包含增白剂的液体织物处理组合物

文档序号:816791 发布日期:2021-03-26 浏览:15次 >En<

阅读说明:本技术 包含增白剂的液体织物处理组合物 (Liquid fabric treatment composition comprising a whitening agent ) 是由 J·斯梅茨 C·E·A·朱斯 帕斯卡莱·克莱尔·扬尼克·凡斯廷温克尔 于 2019-08-14 设计创作,主要内容包括:本发明涉及液体织物处理组合物及其制备和使用方法。此类织物处理组合物包含有益剂胶囊、增白剂和季铵酯软化活性物质。此类织物处理组合物表现出改善的有益剂胶囊在织物上、尤其是棉织物上的沉积。(The present invention relates to liquid fabric treatment compositions and methods of making and using the same. Such fabric treatment compositions comprise benefit agent capsules, a whitening agent and a quaternary ammonium ester softening active. Such fabric treatment compositions exhibit improved deposition of benefit agent capsules onto fabrics, especially cotton fabrics.)

包含增白剂的液体织物处理组合物

技术领域

本发明涉及包含有益剂胶囊和增白剂的织物处理组合物,及其制备和使用方法。

背景技术

用于衣物洗涤方法中的液体织物处理组合物向由有益剂递送的织物提供有益效果。此类有益效果的一个示例是保持由增白剂提供的鲜艳外观。其它示例包括柔软性(由软化活性物质提供)和由香料提供的令人愉悦的气味。本领域中的一个问题是,许多有益剂,尤其是香料,在织物处理期间不被沉积或冲洗掉。由于香料和其它有益剂是昂贵的组分,因此可使用包封,以改善使用期间有益剂的递送。有益剂胶囊通常包含有益剂,直至胶囊在使用期间破碎,从而释放有益剂。因此,在包含香料的有益剂胶囊破碎时,香料释放提供清新的有益效果。

然而,将有益剂胶囊有效地沉积在经处理的织物上仍然是一个挑战,尤其是在有益剂胶囊包含在用于处理织物的稀释织物处理组合物中。先前已确定沉积助剂可改善有益剂胶囊的沉积。然而,向织物处理组合物中加入沉积助剂使生产过程复杂化,因为其需要附加的储罐和泵,因此需要增加成本。

因此,仍然需要提供一种组合物以改善有益剂胶囊在织物上的沉积以增强有益剂的递送,从而在使用液体织物处理组合物期间和之后提供更长久的有益效果,同时使成本和配方复杂性最小化。申请人发现,通过如下文所述的改善的组合物,可至少部分地满足上述述需要中的一些或全部。

WO2016049456 A1涉及胶囊聚集体,所述胶囊聚集体包含两种或更多种有益粒子,各自包含活性物质和固定活性物质的聚合物材料;一种或多种粘结剂聚合物,各自具有带负电或能够带负电的阴离子化学基团;和一种或多种沉积聚合物,各自具有带正电或能够带正电的阳离子化学基团。WO201701385涉及由共聚物的特定混合物涂覆的有益剂胶囊。US20170189283 A1涉及包含有益剂胶囊的微胶囊组合物,所述有益剂胶囊被沉积蛋白,例如蛋白质-硅烷醇共聚物、蛋白质-硅烷共聚物、蛋白质-硅氧烷共聚物或阳离子改性蛋白涂覆。

发明内容

本发明涉及织物处理组合物,所述织物处理组合物包含:有益剂胶囊;增白剂,所述增白剂选自由以下项组成的列表:二氨基二苯乙烯增白剂、联苯增白剂以及它们的混合物;和季铵酯软化活性物质,其中所述有益剂胶囊包含壳材料,其中所述壳材料衍生自聚乙烯醇和壳组分,其中所述壳组分选自由以下项组成的列表:聚丙烯酸酯、多胺、蜜胺甲醛、聚脲、聚氨酯、多糖、改性多糖、与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、二氧化硅、硅酸钠、聚酯、聚丙烯酰胺以及它们的混合物;所述芯材料包含有益剂。

本发明还涉及用于制备和使用此类织物处理组合物的方法。

本发明的一个目的是改善有益剂胶囊在织物、尤其是棉织物上的沉积。

本发明的另一个目的是为经处理的织物提供柔软性和鲜艳颜色的保持。

具体实施方式

定义

如本文所用,术语“织物处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指明,其包括颗粒或粉末形式的多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂形式的多用途洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;液体清洁和消毒剂、织物调理产品(包括软化和/或清新),其可为液体、固体和/或烘干机纸形式;以及清洁辅剂,诸如漂白添加剂和“去污棒”或载有基底的预处理型产品,诸如烘干机纸、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及喷剂和喷雾。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至浓缩到此类产品可在某个方面是非水性的程度。

