一种液体除草剂组合物及其应用
阅读说明：本技术 一种液体除草剂组合物及其应用 (Liquid herbicide composition and application thereof ) 是由 李刚 刘勇 黄键 陈恩昌 于 2020-12-31 设计创作，主要内容包括：本发明涉及除草剂领域,公开了一种液体除草剂组合物及其应用。该组合物中含有两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：以所述组合物的总重量计,组分a：0.01-30重量％的苯丙草酮,组分b：0.5-20重量％的烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物中的至少一种；组分c：6-45重量％的乳化剂；组分d：15-88重量％的溶剂。本发明提供的组合物具有良好的稳定性及除草效果。(The invention relates to the field of herbicides, and discloses a liquid herbicide composition and application thereof. The composition contains the following components which are stored in a mixing way or independently: based on the total weight of the composition, component a: 0.01-30 wt% of clethodim, component b: 0.5-20 wt% of at least one of alkyl succinate sulfonate and its derivatives; and (c) component: 6-45% by weight of an emulsifier; and (b) a component d: 15-88% by weight of a solvent. The composition provided by the invention has good stability and weeding effect.)
技术领域
本发明涉及除草剂领域，具体地，涉及一种液体除草剂组合物及其在抑制或防治不期望的单子叶杂草和/或不期望的作物生长中的应用。
背景技术
水稻田杂草主要为稗草、千金子、马唐等禾本科杂草，鸭跖草、空心莲子草、雨久花等阔叶杂草，异型莎草、碎米莎草等莎草科杂草，这些杂草通常都是混生，发生密度大，防除困难。
目前，防治水稻田中的杂草的方法分为封闭处理和茎叶喷雾处理，并且以茎叶喷雾防治为主要手段。但是，这些杂草对常规药剂，如二氯喹啉酸、五氟磺草胺、噁唑酰草胺等都产生了一定抗性，防治难度加大，防治成本增加。
苯丙草酮(结构式如下)也是环己烯酮类除草剂，作用方式为ACCase抑制剂。主要用于水稻田防治稗草、千金子、马唐、金色狗尾草。
苯丙草酮结构式：
环己烯酮类除草剂一般含有羟基、双键、肟等官能团，日常环境中的氧气、水分、紫外线、温度等均容易造成其分解。由于原药容易分解的特性，其制剂的稳定性欠佳，以烯草酮为例，按照GB22615-2008中关于烯草酮的热稳定性的规定：按GB/T19136中“液体制剂”进行，热贮条件为(35±2)℃贮存12周。热贮后，烯草酮质量分数不低于贮前测得烯草酮质量分数的90％。而常规产品热贮条件大都为(54±2)℃热贮2周，而且要求分解率不高于5％；由此可见环己烯酮类产品的分解是一个公认的难题。
苯丙草酮同其他环己烯酮类除草剂类似，也存在长期贮存易降解的问题。因此，本发明的目的之一是选择特定的助剂和溶剂体系来解决苯丙草酮长期贮存易降解的问题。
发明内容
本发明的目的之一是为了解决现有技术提供的苯丙草酮制剂存在的长期贮存易降解的问题。
本发明的另一目的是在保证苯丙草酮制剂对有害杂草的除草效果前提下，减少苯丙草酮制剂中活性组分的用量。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种液体除草剂组合物，该组合物中含有除草有效量的两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：以所述组合物的总重量计，
组分a：0.01-30重量％的苯丙草酮，
组分b：0.5-20重量％的烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物中的至少一种；
组分c：6-45重量％的乳化剂；
组分d：15-88重量％的溶剂。
本发明的第二方面提供上述液体除草剂在抑制或防治不期望的单子叶杂草和/或不期望的作物生长中的应用。
本发明提供的组合物具有长期贮藏时稳定性好，且对有害杂草具有良好的除草效果。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
如前所述，本发明的第一方面提供了一种液体除草剂组合物，该组合物中含有除草有效量的两者以上混合保存或者各自独立保存的以下组分：以所述组合物的总重量计，
组分a：0.01-30重量％的苯丙草酮，
组分b：0.5-20重量％的烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物中的至少一种；
组分c：6-45重量％的乳化剂；
组分d：15-88重量％的溶剂。
发明人发现，本发明采用特定量的烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物替代十二烷基苯磺酸钙，不仅能够有效抑制苯丙草酮制剂的分解，而且可以显著增加苯丙草酮制剂的药效。
优选地，所述烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物中的所述烷基选自正丁基、异丁基、叔丁基、正辛基、正癸基和正十二烷基中的至少一种。
优选地，所述烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物选自烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基丁二酸聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐和烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸单酯磺酸盐中的至少一种。
进一步优选地，所述烷基丁二酸酯磺酸盐及其衍生物选自烷基丁二酸酯磺酸钠、烷基丁二酸酯磺酸钙、烷基丁二酸酯磺酸胺和烷基丁二酸酯磺酸镁中的至少一种。
特别优选地，所述组分b为0.5-20重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠。
优选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、磺化琥珀酸二辛脂钠盐、磺化琥珀酸二辛脂钙盐、磺化琥珀酸二辛脂铵盐、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯和失水山梨醇脂肪酸酯中的至少一种。
