图像显示装置密封材料

文档序号:722844 发布日期:2021-04-16 浏览:19次 >En<

阅读说明:本技术 图像显示装置密封材料 (Sealing material for image display device ) 是由 富田裕介 高木正利 于 2020-06-12 设计创作,主要内容包括:在图像显示装置密封材料中含有树脂成分、固化剂。在树脂成分中包含含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂。(The image display device sealing material contains a resin component and a curing agent. The resin component contains an epoxy resin having a bisphenol alkyl-substituted cyclohexane skeleton.)

图像显示装置密封材料

技术领域

本发明涉及图像显示装置密封材料。

背景技术

作为具备光学元件的图像显示装置,例如,液晶显示器、有机EL显示器等是已知的。对于这样的图像显示装置而言,为了抑制光学元件因大气中的水分等而发生劣化,利用密闭构件将光学元件密封。

密闭构件例如可通过在将光学元件填埋至密封用组合物中后、使密封用组合物固化而形成。因此,为了向密闭构件赋予根据各种用途而要求的性能,对密封用组合物的组成进行了各种研究。

例如,提出了含有苯氧基树脂、氧化环烯烃型脂环式环氧化合物、和固化剂的有机电致发光显示元件密封用固化性树脂组合物(例如,参见专利文献1。)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:国际公开第2015/129670号

发明内容

发明所要解决的课题

然而,由专利文献1中记载的有机电致发光显示元件密封用固化性树脂组合物形成的密闭构件例如被用于有机EL显示器的触摸面板等时,由于介电常数高,因此有时密闭构件所致的噪声会使触摸面板产生误动作。

本发明提供能形成介电常数较低、透明性得以确保的密闭构件的图像显示装置密封材料。

用于解决课题的手段

本发明[1]包含图像显示装置密封材料,其含有树脂成分和固化剂,其中,前述树脂成分含有含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂。

本发明[2]包含上述[1]所述的图像显示装置密封材料,其中,前述树脂成分还含有含氢化双酚A骨架的环氧树脂。

本发明[3]包含上述[1]或[2]所述的图像显示装置密封材料,其中,前述树脂成分还含有重均分子量为800以上且100,000以下的含联苯骨架的环氧树脂。

发明的效果

通过本发明的图像显示装置密封材料,由于树脂成分含有含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂,因此,能形成介电常数较低、透明性得以确保的密闭构件。

附图说明

[图1]图1为作为本发明的图像显示装置密封片材的一个实施方式的密封片材的侧截面图。

[图2]图2为作为具备由图1所示的密封层形成的密闭构件的图像显示装置的一个实施方式(具有In-Cell结构或On-Cell结构的方式)的带有触摸传感器的有机EL显示器的侧截面图。

[图3]图3为作为图像显示装置的另一实施方式(具有Out-Cell结构的方式)的带有触摸传感器的有机EL显示器的侧截面图。

具体实施方式

<第1实施方式>

本发明的图像显示装置密封材料(以下,记为密封材料。)为用于将后述的图像显示装置所具备的光学元件密封的密封树脂组合物(图像显示装置用密封树脂组合物),是通过进行固化而形成后述的密闭构件的固化性树脂组合物。密封材料含有树脂成分和固化剂。

(1)树脂成分

树脂成分含有含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂作为必需成分。

(1-1)含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂

含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂例如具有多个双酚烷基取代环己烷骨架、和多个环氧基(多官能(包括2官能)型环氧树脂)。含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂优选具有包含多个双酚烷基取代环己烷骨架的分子链、和键合于分子链的两末端的环氧基(2官能型环氧树脂)。

对于双酚烷基取代环己烷骨架而言,如下述式(1)所示,在连接2个苯环的碳原子上,键合有经1个以上烷基(R1)取代的环己烷环。

双酚烷基取代环己烷骨架更优选由下述式(1)表示。

式(1)

[化学式1]

[式(1)中,I、II及III为结构单元,I及III分别表示末端单元,II表示重复单元。R1表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。]

关于作为上述式(1)的R1而示出的烷基,可举出例如碳原子数为1~6的直链烷基(例如,甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基)、碳原子数为3~6的支链烷基(例如,异丙基、异丁基、叔丁基等)等。

