4、将加工指令(如gcode代码)导入3D打印机，分别完成对第一基底层、第二基底层以及第一摩擦层的逐层打印加工；若加工过程中遇到打印产品出现坍塌、变形或影响装配等不符合使用要求的问题，则返回S1，重新完成模型的设计和仿真测试并生成新的加工指令(如gcode代码)；

S5、将打印加工完成的第一基底层的底部表面和第二基底层的顶部表面使用喷涂机喷涂掺有导电物质的溶液，将溶液挥发后即可得到第一导电层和第二导电层；

S6、将制备有导电层的第一基底层、第二基底层和第一摩擦层装配成摩擦纳米发电机。

其中步骤S2中使用3DS MAX软件进行建模，并使用COMSOL等软件对该模型的工作过程进行受力分析并对电势场分布进行仿真测试。

上述基于4D打印技术的摩擦纳米发电机的制备方法也可以用于制作多种模式的摩擦纳米发电机的制备，包括但不限于横向滑动模式、单电极模式以及独立层模式。

相同或相似的标号对应相同或相似的部件；

附图中描述位置关系的用语仅用于示例性说明，不能理解为对本专利的限制；

显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。