如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。

如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。

如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条棒、兵豆、小珠和片剂产品形式。

如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂、浆液和气体产品形式。

除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。

织物处理组合物

根据本发明的液体织物处理组合物包含按所述织物处理组合物的重量计:0.1ppm至200ppm的有益剂胶囊,其中所述有益剂胶囊包含包封芯材料的壳材料,其中所述壳材料衍生自聚乙烯醇和壳组分,其中所述壳组分选自由以下项组成的列表:多胺、蜜胺甲醛、聚脲、聚氨酯、多糖、改性多糖、与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、二氧化硅、硅酸钠、聚酯、聚丙烯酰胺以及它们的混合物;所述芯材料包含有益剂;0.1ppm至50ppm的增白剂,所述增白剂选自由以下项组成的列表:二氨基二苯乙烯增白剂、联苯增白剂以及它们的混合物;和10ppm至2000ppm的季铵酯软化活性物质。

增白剂

所述液体织物处理组合物包含0.1ppm至50ppm的增白剂,所述增白剂选自由以下项组成的列表:二氨基二苯乙烯增白剂、联苯增白剂以及它们的混合物。令人惊奇地发现,所述增白剂提供改善的有益剂胶囊沉积,其中有益剂胶囊包含包封芯材料的壳材料,其中所述壳材料衍生自聚乙烯醇和壳组分。不受理论的束缚,据信有益剂胶囊的沉积是通过聚乙烯醇和根据本发明的增白剂和季铵酯软化活性物质之间的相互作用得到改善。

在优选的液体织物处理组合物中,增白剂选自由以下项组成的列表:

以及它们的混合物,其中M为合适的阳离子,优选地M为H+或Na+,更优选地M为Na+;优选地,所述增白剂选自由以下项组成的列表:

以及它们的混合物;

更优选地,所述增白剂为

和/或最优选地,所述增白剂为

合适的二氨基二苯乙烯增白剂的示例可以商品名DMA-X、AMS-GX、DMA-X Conc、AMS Slurry 43、5BM-GX由BASF供应、以Optibrec由3V Sigma供应和以Megawhite DMX-C由Meghmani供应。合适的联苯增白剂的示例可以如下商品名来供应:CBS,由BASF供应;和KeyfluorTM White ML,由Milliken供应。

在优选的织物处理组合物中,根据本发明,织物处理组合物中增白剂总量的少于1%、更优选少于0.01%被包封在有益剂胶囊中。未包封的增白剂向经处理的织物提供鲜艳的外观和改善的有益剂胶囊沉积。

在优选的织物处理组合物中,增白剂的总含量按织物处理组合物的重量计为0.5ppm至30ppm、优选1ppm至20ppm、更优选1ppm至10ppm、最优选1ppm至5ppm。

在优选的织物处理组合物中,增白剂与有益剂胶囊的比率为50/1至1/500、更优选10/1至1/250、最优选5/1至1/100。

有益剂胶囊

所述液体织物处理组合物包含0.1ppm至200ppm的有益剂胶囊,所述有益剂胶囊包含芯材料和包封所述芯材料的壳材料,其中所述壳材料衍生自聚乙烯醇和壳组分,其中所述壳组分选自由以下项组成的列表:聚丙烯酸酯、多胺、蜜胺甲醛、聚脲、聚氨酯、多糖、改性多糖、与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、二氧化硅、硅酸钠、聚酯、聚丙烯酰胺以及它们的混合物。

有益剂胶囊的含量可取决于织物处理组合物中游离的和包封的有益剂的期望总含量。在优选的织物处理组合物中,有益剂胶囊的含量按织物处理组合物的重量计为1ppm至100ppm、优选2ppm至80ppm、更优选3ppm至50ppm。本文中,“有益剂胶囊含量”是指壳材料和芯材料的总和。

在优选的组合物中,所述壳组分选自由以下项组成的列表:聚丙烯酸酯、多胺、聚脲、聚氨酯、多糖、改性多糖、与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、二氧化硅、硅酸钠、聚酯、聚丙烯酰胺以及它们的混合物;更优选地,所述壳组分选自由以下项组成的列表:多胺、聚脲、聚氨酯、聚丙烯酸酯以及它们的混合物;甚至更优选地,所述壳组分选自聚脲、聚丙烯酸酯以及它们的混合物;最优选地,所述壳组分为聚丙烯酸酯。