优选情况下，在所述组分d中，所述溶剂为矿物油和/或甲酯化植物油。
进一步优选地，所述矿物油选自白油和机油中的至少一种；所述甲酯化植物油选自甲酯化菜籽油、甲酯化棉籽油、甲酯化蓖麻油、油酸甲酯和甲酯化大豆油中的至少一种。
特别优选情况下，所述甲酯化植物油为油酸甲酯和/或甲酯化大豆油。
根据一种优选的具体实施方式，所述组合物中还含有组分e：5-40重量％第二活性化合物，所述第二活性化合物为能够与所述苯丙草酮产生协同增效作用的化合物。
优选情况下，所述组合物还含有组分f：0-5重量％的辅料。
进一步优选地，所述辅料选自有机膨润土、白炭黑、高岭土中的至少一种。
优选情况下，所述第二活性化合物选自西草净、扑草净、特丁津、溴苯腈、碘苯腈、辛酰溴苯腈、吡嘧磺隆、氯吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、丙嗪嘧磺隆、嗪吡嘧磺隆、氟吡磺隆、乙氧磺隆、醚苯磺隆、醚磺隆、嘧苯胺磺隆、唑吡嘧磺隆、五氟磺草胺、双氟磺草胺、双草醚、嘧啶肟草醚、嘧草醚、氰氟草酯、精噁唑禾草灵、噁唑酰草胺、甲草胺、乙草胺、丁草胺、丙草胺、苯噻酰草胺、异丙甲草胺、敌稗、吡唑特、吡草酮、苄草唑、苯唑草酮、双唑草酮、环吡氟草酮、禾草敌、禾草丹、莎稗磷、二氯喹啉酸、2甲4氯、2,4-D丁酸、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡啶酯、绿草定、环戊噁酮、噁草酮、丙炔噁草酮、乙氧氟草醚、硝磺草酮、呋喃磺草酮、双环磺草酮、环磺酮、氟吡草酮、唑草酮、灭草松、异噁草松、异丙隆、双唑草腈、甲磺草胺、二甲戊灵、仲丁灵、苄草隆、莎扑隆、氟硫草啶、敌稗、灭草松、氯嘧磺隆、吡嘧磺隆、噁唑酰草胺、五氟磺草胺、唑草酮、苯噻酰草胺、莎稗磷、异噁草松、氯氟吡啶酯和双草醚中的至少一种。
进一步优选地，所述第二活性化合物选自氰氟草酯、敌稗、二氯喹啉酸、噁唑酰草胺、莎稗磷、嘧啶肟草醚、双草醚、五氟磺草胺中的至少一种。
特别优选情况下，所述第二活性化合物为氰氟草酯。
优选地，所述组合物的剂型为乳油剂或可分散油悬浮剂。
根据一种优选的具体实施方式，所述组合物的剂型为乳油剂，且该组合物为以下组合中的至少一种：
组合1：2.5重量％的苯丙草酮，10重量％的氰氟草酯，3.4重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，2.6重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚，4.0重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚，余量为150#溶剂油；
组合2：3.25重量％的苯丙草酮，20重量％的氰氟草酯，3.8重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，2.4重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚，4.0重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚，余量为150#溶剂油；
组合3：2.5重量％的苯丙草酮，30重量％的莎稗磷，5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，2.4重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚，8.0重量％的壬基酚聚氧乙烯醚，余量为油酸甲酯；
组合4：2.5重量％的苯丙草酮，6重量％的噁唑酰草胺，0.5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，6重量％的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，余量为150#溶剂油；
组合5：2.5重量％的苯丙草酮，1重量％的嘧啶肟草醚，2重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，6重量％的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，余量为150#溶剂油。
根据另一种优选的具体实施方式，所述组合物的剂型为可分散油悬浮剂，且该组合物为以下组合中的至少一种：
组合6：2.5重量％的苯丙草酮，20重量％的二氯喹啉酸，5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，9重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，1重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚，0.5重量％的有机膨润土，余量为油酸甲酯；
组合7：2.5重量％的苯丙草酮，2重量％的双草醚，5重量％的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐，5重量％的脂肪酸聚氧乙烯酯，5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，8重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚，1.5重量％的有机膨润土，余量为油酸甲酯；
组合8：2.5重量％的苯丙草酮，1.5重量％的五氟磺草胺，9重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，5重量％的脂肪酸聚氧乙烯酯，5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠，8重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚，1.5重量％的有机膨润土，余量为油酸甲酯。
本发明中，所述组合物的各组分含量百分数之和是100重量％。
如前所述，本发明的第二方面提供了上述组合物在抑制或防治不期望的单子叶杂草和/或不期望的作物生长中的应用。
本发明的组合物能够用于通过常规育种或者基因编辑使其耐受除草剂或除草剂类(例如ALS抑制剂)的作物。例如通过常规育种使其耐受稀禾啶的谷子作物等。
以下将通过实例对本发明进行详细描述，以下实例中，在没有特别说明的情况下，所用原料均为市售品。
以下实例中使用的原料具体如下：
组分a：
苯丙草酮原药：购自山东先达农化股份有限公司。
组分b(烷基丁二酸酯磺酸盐)：
2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠：购自潍坊永卫生物科技有限公司。
组分c(乳化剂)：
磺化琥珀酸二辛脂钠盐：购自潍坊永卫生物科技有限公司。