作为上述式(1)的R1而示出的烷基中,优选可举出碳原子数为1~6的直链烷基,更优选可举出甲基。另外,上述式(1)的多个R1相互可以相同也可以不同。

上述式(1)中,多个R1中,至少1个R1为烷基,优选2个以上的R1为烷基,更优选3个R1为烷基。需要说明的是,多个R1中,烷基以外的R1为氢原子。

另外,上述式(1)中,苯环的氢原子可以被上述的烷基取代,但优选不被上述的烷基取代。

这样的双酚烷基取代环己烷骨架中,尤其优选可举出下述式(2)所示的含双酚三甲基环己烷骨架的环氧树脂(以下,记为含双酚TMC骨架的环氧树脂。)。

式(2)

[化学式2]

[式(2)中,I、II及III为结构单元,I及III分别表示末端单元,II表示重复单元。R1与上述式(1)中的R1含义相同。]

上述式(2)所表示的含双酚TMC骨架的环氧树脂为双酚TMC(4,4’-(3,5,5-三甲基-1,1-环己烷二基)双(苯酚))与表氯醇的共聚物,具有包含多个双酚TMC骨架的分子链、和键合于分子链的两末端的缩水甘油基醚单元(2官能型环氧树脂)。

上述式(2)所表示的含双酚TMC骨架的环氧树脂在常温下为固态。需要说明的是,所谓“在常温下为固态”,表示在常温(23℃)下为不具有流动性的固体状态,所谓“在常温下为液态”,表示在常温(23℃)下为具有流动性的液体状态(在下文中也同样)。

另外,上述式(1)所表示的双酚烷基取代环己烷骨架(上述式(2)所表示的含双酚TMC骨架的环氧树脂)除了包含结构单元I~III之外还可以包含其他结构单元。作为其他结构单元,可举出例如来自二元以上的多元醇的多元醇单元、来自联苯的联苯单元等。

双酚烷基取代环己烷骨架的重均分子量(Mw)例如为10,000以上,优选为12,000以上,更优选为15,000以上,例如为200,000以下,优选为150,000以下。重均分子量(Mw)可利用以聚苯乙烯为标准物质的凝胶渗透色谱法(GPC)求出(在下文中也同样)。

双酚烷基取代环己烷骨架中的环氧当量例如为5,000g/eq.以上,优选为6,000g/eq.以上,例如为100,000g/eq.以下,优选为75,000g/eq.以下。

这样的含双酚TMC骨架的环氧树脂可以单独使用或并用2种以上。

树脂成分中,含双酚TMC骨架的环氧树脂的含有比例例如为5质量%以上,优选为10质量%以上,例如为60质量%以下,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下。

(1-2)含氢化双酚A骨架的环氧树脂

对于树脂成分而言,作为任选成分,优选进一步含有含氢化双酚A骨架的环氧树脂。

含氢化双酚A骨架的环氧树脂是向含双酚A骨架的环氧树脂中添加了氢而成的氢化物。

含氢化双酚A骨架的环氧树脂例如具有多个氢化双酚A骨架(具体而言,2,2’-双环己基丙烷骨架)和多个环氧基(多官能(包括2官能)型环氧树脂)。含氢化双酚A骨架的环氧树脂优选具有包含多个氢化双酚A骨架的分子链和键合于分子链的两末端的环氧基(2官能型环氧树脂)。

含氢化双酚A骨架的环氧树脂更优选为作为双酚A和表氯醇的共聚物的含双酚A骨架的环氧树脂的氢化物,具有包含多个氢化双酚A骨架的分子链、和键合于分子链的两末端的缩水甘油基醚单元(2官能型环氧树脂)。含氢化双酚A骨架的环氧树脂在常温下为固态。

含氢化双酚A骨架的环氧树脂的重均分子量(Mw)例如为100以上,优选为150以上,更优选为200以上,例如为1,000以下,优选为800以下。

含氢化双酚A骨架的环氧树脂中的环氧当量例如为50g/eq.以上,优选为150g/eq.以上,例如为500g/eq.以下,优选为400g/eq.以下。

这样的含氢化双酚A骨架的环氧树脂可以单独使用或并用2种以上。

树脂成分中,含氢化双酚A骨架的环氧树脂的含有比例例如为30质量%以上,优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,例如为80质量%以下,优选为70质量%以下。

另外,关于含氢化双酚A骨架的环氧树脂的含有比例,相对于含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂及重均分子量为800以上且100,000以下的含联苯骨架的环氧树脂(后述)的总和100质量份而言,例如为100质量份以上,优选为120质量份以上,例如为300质量份以下,优选为200质量份以下。