壳组分可包含约50%至约100%、或约70%至约100%、或约80%至约100%的聚丙烯酸酯聚合物。聚丙烯酸酯可包括聚丙烯酸酯交联聚合物。

壳材料可包括选自由以下项组成的组的材料:聚丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚氨酯甲基丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯以及它们的混合物。

胶囊的壳材料可包含衍生自包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的物质的聚合物。多官能丙烯酸酯部分可选自由以下项组成的组:三官能丙烯酸酯、四官能丙烯酸酯、五官能丙烯酸酯、六官能丙烯酸酯、七官能丙烯酸酯以及它们的混合物。多官能丙烯酸酯部分优选地为六官能丙烯酸酯。壳材料可包含聚丙烯酸酯,该聚丙烯酸酯包含选自由以下项组成的组的部分:丙烯酸酯部分、甲基丙烯酸酯部分、胺丙烯酸酯部分、胺甲基丙烯酸酯部分、羧酸丙烯酸酯部分、羧酸甲基丙烯酸酯部分以及它们的组合,优选胺甲基丙烯酸酯或羧酸丙烯酸酯部分。

壳材料可包括包含有一个或多个多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯部分的材料。包含一个或多个多官能丙烯酸酯部分的材料与包含一个或多个甲基丙烯酸酯部分的材料的比率可为约-------999:1至约6:4、优选约99:1至约8:1、更优选约99:1至约8.5:1。

在一个方面,壳组分为聚脲或聚氨酯。壳组分衍生自聚脲或聚氨酯的胶囊可使用一种或多种多异氰酸酯和一种或多种交联剂来制备。

多异氰酸酯是具有两个或更多个异氰酸酯基团即O=C=N—的分子,其中所述多异氰酸酯可以是芳族的、脂族的、直链的、支化的或环状的。在某些实施方案中,多异氰酸酯平均包含2至4个—N=C=O基团。在特定实施方案中,多异氰酸酯包含至少三个异氰酸酯官能团。在某些实施方案中,多异氰酸酯是水不溶性的。

多异氰酸酯可以是芳族或脂族多异氰酸酯。期望的芳族多异氰酸酯各自具有苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基或二苯基部分或它们的组合作为芳族组分。在某些实施方案中,芳族多异氰酸酯为聚合的亚甲基二苯基二异氰酸酯(“PMDI”)、甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

合适的脂族多异氰酸酯包括六亚甲基二异氰酸酯的三聚物、异佛乐酮二异氰酸酯的三聚物或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。另外的示例包括可商购获得的那些,例如BAYHYDUR N304和BAYHYDUR N305,其为基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族水分散性多异氰酸酯;DESMODUR N3600、DESMODUR N3700和DESMODUR N3900,其为基于六亚甲基二异氰酸酯的低粘度多官能脂族多异氰酸酯;以及DESMODUR 3600和DESMODUR N100,其为基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族多异氰酸酯,均可购自Bayer Corporation(Pittsburgh,Pa.)。

壁单体多异氰酸酯的具体示例包括1,5-亚萘基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI(H12MDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、4,4'-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯和四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4'-二苄基二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、甲苯基二异氰酸酯(TDI)的异构体(任选地为混合物)、1-甲基-2,4-二异氰酸根合环己烷、1,6-二异氰酸根合-2,2,4-三甲基己烷、1,6-二异氰酸根合-2,4,4-三甲基己烷、1-异氰酸根合甲基-3-异氰酸根合-1,5,5-三甲基环己烷、氯化和溴化二异氰酸酯、含磷二异氰酸酯、4,4'-二异氰酸根合苯基全氟乙烷、四甲氧基丁烷1,4-二异氰酸酯、丁烷1,4-二异氰酸酯、己烷1,6-二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯、环己烷1,4-二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、邻苯二甲酸双异氰酸根合乙基酯,以及具有反应性卤素原子的多异氰酸酯,诸如1-氯甲基苯基2,4-二异氰酸酯、1-溴甲基苯基2,6-二异氰酸酯、3,3-双氯甲基醚4,4'-二苯基二异氰酸酯。

