具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

(一)、实施例中使用的双端酮基二酸的具体制备过程如下：

步骤1：将0.1mol二氯丙酮和25mL水同时加入反应罐中搅拌溶解，在25℃下向其中滴加26mL甲胺水溶液和4.5mL浓度为40％的液碱，滴加过程中控制温度在15℃，1h内滴加完全，然后缓慢升温至65℃反应6h，将反应液加入冰水中，加盐酸调节溶液的pH＝8-9,冷却至10℃后过滤，用冰水洗涤，烘干得到1,3-双甲基氨基丙酮，IR(KBr)：732，1105，1721，3342cm^-1；

步骤2：将0.1mol1,3-双甲基氨基丙酮和20mL吡啶加入反应罐中，边搅拌变向其中加入0.3mol硝基甲烷和0.02mol六氢吡啶，加热至回流后，恒温反应19h，冷却后加入盐酸中和，旋蒸除去溶剂后，产物用水洗涤并用无水硫酸钠进行干燥，然后进行减压蒸馏，得到1,3-双甲基氨基二硝基丙烷，IR(KBr)：731，1108,1368，1395，1563，3347cm^-1；

步骤3：将0.1mol1,3-双甲基氨基二硝基丙烷、15mL乙醇和10mL水同时加入反应罐中，在25℃下滴加81mL质量浓度为35％的氯乙酸水溶液，30min内滴加完全，加完后在30℃下滴加30mL质量浓度为35％的氢氧化钠溶液，30min内加完，然后加入1.1mL质量浓度为8％的碘化钾水溶液，加热至95℃回流7h，然后冷却过滤，滤液用浓硫酸调节至PH＝1-1.5,析出晶体过滤，再用无水乙醇洗涤后烘干，得到硝基化二酸，IR(KBr)：920，1106，1400，1565，1710cm^-1；

步骤4：将0.1mol硝基化二酸、0.21mol3-丁烯-2-酮和80mL乙醇溶液加入反应罐中，然后向其中加入12mL质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液，边搅拌边缓慢升温至45℃搅拌反应30h，然后进行旋蒸除去其中的溶剂和未反应的小分子物质，将得到的固体产物加入硫酸溶液中，调节溶液的pH＝2,降温至15℃析出晶体后过滤，并用蒸馏水洗涤至pH＝3-4后用乙醇洗涤烘干，得到双端酮基二酸，IR(KBr)：924，1106，1564，1713，1721cm^-1。

(二)实施例中使用的双端酮基二元醇单体的制备过程如下：

步骤①：将0.1mol上述制备的1,3-双甲基氨基二硝基丙烷、0.21mol3-丁烯-2-酮和30mL乙醇溶液同时加入反应罐中，然后向其中加入9.3mL质量浓度为30％的氢氧化钠水溶液，边搅拌边缓慢升温至50℃搅拌反应28h，旋蒸除去溶剂后将得到的固体用水洗涤后烘干，得到双甲基氨基二硝基二酮，IR(KBr)：734，1112，1568，1723，3345cm^-1；

步骤②：向反应罐中加入0.1mol双甲基氨基二硝基二酮和50mL乙醇搅拌溶解，然后再向其中加入0.3mol环氧丙烷，缓慢升温至75℃反应5h，然后减压蒸馏除去其中的溶剂和未反应的环氧丙烷，得到双端酮基二元醇单体，IR(KBr)：1042，1113，1568，1723，3389cm^-1。

(三)实施例中使用的交联附着增强剂A的具体制备过程如下:

步骤1：将六水氯铂酸和三乙胺分别溶于异丙醇中配置成0.1mol/L的主催化剂溶液和0.1mol/L助催化剂溶液，然后将0.1mol甲基二氯硅烷、0.11mol烯丙基三甲氧基硅烷同时加入反应釜中，向反应釜中通氮气10-15min，向反应釜中通入15μL催化剂溶液和30μL助催化剂溶液，升温至80-90℃反应4h，冷却至室温减压蒸馏，得到产物甲基二氯(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)硅烷；IR(KBr)：1083,1254,545cm^-1