(1-3)含联苯骨架的环氧树脂

对于树脂成分而言,作为任选成分,优选进一步含有重均分子量为800以上且100,000以下的含联苯骨架的环氧树脂。

含联苯骨架的环氧树脂例如具有多个联苯骨架和多个环氧基(多官能(包括2官能)型环氧树脂)。含联苯骨架的环氧树脂优选具有包含多个联苯骨架的分子链、和键合于分子链的两末端的环氧基(2官能型环氧树脂)。

含联苯骨架的环氧树脂更优选由下述式(3)表示。

式(3)

[化学式3]

[式(3)中,IV、V及VI为结构单元,IV及VI分别表示末端单元,V表示重复单元。R2表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。]

上述式(3)所表示的含联苯骨架的环氧树脂为二羟基联苯衍生物与表氯醇的共聚物,具有包含多个联苯骨架的分子链、和键合于分子链的两末端的缩水甘油基醚单元(2官能型环氧树脂)。

关于作为上述式(3)的R2而示出的烷基,可举出例如与上述式(1)的R1同样的烷基等。

上述式(3)的R2中,优选可举出氢原子及甲基。

另外,式(3)的多个R2相互可以相同也可以不同。

上述式(3)中,多个R2中,键合于苯环的3位及5位的R2优选为烷基,更优选为甲基。需要说明的是,多个R2中,键合于苯环的2位及6位的R2优选为氢原子。

另外,上述式(3)所表示的联苯型苯氧基树脂除了包含结构单元IV~VI之外还可以包含其他结构单元。作为其他结构单元,可举出例如来自二元以上的多元醇的多元醇单元、来自双酚的双酚单元等。

含联苯骨架的环氧树脂的重均分子量(Mw)为800以上,优选为1,000以上,更优选为2,000以上、100,000以下,优选为90,000以下。

含联苯骨架的环氧树脂中的环氧当量例如为500g/eq.以上,优选为1,000g/eq.以上,例如为20,000g/eq.以下,优选为16,000g/eq.以下。

这样的含联苯骨架的环氧树脂可以单独使用或并用2种以上。

树脂成分中,含联苯骨架的环氧树脂的含有比例例如为5质量%以上,优选为10质量%以上,例如为50质量%以下,优选为30质量%以下。

(1-4)任选的树脂成分

树脂成分可在不妨碍本发明效果的范围内含有上述的特定树脂成分(含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂、含氢化双酚A骨架的环氧树脂、含联苯骨架的环氧树脂)以外的其他树脂成分。

作为其他树脂成分,可举出例如脂肪族烃树脂、苯乙烯系低聚物、含双酚骨架的环氧树脂(例如,苯氧基树脂等)、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丁二烯等)、聚氯丁二烯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚醚、聚酯、有机硅树脂等。

这些其他树脂成分可以单独使用或并用2种以上。树脂成分中,其他树脂成分的含有比例例如为10质量%以下,优选为5质量%以下。

另外,树脂成分尤其优选不含有其他树脂成分,由含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂、含氢化双酚A骨架的环氧树脂、和含联苯骨架的环氧树脂组成。

(2)固化剂

固化剂使树脂成分聚合而使密封材料固化。固化剂没有特别限制,只要能将密封材料固化即可。作为固化剂,可举出例如胺系固化剂(例如,二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、三(二甲基氨基甲基)苯酚等)、咪唑系固化剂(例如,2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等)、酸酐系固化剂(例如,邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐等)、热阳离子系固化剂、光阳离子系固化剂等。这样的固化剂可以单独使用或并用2种以上。

固化剂中,优选可举出热阳离子系固化剂及光阳离子系固化剂。即,固化剂优选含有热阳离子系固化剂及/或光阳离子系固化剂。

热阳离子系固化剂及光阳离子系固化剂没有特别限制,各自为可引发上述的含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂、根据需要的上述的含氢化双酚A骨架的环氧树脂及上述的含联苯骨架的环氧树脂的聚合的化合物即可。

热阳离子系固化剂为通过加热而产生酸(阳离子)的热产酸剂。热阳离子系固化剂优选为可于显示元件(例如,有机EL元件等)等的耐热温度即120℃以下引发聚合的化合物。

作为热阳离子系固化剂,可使用已知的热阳离子聚合引发剂。作为热阳离子聚合引发剂,可举出例如以AsF6 -、SbF6 -、PF6 -、BF4 -、B(C6F5)4 -、CF3SO3 -等为抗衡阴离子的、锍盐、鏻盐、季铵盐、重氮盐、碘鎓盐等。

