具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在本发明的描述中，需要说明的是，术语“中心”、“上”、“下”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，术语“第一”、“第二”、“第三”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。

在本发明的描述中，还需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

下面结合附图对本发明做进一步的详细描述：

本发明公开了一种高盐有机废水零排放的处理方法，包括预处理系统1，预处理系统1的入口端输入高盐有机废水，预处理系统1的出口端依次与第一超滤膜系统2-1、第一反渗透膜系统3-1、离子交换系统4、脱碳塔5、第一光催化氧化系统6-1、第二超滤膜系统2-2、中和系统7、第二反渗透膜系统3-2、除硅系统8、外压式超滤膜系统9和纳滤膜系统10连接；纳滤膜系统10的产水口依次与氯化钠反渗透膜11系统、氯化钠蒸发结晶系统12连接，氯化钠蒸发结晶系统12用于产出氯化钠，纳滤膜系统10的浓缩液出口依次与第二光催化氧化系统6-2、第三超滤膜系统2-3和硫酸钠蒸发结晶系统13连接，硫酸钠蒸发结晶系统13用于产出硫酸钠；第一光催化氧化系统6-1和第二光催化氧化系统6-2均连接有催化剂溶药系统和H₂O₂添加系统。

本发明通过对高盐有机废水依次进行预处理、第一超滤、第一反渗透、离子交换、光催化氧化、第二超滤、中和、第二反渗透、除硅、外压式超滤处理后，进入纳滤处理，通过纳滤选择性截留，使富含氯化钠的产水经反渗透、氯化钠蒸发结晶处理后产出氯化钠，富含硫酸钠的浓缩液进行第二光催化氧化反应、超滤、硫酸钠蒸发结晶处理后产出硫酸钠。实现高盐分有机废水中有机污染物的高效去除，可以应用于对有机物去除要求较高的零排放系统中，满足系统连续稳定运行、产水及结晶盐回用等要求，可以显著降低现有工艺处理成本，提高有机废水排放处理系统运行稳定性；

本发明中的各系统可单独使用，也可采取组合工艺使用，可以根据不同项目的要求的不同，灵活调整系统布局，具有操作方便，出水稳定、运行成本低的特点。

具体的：

如图1所示，本发明的预处理系统1包括格栅过滤、混凝沉淀、软化澄清、生化处理或多介质过滤中的一种或多种，预处理系统1用于去除高盐有机废水中的COD、BOD、NH₃、TN、TP、Ca、Mg、SiO₂等污染物。即可通过生化处理去除大部分COD、BOD、TN、NH3、TP等污染物、通过混凝沉淀去除生化系统产水中绝大部分悬浮物、通过高密度澄清池投机碳酸钠、氢氧化钠、生石灰等去除钙镁等硬度离子、通过多介质过滤器去除沉淀系统产水中的悬浮物，保障系统产水水质。

进一步的，本发明的第一超滤膜系统2-1、第二超滤膜系统2-2、第三超滤膜系统2-3均为外压式中空纤维超滤膜、平板式超滤膜、管式超滤膜或浸没式超滤膜中的一种，本发明的第二超滤膜系统2-2的过滤孔径不小于第一超滤膜系统2-1的过滤孔径，且第二超滤膜系统2-2的过滤孔径为10-100nm，不可高于100nm。避免通过第一超滤膜系统2-1的污染物被第二超滤膜系统2-2阻挡，进而造成第二超滤膜系统2-2处的污染物累积，堵塞整个系统，无法发挥第二超滤膜系统2-2截留催化剂的作用，同时第一超滤膜系统2-1、第二超滤膜系统2-2和第三超滤膜系统2-3材质可以为PVDF、PTFE、PP、PES、PAN及陶瓷等材质；

进一步的，本发明的第一超滤膜系统2-1用于去除经预处理系统1处理后的产水中的剩余悬浮物，第二超滤膜系统2-2用于去除经第一光催化氧化系统6-1的产水中的悬浮物，第三超滤膜系统2-3用于去除经第二光催化氧化系统6-2的产水中的悬浮物。