其它合适的可商购获得的多异氰酸酯包括LUPRANATE M20(PMDI,可从BASF商购获得,包含31.5重量%的异氰酸酯基团“NCO”),其中平均n为0.7;PAPI 27(PMDI,可从DowChemical商购获得,平均分子量为340并包含31.4重量%的NCO),其中平均n为0.7;MONDURMR(PMDI,包含31重量%或更多的NCO,可从Bayer商购获得),其中平均n为0.8;MONDUR MRLight(PMDI,包含31.8重量%的NCO,可从Bayer商购获得),其中平均n为0.8;MONDUR 489(PMDI,可从Bayer商购获得,包含30重量%-31.4重量%的NCO),其中平均n为1.0;聚[(苯基异氰酸酯)-共-甲醛](Aldrich Chemical,Milwaukee,Wis.),其它异氰酸酯单体诸如DESMODUR N3200(聚(六亚甲基二异氰酸酯),可从Bayer商购获得)和TAKENATE D110-N(二甲苯二异氰酸酯加合物聚合物,可从Mitsui Chemicals公司(Rye Brook,N.Y.)商购获得,含有11.5重量%的NCO)、DESMODUR L75(基于甲苯二异氰酸酯的多异氰酸酯,可从Bayer商购获得)、DESMODUR IL(另一种基于甲苯二异氰酸酯的多异氰酸酯,可从Bayer商购获得)和DESMODUR RC(甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯)。

某些合适的多异氰酸酯的平均分子量从250Da变化至1000Da,优选从275Da变化至500Da。一般来讲,多异氰酸酯浓度的范围从0.1%变化至10%,优选从0.1%变化至8%,更优选从0.2%变化至5%,甚至更优选从1.5%变化至3.5%,所有百分比均是按胶囊递送体系的重量计。

适合与多异氰酸酯一起使用的交联剂各自包含多个(即,两个或更多个)官能团(例如,-NH-、-NH2和-OH),所述官能团可与多异氰酸酯反应以形成聚脲或聚氨酯。示例包括包含两个或更多个胺基团的多官能胺(例如,多胺)、包含两个或更多个羟基的多官能醇(例如,多元醇)、环氧交联剂、丙烯酸酯交联剂以及包含一个或多个胺基团和一个或多个羟基的混合交联剂。

交联剂中的胺基团包括-NH2和R*NH,R*为取代和未取代的C1-C20烷基、C1-C20杂烷基、C1-C20环烷基、3至8元杂环烷基、芳基和杂芳基。

两类这样的多胺包括具有以下结构的聚亚烷基多胺:

其中R为氢或-CH3;并且m、n、x、y和z各自独立地为0-2000的整数(例如1、2、3、4或5)。

示例包括乙二胺、1,3-二氨基丙烷、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、1,4-二氨基丁烷、六亚乙基二胺、六亚甲基二胺、五亚乙基六胺、蜜胺等。

另一类多胺为以下类型的聚亚烷基多胺:

其中R等于氢或-CH3,m为1-5且n为1-5,例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺等。该类型的示例性胺也包括二亚乙基三胺、双(3-氨基丙基)胺、双(3-氨基丙基)乙二胺、双(六亚甲基)三胺。

可用于本发明的另一类胺为聚醚胺。它们包含附接到聚醚主链的末端的伯氨基。聚醚主链通常基于环氧丙烷(P0)、环氧乙烷(EO)或混合的P0/EQ。基于该核心结构,醚胺可为单胺、二胺或三胺。一个示例为:

示例性聚醚胺包括2,2-(亚乙基二氧基)-双(乙胺)和4,7,10-三氧杂-1,13-十三烷二胺。

其它合适的胺包括但不限于三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、N,N’-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、四亚乙基五胺、1,2-二氨基丙烷、1,2-二氨基乙烷、N,N,N',N’-四(2-羟基乙基)乙二胺、N,N,N',N’-四(2-羟基丙基)乙二胺、N,N,N',N’-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺、3,5-二氨基-1,2,4-三唑、支化聚乙烯亚胺、2,4-二氨基-6-羟基嘧啶和2,4,6-三氨基嘧啶。

可用作交联剂的支化聚乙烯亚胺通常具有200Da至2,000,000Da(例如800Da至2,000,000Da、2,000Da至1,000,000Da、10,000Da至200,000Da和20,000Da至100,000Da)的分子量。