热阳离子系固化剂中,优选可举出季铵盐。

光阳离子系固化剂为通过光照射而产生酸(阳离子)的光产酸剂。作为光阳离子系固化剂,可使用已知的光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子系固化剂,可举出例如CPI-210S(San-Apro Ltd.制)、IK-1(San-Apro Ltd.制)等。

这样的固化剂可以单独使用或并用2种以上。

关于固化剂的含有比例,相对于树脂成分100质量份而言,例如为0.3质量份以上,优选为0.5质量份以上,例如为10质量份以下,优选为5质量份以下。

(3)其他添加剂

对于密封材料而言,根据需要,作为其他添加剂,可以以适当的比例含有硅烷偶联剂、流平剂、填充剂、聚合引发助剂、防老化剂、润湿性改良剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗菌剂等。

<图像显示装置密封片材>

上述的密封材料可以直接单独流通,是可在产业上利用的制品,但从操作性的观点考虑,优选以图像显示装置密封片材的形式流通。

参照图1,对作为本发明的图像显示装置密封片材的一个实施方式的密封片材1进行说明。

如图1所示,密封片材1沿厚度方向依次具备基础膜3、由上述的密封材料形成的密封层2、和脱模膜4。需要说明的是,密封片材1为用于制作图像显示装置的部件,不包含显示元件及搭载显示元件的基板,具体而言,为由密封层2、基础膜3、和脱模膜4形成、且部件单独流通、可在产业上利用的器件。

为了防止异物附着于密封层2等,在保存密封片材1时,优选用基础膜3和脱模膜4来保护密封层2。需要说明的是,在使用密封片材1时,将基础膜3和脱模膜4剥离。

密封层2为上述的密封材料的干燥物,具有膜形状(平板形状)。具体而言,密封层2具有规定的厚度,沿与前述厚度方向正交的规定方向延伸,具有平坦的表面及平坦的背面。

密封层2中,上述的树脂成分未反应,密封层2以未固化的状态含有这些树脂成分。

密封层2的厚度例如为1μm以上,优选为5μm以上,例如为100μm以下,优选为30μm以下。

在密封片材1被用于密闭构件(后述)的形成之前的期间,为了支承及保护密封层2,基础膜3以可剥离的方式被贴合于密封层2的背面。即,基础膜3是下述的挠性膜:在密封片材1的出货·搬运·保存时,以被覆密封层2的背面的方式,被层叠在密封层2的背面,在即将使用密封片材1之前,能以弯曲成大致U字状的方式,从密封层2的背面剥离。

基础膜3具有平板形状,具体而言,具有规定的厚度,沿与前述厚度方向正交的规定方向延伸,具有平坦的表面及平坦的背面。基础膜3的贴合面(表面)根据需要可进行剥离处理。

作为基础膜3的材料,可举出例如聚酯(例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等树脂材料,优选可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯。

基础膜3中,优选可举出具有水分阻隔性或气体阻隔性的膜,进一步优选可举出由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的膜。基础膜3的厚度虽然也可根据膜的材质适当选择,但从具有相对于显示元件等被密封材料的追从性等方面考虑,例如可以为25μm~150μm左右。

在密封片材1被用于密闭构件(后述)的形成之前的期间,为了保护密封层2,脱模膜4以可剥离的方式被贴合于密封层2的表面。即,脱模膜4是下述的挠性膜:在密封片材1的出货·搬运·保存时,以被覆密封层2的表面的方式,被层叠在密封层2的表面,在即将使用密封片材1之前,能以弯曲成大致U字状的方式,从密封层2的表面剥离。

脱模膜4具有平板形状,具体而言,具有规定的厚度,沿与前述厚度方向正交的规定方向延伸,具有平坦的表面及平坦的背面。另外,脱模膜4的贴合面(背面)可根据需要进行剥离处理。作为脱模膜4的材料,可举出例如与基础膜3同样的树脂材料。对于脱模膜4的厚度而言,虽然也可根据膜的材质适当选择,但从具有相对于显示元件等被密封材料的追从性等方面考虑,例如可以为25μm~150μm左右。