进一步的，本发明经第二超滤膜系统2-2的浓水进入催化剂浓水池，产水进入中和系统7，催化剂浓水池与污泥脱水系统16连接；当第一光催化氧化时间未到时，催化剂浓水池内的催化剂经泵提升后回流至第一光催化氧化系统6-1内，实现催化剂的重复利用；当第一光催化氧化时间到达后，催化剂浓水池内的催化剂经泵提升后送至污泥脱水系统16，污泥脱水系统16将催化剂浓水池内的催化剂脱至含水量低于70%后外运处置；其中污泥脱水系统16可为板框脱水机或离心脱水机的一种，本发明的污泥脱水系统16优选板框脱水机。

进一步的，本发明的中和系统7包括向经过第二超滤膜系统2-2处理后的产水中投加亚硫酸氢钠、亚硫酸钠等还原性物质，以中和第二超滤膜系统2-2处理后的产水中的残存的羟基自由基·OH。

进一步的，本发明的第一反渗透膜系统3-1和第二反渗透膜系统3-2均为卷式反渗透膜、碟管式反渗透膜中的一种，其中第一反渗透膜系统3-1的产水达标回用，而浓缩液出口中的浓缩液则富集有较多无机盐、有机污染物及钙镁等硬度离子，因此，经由第一反渗透膜系统3-1后的浓缩液进入离子交换系统4，通过离子交换吸附浓缩液中的钙、镁等易结垢离子；经过第二反渗透膜系统3-2的产水达标回用，浓缩液则进入除硅系统8，通过除硅系统8去除浓缩液中的过量溶解性硅，本发明除硅系统8的产水还可使用螯合树脂进一步吸附浓缩后的钙、镁离子，以保证后续系统的稳定运行；本发明中的第一反渗透膜系统3-1和第二反渗透膜系统3-2均包含阻垢剂、还原剂及非氧化杀菌剂加药系统、化学清洗系统及冲洗系统，由于第一反渗透膜系统3-1和第二反渗透膜系统3-2均为现有设计，因此，对其工作原理不做赘述。

进一步的，本发明的离子交换系统4包括离子交换树脂，通过利用离子交换树脂交换吸附第一反渗透膜系统3-1排出的浓缩液中的钙、镁等硬度离子，置换释放出氢离子，经离子交换系统4处理后的产水通过添加盐酸或硫酸调节PH值至酸性后，进入脱碳塔5进行二氧化碳吹脱处理，从而降低产水中的碱度，本发明中的经由离子交换系统处理后的产水中的PH值优选4。

进一步的，本发明经脱碳塔5处理后的产水进入第一光催化氧化系统6-1，第一光催化系统6-1包括反应器本体、紫外光组件和搅拌装置；紫外光组件、搅拌装置均设置在反应器本体内，第一催化剂溶药系统14-1和第一H₂O₂添加系统均与反应器本体连接，用于向反应器本体内部提供催化剂和H₂O₂，搅拌装置用于对反应器本体内部的液体的进行混合搅拌，本发明的紫外光组件中紫外灯波长为150nm-450nm,且可根据不同的有机污染物的种类及去除效率要求进行调整；H₂O₂和催化剂的共同作用，实现对经由脱碳塔5处理后的产水中的有机物的进一步氧化，减少了后续膜系统污堵风险，本发明H₂O₂与COD投加比例为0.25-5：1。

进一步的，本发明的第一催化剂溶药系统14-1为超声波溶药系统，超声波溶药系统中的催化剂为三元纳米掺杂型纳米TiO₂催化剂，三元纳米掺杂型纳米TiO₂催化剂通过计量泵投加到反应器本体内；本发明的三元纳米掺杂型纳米TiO₂催化剂的浓度为200mg/L-30000mg/L，三元纳米掺杂型纳米TiO₂催化剂的直径为10-500nm，本发明中的超声波溶药系统可将催化剂溶解成均匀含固率1%-5%的乳状液投加到反应器本体内。

进一步的，本发明的反应器本体包括混凝土反应池或碳钢防腐水池中的一种，本发明优选混凝土反应池，搅拌装置可以通过推流式、桨叶式等机械搅拌器进行搅拌，也可以通过曝气管曝气进行混合搅拌，本发明搅拌装置的设置，可以实现反应器本体内部溶液中较好的混合和传质效果，提高污染物的去除效率。