两性胺,即,可作为酸以及碱反应的胺,是用于本发明的另一类胺。两性胺的示例包括蛋白质和氨基酸,诸如明胶、L-赖氨酸、D-赖氨酸、L-精氨酸、D-精氨酸、L-赖氨酸单盐酸盐、D-赖氨酸单盐酸盐、L-精氨酸单盐酸盐、D-精氨酸单盐酸盐、L-鸟氨酸单盐酸盐、D-鸟氨酸单盐酸盐或它们的混合物。

胍胺和胍盐是用于本发明的另一类多官能胺。示例性胍胺和胍盐包括但不限于1,3-二氨基胍单盐酸盐、1,1-二甲基双胍盐酸盐、碳酸胍和盐酸胍。

胺的可商购获得的示例包括具有如上所示结构的JEFFAMINE EDR-148(其中n=2)、JEFFAMINE EDR-176(其中n=3)(购自Huntsman)。其它聚醚胺包括JEFFAMINE ED系列、JEFFAMINE TRIAMINES、以LUPASOL等级(例如LUPASOL FG、LUPASOL G20无水、LUPASOL PR8515、LUPASOL WF、LUPASOL FC、LUPASOL G20、LUPASOL G35、LUPASOL G100、LUPASOL G500、LUPASOL HF、LUPASOL PS、LUPASOL HEO 1、LUPASOL PNSO、LUPASOL PN6O、LUPASOL P0100和LUPASOL SK)购自BASF(Ludwigshafen,Germany)的聚乙烯亚胺。其它可商购获得的聚乙烯亚胺包括购自NIPPON SHOKUBAI(New York,N.Y)的EPOMIN P-1000、EPOMIN P-1050、EPOMINRP18W和EPOMIN PP-061。也可使用聚乙烯胺,诸如以LUPAMINE等级由BASF出售的那些。本领域的技术人员可选择宽泛的聚醚胺范围。在某些实施方案中,交联剂为六亚乙基二胺、聚醚胺或它们的混合物。

多官能胺、多官能醇或混合交联剂的范围按胶囊递送体系的重量计可从0.1%变化至10%(例如从0.2%至3%、0.2%至2%、0.5%至2%或0.5%至1%)。

胶囊可包含乳化剂,其中乳化剂优选地选自阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阳离子乳化剂或它们的混合物,优选非离子乳化剂。

胶囊的壳材料衍生自聚乙烯醇,其含量按胶囊的重量计优选为0.01%至20%、更优选0.05%至10%、甚至更优选0.1%至5%、最优选0.1%至2%。聚乙烯醇可部分驻留在胶囊的壳内,并且可部分驻留在壳的外表面上。优选地,聚乙烯醇具有以下特性中的至少一种,或它们的混合特性:

(i)70%至99%、优选75%至98%、更优选80%至96%、更优选82%至96%、最优选86%至94%的水解度;

(ii)在20℃下在4%水溶液中2mPa.s至150mPa.s、优选3mPa.s至70mPa.s、更优选4mPa.s至60mPa.s、甚至更优选5mPa.s至55mPa.s的粘度。

在优选的织物处理组合物中,聚乙烯醇与增白剂的重量比为1/1至1/5000、优选1/2至1/2000、更优选1/5至1/1000、最优选1/10至1/500。

合适的聚乙烯醇材料可选自Selvol 540PVA(Sekisui Specialty Chemicals,Dallas,TX)、Mowiol 18-88=Poval 18-88、Mowiol 3-83、Mowiol 4-98=Poval 4-98(Kuraray)、Poval KL-506=Poval 6-77KL(Kuraray)、Poval R-1130=Poval 25-98R(Kuraray)、Gohsenx K-434(Nippon Gohsei)。

香料组合物是优选的包封的有益剂,其改善经织物处理组合物处理的织物的气味。香料组合物包含香料原料。包封的有益剂还可包含精油、恶臭减少剂、气味控制剂、硅树脂以及它们的组合。

香料原料通常以按胶囊的重量计10%至99%、优选20%至98%、更优选70%至96%的量存在。

香料组合物可包含按香料组合物的重量计2.5%至30%、优选5%至30%的香料原料,其特征在于logP低于3.0并且沸点低于250℃。

香料组合物可包含按香料组合物的重量计5%至30%、优选7%至25%的香料原料,其特征在于logP低于3.0并且沸点高于250℃。香料组合物可包含按香料组合物的重量计35%至60%、优选40%至55%的香料原料,其特征在于logP高于3.0并且沸点低于250℃。香料组合物可包含按香料组合物的重量计10%至45%、优选12%至40%的香料原料,其特征在于logP高于3.0并且沸点高于250℃。