<图像显示装置密封片材的制造方法>

接下来,对密封片材1的制造方法进行说明。

为了制造密封片材1,例如,准备上述的密封材料,利用已知的方法将密封材料涂布于基础膜3的表面。

密封材料可通过以上述的比例将上述的树脂成分、固化剂及添加剂混合来准备。另外,密封片材1的制造中,优选将密封材料用有机溶剂稀释,制备密封材料的清漆。

有机溶剂没有特别限制,只要能将树脂成分及固化剂均匀地分散或溶解即可。作为有机溶剂,可举出例如芳香族烃类(例如,苯、甲苯、二甲苯等)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等)、醚类(例如,二丁基醚、四氢呋喃、二氧杂环己烷、乙二醇单烷基醚、乙二醇二烷基醚、1-甲氧基-2-丙醇等)、酯类(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、含氮化合物类(例如,N-甲基吡咯烷酮、二甲基咪唑啉酮(dimethylimidazolidinone)、二甲基甲醛等)等。有机溶剂可以单独使用或并用2种以上。

各成分例如可通过用球磨机分散、或装入至烧瓶中并进行搅拌、或用三辊磨混炼来混合。

另外,作为密封材料的涂布方法,可举出例如丝网印刷、分配器(dispenser)、涂布辊等。

接下来,将密封材料干燥,根据需要使有机溶剂挥发,由此形成涂膜。

加热温度为在密封材料不发生固化的情况下进行干燥的温度,例如为20℃以上,优选为90℃以上,例如为120℃以下,优选低于100℃。加热时间例如为1分钟以上,优选为2分钟以上,例如为30分钟以下,优选为15分钟以下。

由此,涂膜进行干燥,可制备由密封材料形成的密封层2。接下来,在密封层2的表面贴附脱模膜4。

通过以上方式,可制造密封片材1。

<图像显示装置的制造>

这样的密封片材1可合适地应用于图像显示装置的(显示元件光学元件)的密封。参照图2,对作为图像显示装置的一个实施方式的带有触摸传感器的有机EL显示器(以下,记为有机EL显示器10。)进行说明。

需要说明的是,本实施方式中,举出带有触摸传感器的有机EL显示器作为图像显示装置,但图像显示装置没有特别限制。作为图像显示装置,可举出例如液晶显示器(包括带有触摸传感器的液晶显示器)、有机EL显示器(包括带有触摸传感器的有机EL显示器)等。

有机EL显示器10具备元件搭载单元11、密闭构件14、和罩盖玻璃或阻隔膜15。

元件搭载单元11具备基板13、作为显示元件的一例的有机EL元件12、阻隔层16、和电极(未图示)。

基板13支承有机EL元件12。基板13优选具有挠性。

有机EL元件12为已知的有机EL元件,被搭载于基板13。对于有机EL元件12而言,虽未图示,但具备阴极反射电极、有机EL层、和阳极透明电极。

阻隔层16被覆有机EL元件12,抑制大气中的水分与有机EL元件12接触。阻隔层16具备第1无机阻隔层17、平坦化层19、和第2无机阻隔层18。

第1无机阻隔层17以包围有机EL元件12的方式被配置在有机EL元件12的上表面及侧面。作为第1无机阻隔层17的材料,可举出例如金属氧化物(例如,氧化铝、氧化硅、氧化铜等)、金属氮化物(例如,氮化铝、氮化硅等)等。第1无机阻隔层17的材料可以单独使用或并用2种以上。第1无机阻隔层17的材料中,优选可举出金属氮化物,进一步优选可举出氮化硅。

平坦化层19被配置在第1无机阻隔层17的上表面。作为平坦化层19的材料,可举出已知的树脂材料。

第2无机阻隔层18以包围平坦化层19的方式被配置在平坦化层19的上表面及侧面。作为第2无机阻隔层18的材料,可举出例如与第1无机阻隔层17同样的材料。

电极(未图示)构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器。电极(未图示)位于基板13与密闭构件14之间。例如,电极(未图示)可以位于基板13内,也可以位于有机EL元件12上。

密闭构件14为密封层2(密封材料)的固化物,将被阻隔层16被覆的有机EL元件12密封。密闭构件14由剥离了基础膜3及脱模膜4的密封层2形成。具体而言,剥离了基础膜3及脱模膜4的密封层2以将被阻隔层16被覆的有机EL元件12填埋的方式被贴附于基板13,然后,在密封层2的上表面贴附罩盖玻璃或阻隔膜15,然后,使密封层2固化。由此,可形成密闭构件14。

