阅读说明：本技术 一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法 (Method for preparing tin hydroxide by using tin-containing waste liquid ) 是由 王亚萍 黄显延 叶丹 曾辉 马红新 于 2020-12-30 设计创作，主要内容包括：本发明公开了一种利用含锡废液制备高纯度氢氧化锡的方法,包括以下步骤：利用98％浓度的硫酸对含锡废液中的络合物进行破络处理,以制备第一混合溶液；利用15％-50％浓度的液碱,对所述第一混合溶液进行一次沉锡,以制备第二混合溶液；向所述第二混合溶液中加入絮凝剂,通过压滤处理以实现固液分离,以获得第一滤液和第一滤饼,所述第一滤饼中含有所述氢氧化锡。整个工艺过程中,可制得锡含量为50wt％以上的高纯度氢氧化锡,锡的回收率可达99％以上,同时液碱的使用可减少30％以上,不仅实现含锡废液的无害化处理和资源化利用,节约了辅料的使用,更高纯度锡泥的制备还可将产品每吨售价提高,实现产品经济效益最大化,体现了资源节约型和环境友好型社会建设的理念。(The invention discloses a method for preparing high-purity tin hydroxide by using tin-containing waste liquid, which comprises the following steps: carrying out complex breaking treatment on a complex in the tin-containing waste liquid by using sulfuric acid with the concentration of 98% to prepare a first mixed solution; carrying out primary tin precipitation on the first mixed solution by using liquid caustic soda with the concentration of 15% -50% to prepare a second mixed solution; and adding a flocculating agent into the second mixed solution, and performing filter pressing treatment to realize solid-liquid separation so as to obtain a first filtrate and a first filter cake, wherein the first filter cake contains the tin hydroxide. In the whole process, high-purity tin hydroxide with tin content of more than 50 wt% can be prepared, the recovery rate of tin can reach more than 99%, and the use of liquid caustic soda can be reduced by more than 30%, so that the harmless treatment and resource utilization of tin-containing waste liquid are realized, the use of auxiliary materials is saved, the price per ton of the product can be improved by preparing the tin mud with higher purity, the economic benefit maximization of the product is realized, and the concept of resource-saving and environment-friendly social construction is reflected.)

一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法

技术领域

本发明属于废液后处理方法技术领域，尤其涉及一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法。

背景技术

电子信息产业及电镀等行业中因生产工艺的需要会产生含锡废液，其具有以下几个特点：一、锡、硝酸含量高、危害大、数量多且体系复杂；退锡是PCB企业中产生废液量最大的工序之一，废液中重金属含量多且高，污染指数高，且其他的有机化合物种类也多(杂环化合物、多环化芳香化合物、聚合物等)。二、处理过程复杂且污染解决难度大；含锡废液中金属含量多且高、酸度高体系复杂，导致处理相当困难且复杂。

目前，工业上针对含锡废液处理工艺主要为调节pH，得到相应的金属产品；针对这种工艺处理目前存在的专利较多。公开号为CN102351344A的一种含锡废液回收系统及回收工艺，包括：调节pH、絮凝沉淀、然后固液分离后将废水回用至废液储池，对锡泥沉淀进行回收利用。公开号为CN103833069A的一种利用甲基磺酸亚锡含锡废液制备氧化亚锡的方法，包括：减压蒸馏、稀释过滤、中和反应、甩干洗涤、和烘干过筛，得到氧化亚锡产品。

然而，目前常规方法处理含锡废液制备氢氧化锡难度大，经济效益低；含锡废液回收锡的工艺复杂、成本高；辅料使用量较大。因此，目前利用含锡废液制备氢氧化锡的工艺方法，仍有待改进。

发明内容

针对以上问题，本发明的目的是提出一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法，采用硫酸破络-一次沉锡-固液分离-二次沉锡-固液分离工艺协同处理主要成分为H⁺、Cl^-、NO3^-和金属离子的含锡废液。主要解决目前存在的以下几个问题：(1)常规方法处理含锡废液制备高纯度氢氧化锡难度大，经济效益低；(2)含锡废液回收锡的工艺复杂、成本高；(3)辅料使用量较大。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种利用含锡废液制备高纯度氢氧化锡的工艺，主要针对电子信息产业及电镀等行业产生的含锡废液，采用硫酸破络—一次沉锡－固液分离－二次沉锡—固液分离工艺协同处理。