磺化琥珀酸二辛脂钙盐：购自潍坊永卫生物科技有限公司。
磺化琥珀酸二辛脂铵盐：购自潍坊永卫生物科技有限公司。
蓖麻油聚氧乙烯醚：牌号EL-20，购自山东天道生物工程有限公司。
脂肪醇聚氧乙烯醚：牌号AEO-9，购自山东天道生物工程有限公司。
脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸酯：购自山东天道生物工程有限公司。
苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐：购自山东天道生物工程有限公司。
三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚：购自山东天道生物工程有限公司。
壬基酚聚氧乙烯醚：牌号NP-7，购自山东天道生物工程有限公司。
脂肪酸聚氧乙烯酯：购自山东天道生物工程有限公司。
十二烷基苯磺酸钙：购自山东天道生物工程有限公司。
组分e(第二活性化合物)：
氰氟草酯：购自山东绿霸化工股份有限公司。
敌稗：购自山东潍坊润丰化工股份有限公司。
异噁草松：购自潍坊先达化工有限公司。
莎稗磷：购自山东滨农科技有限公司公司。
噁唑酰草胺：购自安徽众邦生物工程有限公司公司。
嘧啶肟草醚：购自辽宁先达农业科学有限公司公司。
二氯喹啉酸：购自江苏常隆农化有限公司。
双草醚：购自安徽佳田森农药化工有限公司公司。
氯氟吡啶酯：实验室小试合成，合成路线如下：
具体合成方法参照Epp J B等在《生物有机与药物化学》期刊上发表的《AlylexTM活性和RinskorTM活性的发现：两种新型的生长素除草剂》(Epp J B,Alexander A L,Balko TW,et al.The Discovery of AlylexTM Active and RinskorTM Active:Two Novel AuxinHerbicides[J].Bioorganic&Medicinal Chemistry,2015,24(3):370)中。
组分d(溶剂)：
150#溶剂油：购自江苏华伦化工有限公司。
油酸甲酯：购自苏州丰倍生物科技有限公司。
组分f(辅料)：
有机膨润土：购自苏州国建慧投矿物新材料有限公司。
以下测试例中，苯丙草酮分解率的测定方法为：参考烯草酮乳油GB22615-2008稳定性测定方法：热贮条件为(35±2)℃贮存12周后测定苯丙草酮含量。
苯丙草酮含量的测定方法：试样用甲醇溶解，以甲醇-水为流动相，使用VP-ODSC18柱和可变波长紫外检测器。对试样中苯丙草酮进行高效液相色谱分离和测定。流动相：ψ(甲醇：水)＝90：10；流速：0.8mL/min；柱温：室温±柱温；检测波长：290nm；进样量：5μL；保留时间(min)：苯丙草酮约为12.5min。
除草效果的测试通用方法为：
供试靶标：稗草(Echinochloacrusgalli(L.)Beauv)、千金子(Leptochloachinensis(L.)Nees)、双穗雀稗(Paspalumpaspaloides(Michx.)Scribn.)。
采用茎叶喷雾法(NY/T1155.4-2006)，在高11cm，直径9cm的盆钵内装定量土至盆钵的3/4处，将供试靶标杂草种子15～20粒均匀播种在盆钵土壤表面，盖1cm左右的细土后放在温室内(温度为22～28℃，湿度为97％，下同)培养。待供试靶标杂草生长至3-5叶期时进行茎叶喷雾处理，每钵喷药液1mL，重复4次，将处理后的供试靶标杂草置于温室内培养，定期观察供试靶标杂草的生长情况。
调查方法：试验处理30天后目测供试靶标杂草的受害症状及生长抑制情况，并对供试靶标杂草地上部分鲜重进行称重，计算鲜重抑制率(％)。
鲜重抑制率(％)＝(对照鲜重-处理鲜重)/对照鲜重×100。
实施例1
配方组成为：2.5重量％苯丙草酮+5.9重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+2.1重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+7.0重量％脂肪醇聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S1。
实施例2
配方组成为：5重量％苯丙草酮+3.8重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+4.2重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+4.0重量％脂肪醇聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S2。
实施例3
配方组成为：10重量％苯丙草酮+6.0重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+2.0重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+7.0重量％三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S3。
实施例4
配方组成为：2.5重量％苯丙草酮+10重量％氰氟草酯+4.5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+3.5重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+6.0重量％三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S4。
实施例5
配方组成为：5重量％苯丙草酮+10重量％氰氟草酯+3.8重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+4.2重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+4.0重量％三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S5。
实施例6
配方组成为：2.5重量％苯丙草酮+1.5重量％氯氟吡啶酯+5.9重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+2.1重量％蓖麻油聚氧乙烯醚+7.0重量％脂肪醇聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S6。
实施例7
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+10重量％的氰氟草酯+3.4重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+2.6重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+4.0重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S7。