密闭构件14的介电常数例如为3.0以上,优选为3.2以上,例如小于3.80,优选为3.70以下。需要说明的是,介电常数可按照后述的实施例中记载的方法来测定。

若密闭构件14的介电常数为上述下限以上,则能实现材料选择自由度的提高。若密闭构件14的介电常数为上述上限以下,则能抑制在带有触摸传感器的有机EL显示器等中产生误动作。

密闭构件14的透湿度例如为20g/m2·24h以上,例如小于45g/m2·24h。需要说明的是,透湿度可按照后述的实施例中记载的方法来测定。

若密闭构件14的透湿度为上述上限以下,则能抑制密闭构件14所密封的光学元件的劣化。

罩盖玻璃或阻隔膜15被配置在密闭构件14的上表面。对于罩盖玻璃或阻隔膜15而言,虽未图示,但具备玻璃板、和被设置在玻璃板的下表面、且构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器的电极。

这样的有机EL显示器10具有有机EL元件12被配置在构成传感器的2个电极之间的In-Cell结构、或构成传感器的2个电极中的1个被配置在有机EL元件12上的On-Cell结构。

<作用效果>

然而,液晶显示器的密闭构件例如可以按照包围被配置在基材与玻璃板之间的液晶的周围的方式被设置成框状。与此相对,对于有机EL显示器的密闭构件而言,如图2所示,按照有机EL元件被填埋在其内部的方式设置。因此,有机EL显示器的密闭构件与液晶显示器的密闭构件相比,介电常数的影响大,期望实现介电常数的下降。

另一方面,有机EL显示器的密闭构件不要求通常的半导体部件的密闭构件所要求的程度的低介电常数。

本申请的发明人对树脂成分的组成进行了各种研究,发现了下述认识,从而完成了本发明:通过使密封材料的树脂成分含有含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂,从而不仅能在密闭构件中实现介电常数的下降,而且能确保高透明性。

上述的密封材料中,由于树脂成分含有含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂,因此,不仅能在密闭构件中将介电常数降低至图像显示装置(尤其是有机EL显示器)所要求的范围,而且能确保图像显示装置(尤其是有机EL显示器)所要求的高透明性。

另外,如图1所示,密封片材1具有由密封材料形成的密封层2。因此,能实现密封材料的操作性的提高。另外,密闭构件中,不仅能实现介电常数的下降,而且能确保高透明性。

<第2实施方式>

接下来,对密封材料的第2实施方式进行说明。

上述的第1实施方式中,树脂成分优选含有上述的含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂(含双酚TMC骨架的环氧树脂)及上述的含联苯骨架的环氧树脂,但本发明不限于此。

第2实施方式中,树脂成分含有含双酚烷基取代环己烷骨架的单体(例如,双酚TMC等)与含联苯骨架的环氧单体(例如,四甲基联苯二缩水甘油基醚等)的共聚物。树脂成分优选含有双酚TMC与四甲基联苯二缩水甘油基醚的共聚物。

这样的共聚物具有多个双酚烷基取代环己烷骨架(双酚TMC骨架)、多个联苯骨架、和多个环氧基(多官能(包括2官能)型环氧树脂)。因此,这样的共聚物相当于含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂(含双酚TMC骨架的环氧树脂),更详细而言,相当于含双酚TMC骨架-联苯骨架的环氧树脂。

这样的共聚物尤其优选具有包含多个双酚TMC骨架及多个联苯骨架的分子链、和键合于分子链的两末端的环氧基(缩水甘油基醚单元)(2官能型环氧树脂)。

树脂成分中,含双酚烷基取代环己烷骨架的单体与含联苯骨架的环氧单体的共聚物的含有比例例如为10质量%以上,优选为30质量%以上,例如为70质量%以下,优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下。

另外,第2实施方式中,树脂成分与上述同样,优选含有含氢化双酚A骨架的环氧树脂。另一方面,树脂成分虽然也可含有含联苯骨架的环氧树脂,但优选不含有含联苯骨架的环氧树脂。

即,第2实施方式中,树脂成分优选由含双酚烷基取代环己烷骨架的单体与含联苯骨架的环氧单体的共聚物、和含氢化双酚A骨架的环氧树脂组成。

通过这样的第2实施方式,也能起到与上述的第1实施方式同样的作用效果。

另外,对于树脂成分而言,作为含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂,也可含有第1实施方式中的含双酚烷基取代环己烷骨架的环氧树脂(优选上述式(2)所表示的含双酚TMC骨架的环氧树脂)、与第1实施方式中的含联苯骨架的环氧树脂(优选上述式(3)所表示的含联苯骨架的环氧树脂)的共聚物。