进一步的，本发明的第二光催化氧化系统6-2与第一光催化氧化系统6-1结构一致，第二光催化氧化系统6-2的反应器本体与第二催化剂溶药系统14-1和第二H₂O₂添加系统15-2连接，由于第二光催化氧化系统6-2的结构、第二催化剂溶药系统14-2和第二H₂O₂添加系统15-2的结构及工作方式与第一光催化氧化系统6-1一致，因此，在此不做赘述。

进一步的，本发明的除硅系统8出水经泵提升后进入外压式超滤膜系统9，通过外压式超滤膜系统9进一步去除产水中的悬浮物，经外压式超滤膜系统9处理后的产水进入纳滤膜系统10，本发明纳滤膜系统10具有特殊的选择性截留作用，能够截留分子量＞500的大分子有机物及钙、镁、硫酸等二价盐，实现一二价盐的有效分离，从而达到分离浓缩液中氯化钠和硫酸钠的目的。

进一步的，本发明的硫酸钠蒸发结晶系统13可以为MVR、多效等热法结晶产盐，也可采用冷冻及重结晶相结合的结晶工艺，本发明硫酸钠蒸发结晶系统13和氯化钠蒸发结晶系统12的结晶原理均为现有原理，因此，不做赘述。

进一步的，如图2所示，本发明的工作方法为：

1）、通过预处理系统1对高盐有机废水中的COD、BOD、NH₃、TN、TP、Ca、Mg、SiO₂等污染物进行去除，得到第一废水；

2）、通过第一超滤膜系统2-1、第一反渗透膜系统3-1对第一废水中的悬浮物、有机物、无机盐及其他污染物进行去除，得到第二废水；

3）、通过离子交换系统4对第二废水中的钙、镁等硬度离子进行吸附，置换释放出氢离子，得到第三废水；

4）、将第三废水中添加盐酸或硫酸调节PH值为酸性后送至脱碳塔5进行吹脱二氧化碳，降低第三废水中的碱度后得到第四废水；

5）、通过第一光催化氧化系统6-1对第四废水中的有机物进行进一步氧化，得到第五废水；

6）、通过第二超滤膜系统2-2对第五废水中的悬浮物及催化剂颗粒进行去除，通过第二超滤膜系统2-2产水的第五废水通过中和系统7中和后，得到第六废水；

7）、通过第二反渗透膜系统3-2对第六废水进一步浓缩处理，然后送至除硅系统8对第六废水中的大量溶解性硅进行去除，得到第七废水；

8）、通过外压式超滤膜系统9对第七废水中的悬浮物做进一步处理后，将第七废水送至纳滤膜系统10；

9）、通过纳滤膜系统10对处理后的第七废水进行选择性截留，一部分经纳滤膜系统10的产水通过氯化钠反渗透膜系统11进一步浓缩后，送至氯化钠蒸发结晶系统12生产出氯化钠；另一部分经纳滤膜系统10的浓缩液出口通过第二光催化氧化系统6-2、第三超滤膜系统2-3处理后，送至硫酸钠蒸发结晶系统13产出硫酸钠。

进一步的，本发明的第二超滤膜系统2-2产出的第五废水在中和系统7中停留时间不小于15分钟，本发明优选15分钟，出水OPR不可高于200mv。

进一步的，本发明在第一光催化氧化系统6-1和第二光催化氧化系统6-2中的停留时间不低于30分钟，本发明优选30分钟。

进一步的，本发明的中和处理包括向经超滤处理后的所述第五废水中投加亚硫酸氢钠、亚硫酸钠还原性物质，中和第五废水中残存的羟基自由基·OH。

进一步的，第五废水经超滤处理后的浓水进入催化剂浓水池，当第一光催化氧化时间未到时，催化剂浓水池内的催化剂经泵提升后重新进入第一光催化氧化反应器内，实现催化剂的重复利用；当第一光催化氧化时间到达,催化剂丧失活性后，催化剂浓水池内的催化剂经泵提升后进入污泥脱水系统，通过污泥脱水系统将其含水量降至70%以下后外运处理；

经超滤处理后的产水进行中和处理，得到第六废水。

以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。