步骤2：向反应釜中同时加入0.235mol 2,2-二甲基-3-羟基丙醛、0.1mol甲基二氯(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)硅烷和150mL石油醚，升温至90℃回流反应3h，蒸除石油醚后真空蒸馏，得到交联附着增强剂A；IR(KBr)：1083，1722cm^-1。

(四)对比例中使用的交联附着增强剂B的具体制备过程如下：

向反应釜中同时加入0.235mol 2,2-二甲基-3-羟基丙醛、0.1mol二甲基二氯甲烷和150mL石油醚，升温至90℃回流反应3h，蒸除石油醚后真空蒸馏，得到交联附着增强剂B；IR(KBr)：1081,1723cm^-1。

实施例1：

一种具有高附着性能的水性油墨用粘结料的制备过程如下：

第一步，在氮气氛围中向反应釜中加入1kg上述制备的双端酮基二元酸单体、920g上述制备的双端酮基二元醇单体和2g二丁基二月桂酸锡，升温至160℃缓慢搅拌，保温反应1h后每隔2h升温20℃，直到体系升温至220℃，然后保持温度不变反应3h，直到体系酸值降低至10mgKOH/g以下，然后降温至130℃加入二乙二醇乙醚醋酸酯，调节产物的固含量为30％,冷却至室温后向其中加入丙酮，其中丙酮加入量为二乙二醇乙醚醋酸酯的一半，然后继续降温冷却至5℃后向其中通入530g溴甲烷，密闭反应罐，升温加压至0.45MPa，停止加热，反应物自然升温至压力达到0.7-0.8MPa，搅拌反应24h后过滤，滤饼用丙酮洗涤烘干，得到水溶性聚酯树脂，IR(KBr)：1045，1565，1720，1735cm^-1；

第二步，将1kg水溶性聚酯树脂和2L水加入反应罐中升温至50℃搅拌溶解，然后其中加入210g交联附着增强剂A，保持温度不变缓慢向其中滴加32g质量浓度为50％的氢氧化钠水溶液，控制30min内滴加完全，恒温搅拌反应10h，然后加入稀盐酸中和至pH＝6-7,旋蒸除去其中的乙醇溶剂后加水搅拌，然后冷却至0-5℃结晶过滤，滤饼在500mL40℃的甲醇溶液中搅拌反应1h后冷却旋蒸回收甲醇，得到的固体依次用乙醇和乙醚洗涤，得到初级粘结料；IR(KBr)：1081(Si-O-C)，1681(共轭酮)cm^-1；

第二步，将1kg初级粘结料、95g辛二胺、17g氢氧化钠和2L水同时加入反应罐中搅拌溶解，然后升温至60℃反应8h，然后加稀盐酸中和后旋蒸除去其中的溶剂，将产物用冰水洗涤烘干，得到水溶性粘结料，IR(KBr)：735(N-H)1081(Si-O-C)，1723(羰基)cm^-1。

对比例1：

一种具有高附着性能的水性油墨用粘结料的制备过程与实施例1相同，将实施例1制备过程中第一步中使用的双端酮基二元酸单体替换为上述双端酮基二酸制备过程中制备的硝基化二酸。

对比例2：

一种具有高附着性能的水性油墨用粘结料的制备过程与实施例1相同，将实施例1制备过程中第一步中使用的双端酮基二元醇单体替换为1,9-壬二醇。

对比例3：

一种具有高附着性能的水性油墨用粘结料的制备过程与实施例1相同，将实施例1制备过程中第二步中使用的交联附着增强剂A替换为交联附着增强剂B。

对比例4：

一种具有高附着性能的水性油墨用粘结料的制备过程与实施例1相同，将实施例1制备过程中第二步中使用的交联附着增强剂A替换为对苯二甲醛。

将上述粘结剂应用于水溶性油墨的制备以及性能测定：

将54g实施例1中制备的粘结料或者对比例1-4中制备的粘结料或者实施例1中制备的初级粘结料和37g水同时加入搅拌釜中再50℃下搅拌溶解，接着向其中加入16g颜料、6g分散剂、0.8g增稠剂、0.8g消泡剂和0.5g流平剂混合均匀，将得到的浆料加入砂磨机中研磨，控制浆料的粒度小于10微米，然后将12g六甲氧基甲基三聚氰胺加入浆料中，混合均匀后得到油墨。