<变形例>

变形例中,对与上述的第1实施方式同样的构件及工序,标注相同的参考附图标记,并省略其详细说明。

如图1所示,密封片材1具备密封层2、基础膜3、和脱模膜4,但图像显示装置密封片材不限于此。图像显示装置密封片材只要具备密封层2即可,可以不具备基础膜3及/或脱模膜4。即,图像显示装置密封片材可以仅由密封层2构成,另外,也可具备密封层2、和基础膜3及脱模膜4中任一者。

如图2所示,有机EL显示器10虽然具备阻隔层16,但不限于此。有机EL显示器10也可不具备阻隔层16。

另外,有机EL显示器10具有有机EL元件12被配置在构成传感器的2个电极之间的In-Cell结构、或2个电极中的1个被配置在有机EL元件12上的On-Cell结构,但不限于此。

例如,如图3所示,有机EL显示器20可具有构成传感器的2个电极被配置在密闭构件14的上侧的Out-Cell结构。有机EL显示器20具备上述的元件搭载单元11、上述的密闭构件14、和传感器单元25。

传感器单元25被配置在密闭构件14上。传感器单元25具备构成带有触摸传感器的有机EL显示器的传感器的电极。需要说明的是,对于有机EL显示器20而言,基板13不具备电极。

关于上述的各变形例,也起到与上述的实施方式同样的作用效果。上述的实施方式及变形例可适当组合。

实施例

以下示出实施例,进一步具体地说明本发明,但本发明不受它们的限制。以下的记载中使用的配合比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可替换为上述的“具体实施方式”中记载的与它们对应的配合比例(含有比例)、物性值、参数等相应记载的上限值(以“以下”、“低于”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“高于”的形式定义的数值)。需要说明的是,只要没有特别说明,“份”及“%”是以质量为基准。

合成例1

向具备搅拌机、温度计、氮气吹入管及冷却管的烧瓶中,装入双酚TMC100质量份、双酚TMC二缩水甘油基醚140质量份(环氧基的摩尔数/酚式羟基的摩尔数之比=1.03)、和作为反应溶剂的环己酮15质量份,在氮气气氛下升温至100℃。接下来,向烧瓶中进一步装入作为催化剂的甲基三苯基溴化鏻(TMP)0.1质量份,使烧瓶的内温上升至140℃。伴随着反应的进行,反应液开始变得粘稠,因此,向反应液中添加环己酮75质量份,进行12小时反应。需要说明的是,对于反应温度而言,若不挥发成分为80质量%以上,则为140~145℃,在其以下,为回流温度。反应结束后,向反应液中添加甲基乙基酮200质量份,得到包含含双酚TMC骨架的环氧树脂的树脂清漆。

合成例2

向具备搅拌机、温度计、氮气吹入管及冷却管的烧瓶中,装入双酚TMC100质量份、四甲基联苯二缩水甘油基醚118质量份(环氧基的摩尔数/酚式羟基的摩尔数之比=1.03)、和作为反应溶剂的环己酮15质量份,在氮气气氛下升温至100℃。接下来,向烧瓶中进一步装入作为催化剂的TMP 0.1质量份后,使烧瓶的内温上升至140℃。伴随着反应的进行,反应液开始变得粘稠,因此,向反应液中添加环己酮75质量份,进行12小时反应。需要说明的是,对于反应温度而言,若不挥发成分为80%以上,则为140~145℃,在其以下,为回流温度。反应结束后,向反应液中添加甲基乙基酮200质量份,得到包含含双酚TMC骨架的环氧树脂(含双酚TMC骨架-联苯骨架的环氧树脂)的树脂清漆。

实施例1及2

以表1所示的配方(按照固态成分换算),将表1所示的各合成例中得到的含双酚TMC骨架的环氧树脂、含氢化双酚A骨架的环氧树脂(商品名:YX8000,Mitsubishi ChemicalCorporation制,重均分子量:352,环氧当量:205g/eq.)、和含联苯骨架的环氧树脂(商品名:YX6954BH30,Mitsubishi Chemical Corporation制,上述式(3)中R2为氢原子和甲基,重均分子量:39,000,环氧当量:10,000~16,000g/eq.)、和热阳离子系固化剂(商品名:CXC-1612,King Industries公司制)混合,制备密封材料。