实施例8
配方组成为：3.25重量％的苯丙草酮+20重量％的氰氟草酯+3.8重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+2.4重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+4.0重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S8。
实施例9
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+30重量％的莎稗磷+5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+2.4重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+8.0重量％的壬基酚聚氧乙烯醚+油酸甲酯补足。
记为S9。
实施例10
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+6重量％的噁唑酰草胺+0.5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+6重量％的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S10。
实施例11
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+1重量％的嘧啶肟草醚+2重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+6重量％的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为S11。
实施例12
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+20重量％的二氯喹啉酸+5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+9重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯+1重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+0.5重量％的有机膨润土+油酸甲酯补足。
记为S12。
实施例13
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+2重量％的双草醚+5重量％的苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐+5重量％的脂肪酸聚氧乙烯酯+5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+8重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+1.5重量％的有机膨润土+油酸甲酯补足。
记为S13。
实施例14
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+1.5重量％的五氟磺草胺+9重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯+5重量％的脂肪酸聚氧乙烯酯+5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+8重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+1.5重量％的有机膨润土+油酸甲酯补足。
记为S14。
实施例15
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+1.0重量％的五氟磺草胺+9重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯+5重量％的脂肪酸聚氧乙烯酯+5重量％的2-乙基-己基丁二酸双酯磺酸钠+8重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+1.5重量％的有机膨润土+油酸甲酯补足。
记为S15。
对比例1
配方组成为：5重量％苯丙草酮+10重量％十二烷基苯磺酸钙+5.0重量％三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚+150#溶剂油补足。
记为D1。
对比例2
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+1.5重量％的五氟磺草胺+9重量％的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯+5重量％的脂肪酸聚氧乙烯酯+5重量％的十二烷基苯磺酸钙+8重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+1.5重量％的有机膨润土+油酸甲酯补足。
记为D2。
对比例3
配方组成为：2.5重量％的苯丙草酮+30重量％的莎稗磷+5重量％的十二烷基苯磺酸钙+2.4重量％的蓖麻油聚氧乙烯醚+8.0重量％的壬基酚聚氧乙烯醚+油酸甲酯补足。
记为D3。
测试例
以下提供上述实例的除草剂组合物中苯丙草酮的分解率数据以及除草效果。
表1
配方
分解率％
剂量(毫升/亩)
稗草
千金子
双穗雀稗
S1
2.3
200
91.6
91.7
87.3
S2
4.1
100
92.8
92.1
88.6
S3
3.7
50
93.4
94.3
85.2
S4
3.5
150
100
99.2
97.9
S5
3.6
80
95.5
95.4
96.5
S6
2.8
150
100
100
100
S7
3.6
150
98.3
96.5
96.4
S8
4.1
100
95.4
96.2
93.1
S9
4.8
150
95.8
95.2
91.3
S10
3.9
150
94.7
95.2
93.3
S11
3.5
150
93.4
92.1
94.2
S12
4.4
150
100
93.5
87.5
S13
4.9
150
95.3
90.2
100
S14
4.5
150
95.4
91.9
88.8
S15
4.2
150
93.5
85.3
86
D1
12
100
90.7
89.1
86.2
D2
15
150
90.1
87.3
86.4
D3
9
150
89.4
90.2
87.4
通过表1的结果可以看出，本发明提供的除草剂组合物具有在长期贮存时良好的稳定性。
本发明在不添加第二活性化合物时具有良好的除草效果；添加的第二活性化合物能够使得本发明具有明显更好的效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。