优选地,芯还包含分配调节剂。合适的分配调节剂包括植物油、改性植物油、十四酸丙-2-基酯以及它们的混合物。改性植物油可被酯化和/或溴化。植物油包含蓖麻油和/或大豆油。分配调节剂可为十四酸丙-2-基酯。分配调节剂可以基于芯的总重量计以大于10%,或大于10%至约80%,或大于20%至约70%,或大于20%至约60%,或约30%至约60%,或约30%至约50%的含量存在于芯中。

优选地,胶囊具有0.5微米至100微米、优选1微米至60微米、甚至更优选5微米至45微米的体积加权平均粒度。

例如,聚丙烯酸酯有益剂胶囊可购自Encapsys(825East Wisconsin Ave,Appleton,WI 54911),并且可用例如香料作为有益剂如下制得:将由37.5g香料、0.2g甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和0.2g丙烯酸β-羟基乙酯组成的第一油相混合约1小时,然后加入18g的CN975(Sartomer,Exter,PA)。使所述溶液混合,直至稍后在工艺中需要。

将由65g香料油、84g肉豆蔻酸异丙酯、1g 2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)和0.8g 4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]组成的第二油相加入到带夹套的钢反应器中。使反应器保持在35℃下,并且用2”平叶片混合器,以500rpm混合油溶液。以300cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将溶液在45分钟内加热至70℃并在70℃下保持45分钟,之后在75分钟内冷却至50℃。在50℃下,加入第一油相,并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。

制备并混合含有以5%固体形式的85g Selvol 540PVA(Sekisui SpecialtyChemicals,Dallas,TX)、268g水、1.2g 4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]和1.1g 21.5%NaOH的水相,直至4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]溶解。

一旦油相温度降低至50℃,就停止混合,并且将水相加入到混合油中。施加高剪切搅拌以制备具有期望尺寸特性(1900rpm持续60分钟)的乳液。

将温度在30分钟内升高至75℃,在75℃下保持4小时,在30分钟内升高至95℃,并在95℃下保持6小时。

季铵酯软化活性物质

本发明的液体织物处理组合物包含10ppm至2000ppm,优选20ppm至1000ppm,更优选50ppm至500ppm,最优选100ppm至400ppm的季铵酯软化活性物质(织物软化活性物质,“FSA”)。季铵酯软化活性物质的含量可取决于总软化活性物质的期望浓度以及其它软化活性物质的存在与否。

不受理论的束缚,申请人相信,有益剂胶囊的沉积,尤其是对棉织物的亲和力,通过至少部分涂覆有益剂胶囊而得到改善。

优选地,自其形成季铵织物软化活性物质的母体脂肪酸的碘值为5至60,更优选10至45,甚至更优选15至40。不受理论的约束,当自其形成季铵织物软化活性物质的母体脂肪酸为至少部分不饱和的时,获得致使FSA更易于加工的较低熔点。尤其是双不饱和脂肪酸能够易于加工FSA。

合适的季铵酯软化活性物质包括但不限于选自以下的物质:单酯季铵盐、二酯季铵盐、三酯季铵盐以及它们的混合物。优选地,按全部季铵酯软化活性物质的重量计,单酯季铵软化化合物的含量为从2.0%至40.0%,二酯季铵软化化合物的含量为从40.0%至98.0%,三酯季铵软化化合物的含量为从0.0%至25.0%。

所示季铵酯软化活性物质可包含下式的化合物:

{R2 (4-m)-N+-[X-Y–R1]m}A-

其中:

m为1、2或3,前提条件是每个m的值是相同的;

每个R1独立地为烃基或支化烃基基团,优选地R1为直链,更优选地R1为部分不饱和的直链烷基链;

每个R2独立地为C1-C3烷基或羟烷基基团,优选地R2选自甲基、乙基、丙基、羟乙基、2-羟丙基、1-甲基-2-羟乙基、聚(C2-3-烷氧基)、聚乙氧基、苄基;

每个X独立地为-(CH2)n-、-CH2-CH(CH3)-或-CH(CH3)-CH2-,并且

每个n独立地为1、2、3或4,优选地每个n为2;

每个Y独立地为-O-(O)C-或-C(O)-O-;

A-独立地选自由氯离子、甲硫酸根和乙硫酸根组成的组,优选地A-选自由氯离子和甲硫酸根组成的组;