将上述制备的油墨涂布在钝化处理的制备易拉罐用的铝片表面，待油墨固化后，按照GB/T13217.7-2009标准测定油墨的附着牢度，测定结果为99％，99％，99％，98％，96％，96％，由此可知实施例1、对比例1、对比例2中制备的粘结剂用于制备的水性油墨的附着性能较高，由于水溶性聚酯树脂中均匀接枝有端酮基，能够与其中的交联附着增强剂进行聚合反应交联生成不饱和酮，由于不饱和酮中的烯烃基团与羰基连接，辛二胺很容易与其中的烯烃基团反应，进而使得交联附着增强剂之间通过辛二胺再次进行交联，使得制备的粘结料为紧密的网状结构，从而提高了油墨的黏度，黏附作用提高，同时由于其中的交联附着增强剂链上引入有-Si-O-CH₃键，其中的甲氧基很容易水解生成硅醇基，很容易与铝片表面的Al-OH交联，进而很容易提高油墨的附着力，对比例3中由于没有引入-Si-O-CH₃键，其中长链的-Si-O-基不易水解，进而造成油墨的附着力有所降低，但是由于-Si-O-的引入提高了粘结料的柔性，不易剥离，而对比例4中由于其中直接通过对苯二甲醛进行交联，刚性较强，易剥离，实施例1中的初级粘结剂由于没有通过辛二胺进行交联，进而造成其交联程度降低，附着性能降低。

然后将铝片在100℃的水中蒸煮5h、10h和15h后晾干，然后按照GB/T13217.7-2009标准测定蒸煮不同时间后油墨的附着牢度，然后计算附着牢度保持率P，P＝蒸煮后的附着牢度/蒸煮前的附着牢度ⅹ100％,测定如表1所示：

表1蒸煮不同时间后油墨的附着牢度保持率

由表1可知，实施例1中制备的油墨在高温100℃的水中蒸煮的水中蒸煮15h后其附着度保持率仍能达到95.8％，由于实施例1中的粘结料中的两个相邻链之间的酯基链的羟基侧和羧基侧分别通过交联附着增强剂进行连接，同时交联附着增强剂之间通过辛二胺进行交联，使得在高温下酯基水解时粘结料聚合物仍然是网状结构状态，粘合性能不会有较大变化，同时由于胶黏剂中引入大量的硅氧烷键，能够提高聚合物的耐高温性能，硅烷氧键在水解时又能键合在铝板表面，进而使得油墨在高温水中蒸煮一端时间后附着度仍保持较高，同时对比例1和对比例2中由于酯基的羧基一侧和醇羟基一侧没有交联在水解后其没有交联的一侧水解形成游离的小分子，进而使得粘结料的聚合程度降低，对比例3中由于没有引入小分子-Si-O-CH₃键，使得粘结料的耐高温性能稍有降低，并且没有小分子-Si-O-CH₃键的水解与铝板键合固定，使得高温处理时油墨的附着性能有所降低，对比例4中直接通过对苯二甲醛进行交联固定，其中没有引入硅烷键，不仅造成其耐高温性能较低，同时柔性较低，并且粘结料与铝板之间也没有化学键合作用，在高温蒸煮时油墨的附着性能降低，同时实施例1中的初级粘合剂中没有通过辛二胺进行交联，使得酯基水解后分裂成不同交联附着增强剂连接的链状结构，网状结构破坏，进而造成其粘结性能降低。

以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。