在本发明的一个方面，本发明提出了一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法，包括以下步骤：

利用98％浓度的硫酸对含锡废液中的络合物进行破络处理，以制备第一混合溶液；

利用15％-50％浓度的液碱，对所述第一混合溶液进行一次沉锡，以制备第二混合溶液；

向所述第二混合溶液中加入絮凝剂，通过压滤处理以实现固液分离，以获得第一滤液和第一滤饼，所述第一滤饼中含有所述氢氧化锡。

根据本发明的具体实施例，所述第一滤饼中氢氧化锡的含量为50wt％以上。

根据本发明的具体实施例，所述向所述第二混合溶液中加入絮凝剂，通过压滤处理以实现固液分离，以获得滤液和滤饼的步骤之后，还包括：

利用15％-50％浓度的液碱，对所述第一滤液进行二次沉锡，以制备第三混合溶液；其中，所述二次沉锡的pH值为1.5-1.7。

根据本发明的具体实施例，所述进行二次沉锡的步骤之后，还包括：

向第三混合溶液中加入所述絮凝剂，通过压滤处理以实现固液分离，以获得第二滤液和第二滤饼，所述第二滤饼中含有所述氢氧化锡。

根据本发明的具体实施例，所述第二滤饼中氢氧化锡的含量为35wt％以上。

根据本发明的具体实施例，将所述第二滤液引入含铜废液中以进行综合后处理。

根据本发明的具体实施例，所述进行破络处理时，所述含锡废液中的所述络合物在所述硫酸的作用下被氧化成小分子有机物和碳氧化物，或者氮氧化物和碳氧化物，并释放锡离子。

根据本发明的具体实施例，所述破络处理的时间为15-50min。

根据本发明的具体实施例，所述一次沉锡的pH值为0.8-1.0，反应液温度控制在30℃-60℃。

根据本发明的具体实施例，所述二次沉锡的pH值为1.5-1.7。

本发明处理效果是：本发明利用含锡废液制备氢氧化锡，采用硫酸破络-一次沉锡-固液分离-二次沉锡-固液分离工艺协同处理，具有运行稳定、管理方便、产品纯度高、收率稳定等特点，在生产运用中可以大幅度提高含锡废液的资源利用率，减少对环境的污染，达到废物资源化的目的，同时减少液碱的使用量，通过更高纯度锡泥的制备将产品经济效益最大化，具备非常可观的环境效益和社会效益。本发明方法针对含锡废液处理的复杂及产品纯度不高的特征，采用硫酸破络-一次沉锡-固液分离-二次沉锡-固液分离处理，实现了含锡废液的无害化处理和资源化利用，既达到废物资源化的目的，又避免了环境污染。

附图说明：

图1是本发明具体工艺流程框图。

具体实施方式

：

下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细说明。

在本发明的一个方面，本发明提供的一种利用含锡废液制备氢氧化锡的方法，该方法包括以下步骤：

利用98％浓度的硫酸对含锡废液中的络合物进行破络处理，以制备第一混合溶液；

利用15％-50％浓度的液碱，对所述第一混合溶液进行一次沉锡，以制备第二混合溶液；

向所述第二混合溶液中加入絮凝剂，通过压滤处理以实现固液分离，以获得第一滤液和第一滤饼，所述第一滤饼中含有所述氢氧化锡。

根据本发明的具体实施例，所述第一滤饼中氢氧化锡的含量为50wt％以上。

根据本发明的具体实施例，所述向所述第二混合溶液中加入絮凝剂，通过压滤处理以实现固液分离，以获得滤液和滤饼的步骤之后，还包括：

利用15％-50％浓度的液碱，对所述第一滤液进行二次沉锡，以制备第三混合溶液；其中，所述二次沉锡的pH值为1.5-1.7。

根据本发明的具体实施例，所述进行二次沉锡的步骤之后，还包括：

向第三混合溶液中加入所述絮凝剂，通过压滤处理以实现固液分离，以获得第二滤液和第二滤饼，所述第二滤饼中含有所述氢氧化锡。

根据本发明的具体实施例，所述第二滤饼中氢氧化锡的含量为35wt％以上。

根据本发明的具体实施例，将所述第二滤液引入含铜废液中以进行综合后处理。

根据本发明的具体实施例，所述进行破络处理时，所述含锡废液中的所述络合物在所述硫酸的作用下被氧化成小分子有机物和碳氧化物，或者氮氧化物和碳氧化物，并释放锡离子。

根据本发明的具体实施例，所述破络处理的时间为15-50min。

根据本发明的具体实施例，所述一次沉锡的pH值为0.8-1.0，反应液温度控制在30℃-60℃。

根据本发明的具体实施例，所述二次沉锡的pH值为1.5-1.7。

根据本发明的具体实施例，如图1所示，包括以下步骤：

(1)硫酸破络：利用98％硫酸将含锡废液中的络合物氧化成小分子有机物或氮氧化物和碳氧化物，使之释放锡离子，以制备高纯度氢氧化锡。

(2)一次沉锡：利用15％-50％浓度液碱，对含锡废液进行一次沉锡，一次沉锡将pH值调至0.8-1.0，同时通过冷却循环设备，将反应液控制在30℃-60℃，避免泡沫溢出和反应温度过高，将溶液中的锡金属以氢氧化锡的形式沉淀。

(3)固液分离：向含锡废液中加入絮凝剂，通过压滤实现固液分离，制备高纯度氢氧化锡，锡含量为50wt％以上。

(4)二次沉锡：将滤液输送至二次沉锡槽，15％-50％液碱，将pH调至1.5-1.7，将溶液中的锡金属以氢氧化锡的形式沉淀。

(5)固液分离：向反应液中加入絮凝剂，通过压滤实现固液分离，制备锡含量约为35wt％的锡泥，滤液进入含铜废液综合利用工序再利用。

实施例1

取某电子产品制造企业含锡废液7.1t，经过分析原料液中锡含量为74200mg/L；硝酸含量约20％(ω)，Cu²⁺含量约1.4wt％，Fe²⁺含量约为0.4wt％，采用硫酸破络-一次沉锡-固液分离-二次沉锡-固液分离工艺协同处理。

通过分段沉锡工艺，处理此批7.1t含锡废液使用0.81吨50％浓度液碱，一次沉锡制备锡中锡的含量为51.3wt％，锡泥售价约为28800元/吨。使用传统一步沉锡，使用50％液碱约1.22吨，制备锡泥中锡的含量为35.7wt％，锡泥售价约为16800元/吨。通过分段沉锡，锡泥的售价每吨可提高约12000元，辅料使用量可减少约33.6％，不仅实现了含锡废液的资源化和无害化，还节约了辅料的使用，通过更高锡含量产品的制备将经济效益最大化。

本工艺的核心创新在于利用分步沉锡，生产出高纯度的氢氧化锡产品，消除危险废物含锡废液对环境的危害，实现废物资源化利用的同时，辅料使用量减少30％以上，通过更高纯度锡泥的制备，将锡泥售价每吨提高约12000元，将产品经济效益最大化。具有运行稳定、管理方便、产品纯度高、收率高、经济效益高等特点。

上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。