前提条件是当Y为-O-(O)C-时,每个R1中碳的总数为11至21,优选11至19。

在优选的液体织物处理组合物中,季铵酯软化活性物质包含具有12至22个碳的脂肪酸部分,所述季铵酯选自由以下项组成的组:

a)双-(2-羟丙基)-二甲基铵甲硫酸盐脂肪酸酯;

b)双-(2-羟丙基)-二甲基铵甲硫酸盐脂肪酸酯的异构体;

c)氯化N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基铵脂肪酸酯;

d)N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基铵甲硫酸盐脂肪酸酯;以及

e)N,N,N-三(2-羟乙基)-N-甲基铵甲硫酸盐脂肪酸酯;

所述季铵酯软化活性物质的脂肪酸酯部分是饱和或不饱和的,以及取代或未取代的。

合适的季铵酯软化活性物质的示例可从KAO Chemicals以商品名Tetranyl AT-1和Tetranyl AT-7590,从Evonik以商品名Rewoquat WE16DPG、Rewoquat WE18、RewoquatWE20、Rewoquat WE28和Rewoquat 38DPG,从Stepan以商品名Stepantex GA90、StepantexVR90、Stepantex VK90、Stepantex VA90、Stepantex DC90、Stepantex VL90A商购获得。

助剂材料

织物处理组合物可包含附加成分,诸如选自由以下项组成的组的那些:聚合物沉积助剂、有机助洗剂和/或螯合剂、酶、酶稳定剂、调色染料、颗粒物质、清洁聚合物、外部结构剂以及它们的混合物。

聚合物沉积助剂:基础混合物可包含0.1%至7%、更优选0.2%至3%的聚合物沉积助剂。如本文所用,“聚合物沉积助剂”是指衣物洗涤期间显著增强织物护理有益剂在织物上沉积的任何阳离子聚合物或阳离子聚合物的组合。合适的聚合物沉积助剂可包含阳离子多糖和/或共聚物。如本文所用,“有益剂”是指可提供织物护理有益效果的任何材料。织物护理有益剂的非限制性实例包括:有机硅衍生物、油性糖衍生物、分散性的聚烯烃、聚合物胶乳、阳离子表面活性剂以及它们的组合。优选地,沉积助剂为阳离子聚合物或两性聚合物。聚合物的阳离子电荷密度优选地在0.05毫当量/克至6毫当量/克的范围内。电荷密度通过用每重复单元净电荷数目除以重复单元的分子量来计算。在一个实施方案中,电荷密度从0.1毫当量/克变化至3毫当量/克。正电荷可以位于聚合物的主链上或聚合物的侧链上。

有机助洗剂和/或螯合剂:基础混合物可包含按重量计0.6%至10%、优选2%至7%的一种或多种有机助洗剂和/或螯合剂。合适的有机助洗剂和/或螯合剂选自由以下项组成的组:MEA柠檬酸盐、柠檬酸、氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基双膦酸盐以及次氨基三亚甲基膦酸盐(nitrilotrimethylene,phosphonates)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(DDTMP)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)、羟基-亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、羟基乙烷二亚甲基膦酸、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸盐(HEDTA)、次氮基三乙酸盐(NTA)、甲基甘氨酸二乙酸盐(MGDA)、亚氨基二琥珀酸盐(IDS)、羟乙基亚氨基二琥珀酸盐(HIDS)、羟乙基亚氨基二乙酸盐(HEIDA)、甘氨酸二乙酸盐(GLDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、儿茶酚磺酸盐如TironTM以及它们的混合物。

调色染料:调色染料、着色染料或织物着色或调色剂是可用于流体衣物洗涤剂组合物中的衣物洗涤助剂。这些材料在衣物洗涤中的历史很悠久,起源于多年前“衣物发蓝试剂”的使用。最近的发展包括使用具有锌或铝中心原子的磺化酞菁染料;并且最近,很多种其它蓝色和/或紫罗兰色染料因其调色或着色作用而得到使用。参见例如WO 2009/087524A1、WO2009/087034A1和其中的参考文献。本文的流体衣物洗涤剂组合物通常包含0.00003重量%至0.1重量%、0.00008重量%至0.05重量%或甚至0.0001重量%至0.04重量%的织物调色剂。

颗粒物质:合适的颗粒物质为粘土、抑泡剂、微胶囊(例如具有诸如香料等包封成分)、漂白剂和包封形式的酶;或美学助剂,诸如珠光剂、颜料粒子、云母等。特别优选的颗粒物质是微胶囊,尤其是香料微胶囊。微胶囊通常是通过用壁材料至少部分、优选完全地包围有益剂而形成。优选地,微胶囊为香料微胶囊,其中所述有益剂包含一种或多种香料原料。合适的用量按织物处理组合物的重量计为0.0001%至5%或0.1%至1%。