实施例3及4

除了将热阳离子系固化剂变更为光阳离子系固化剂(商品名:CPI-210S,San-AproLtd.制)之外,按照与实施例1及2同样的方式,制备密封材料。

比较例1

以表1所示的配方(按照固态成分换算),将双酚型苯氧基树脂(商品名:jER4275,Mitsubishi Chemical Corporation制,含有双酚A骨架及双酚F骨架,环氧当量:8,400~9,200g/eq.)、氧化环烯烃型环氧树脂(商品名:CELLOXIDE 2021P,(3,4-环氧)环己甲酸3,4-环氧环己基甲酯,分子量:252.3,环氧当量:128~145g/eq.)、固态环氧树脂(商品名:jER4005P,Mitsubishi Chemical Corporation制,环氧当量:1070g/eq.)、和热阳离子系固化剂(商品名:CXC-1612,King Industries公司制)混合,制备密封材料。

比较例2

除了将双酚型苯氧基树脂变更为含联苯骨架的环氧树脂(商品名:YX6954BH30,Mitsubishi Chemical Corporation制,上述式(3)中,R2为氢原子和甲基,重均分子量:39,000,环氧当量:10,000~16,000g/eq.)之外,按照与比较例1同样的方式,制备密封材料。

比较例3

以表1所示的配方(固态成分换算),将双酚型苯氧基树脂(商品名:jER4275,Mitsubishi Chemical Corporation制,含有双酚A骨架及双酚F骨架,环氧当量:8,400~9,200g/eq.)、含氢化双酚A骨架的环氧树脂(商品名:YX8000,Mitsubishi ChemicalCorporation制,重均分子量:352,环氧当量:205g/eq.)、和热阳离子引发剂(商品名:CXC-1612,King Industries公司制)混合,制备密封材料。

<评价>

·介电常数

利用涂布机,将各实施例及各比较例的密封材料涂布于PET膜(经脱模处理的PET膜,商品名:Purex A53,DuPont Teijin Films公司制,厚度:38μm,基础膜)上后,用氮气吹扫炉,于90℃进行3分钟干燥,形成厚度为15μm的密封层。

接下来,利用热层压机,于80℃,将PET膜(经脱模处理的PET膜,商品名:PurexA31,DuPont Teijin Films公司制,厚度:38μm,脱模膜)贴合于密封层。

通过以上方式,制备具备基础膜、密封层、和脱模膜的密封片材。反复进行上述操作,对于每个实施例及比较例,分别制备2个密封片材。对于对应于同一实施例或比较例的2个密封片材而言,将脱模膜从密封层剥离后,使2个密封层在厚度方向上相互贴合,使它们的厚度成为30μm。

接下来,针对相互贴合的2个密封层,将一面的基础膜剥离,于100℃进行1小时固化,然后,将另一面的基础膜从固化后的密封层剥离,得到测定用样品。使用LCR试验仪HP4284A(Agilent Technologies公司制),利用自动平衡电桥法对得到的样品的100kHz条件下的介电常数进行测定。

然后,通过下述的基准评价介电常数。将其结果示于表1。

○:小于3.80

×:3.80以上。

·透湿度

按照与上述的介电常数的评价同样的方式,制备各实施例及各比较例的密封片材。而且,将脱模膜从密封层剥离后,于100℃使密封层进行1小时固化。

接下来,将基础膜从固化后的密封层剥离,得到测定用样品。按照JIS Z0208,在60℃、90%RH条件下,对得到的样品的透湿度(透湿量)进行测定。然后,由测定中使用的样品的膜厚,换算成样品的厚度为100μm时的值。

然后,通过下述的基准评价透湿度。将其结果示于表1。

○:小于45g/m2·24h

△:45g/m2·24h以上。

[表1]

需要说明的是,上述发明是作为本发明的示例实施方式而提供的,其仅是示例,不作限定性解释。本技术领域的技术人员所明了的本发明的变形例也被包含在所附的权利要求书中。

产业上的可利用性

本发明的图像显示装置密封材料可作为各种图像显示装置的密封材料、具体而言液晶显示器、有机EL显示器等的密封材料而合适地使用。

附图标记说明

1 密封片材

2 密封层

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