香料:合适的香料在本领域中是已知的,并且通常以按重量计0.001%至10%、优选0.01%至5%、更优选0.1%至3%的含量掺入。

清洁聚合物:合适的清洁聚合物提供广泛范围的表面和织物污垢清洁和/或污垢悬浮。可使用任何适宜的清洁聚合物。可用的清洁聚合物描述于USPN 2009/0124528A1中。可用类别的清洁聚合物的非限制性示例包括:两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物;粘土污垢清洁聚合物;去垢性聚合物;以及悬污聚合物。

用于制备液体织物处理组合物的方法

用于制备根据本发明的液体织物处理组合物的方法包括以下步骤:

a.提供包含增白剂的组合物,所述增白剂选自由以下项组成的列表:

二氨基二苯乙烯增白剂、联苯增白剂以及它们的混合物;

b.将步骤a)的包含增白剂的组合物与水性溶液混合以形成包含增白剂的稀释组合物;

c.提供包含季铵酯软化活性物质和有益剂胶囊的组合物;

d.将步骤c)的包含季铵酯软化活性物质和有益剂胶囊的组合物与步骤b)的包含增白剂的稀释组合物混合。

液体织物处理组合物的用途

申请人已惊奇地发现,根据本发明的液体织物处理组合物中的增白剂提供改善的有益剂胶囊沉积,所述增白剂选自由以下项组成的列表:二氨基二苯乙烯增白剂、联苯增白剂以及它们的混合物。不受理论的束缚,申请人相信,改善的有益剂胶囊沉积,尤其是对棉织物的亲和力,是由增白剂和有益剂胶囊的聚乙烯醇和季铵酯织物软化活性物质之间的相互作用引起的,即使在相当稀的液体织物处理组合物中也是如此。

方法

处理织物的方法

使用微型洗衣机型号1001(其为具有美国顶装设计的小型洗衣机模拟器)来处理织物。对于每组,微型洗衣机管负载100g织物,所述织物包含20g针织聚酯(由WFK供应)和80g针织棉(由WFK供应)。还加入4个尺寸为4cm×4cm的非增白棉毛布示踪物(由WFK供应)用于顶空分析。在每个管中加入3L 40℃的自来水和14.7g液体洗涤剂组合物。在微型洗衣机管中用该液体洗涤剂将织物处理45分钟以模拟洗衣机的主洗涤。45分钟后,将织物离心5分钟,同时甩出水。主洗涤后,在25℃下7期间,用包含季铵酯软化活性物质、有益剂胶囊和增白剂的液体织物处理组合物来处理织物。7分钟后,将织物再次离心12分钟。取出棉织物并在夜间挂干。第二天,按照以下方法分析干燥织物以确定经处理的织物上方的顶空浓度。

确定经处理的织物上方的顶空浓度的方法

通过快速顶空GC/MS(气相色谱质谱)方法来分析干燥的非增白棉示踪物。将棉示踪物的4×4cm等分试样转移到25mL顶空小瓶中。将织物样品在75℃下平衡10分钟。经由SPME(50/30μm DVB/Carboxen/PDMS)方法,将织物上方的顶空取样5分钟。随后将SPME纤维即时热解吸到GC中。通过快速GC/MS以全扫描模式来分析分析物。使用PRM的特定质量的离子提取来计算测试组上方的总HS响应和香料顶空组成。

测量聚乙烯醇溶液的粘度的方法

使用Brookfield LV系列粘度计或等同物测量粘度,测量为4.00%+/-0.05%固体。

a.制备4.00%+/-0.05%的聚乙烯醇固体溶液。

称量500mL烧杯和搅拌器。记录重量。将16.00+/-0.01克聚乙烯醇样品加入到烧杯中。将大约350mL至375mL去离子水加入到烧杯中并搅拌溶液。将烧杯置于带有盖板的热水浴中。以中等速度搅拌45分钟至1小时,或直至聚乙烯醇完全溶解。关闭搅拌器。将烧杯冷却至大约20℃。

如下计算烧杯的最终重量:

最终重量=(空烧杯和搅拌器的重量)+(以十进制计的固体%×400)

实施例:空烧杯和搅拌器的重量=125.0克

聚乙烯醇(样品)的固体%=97.50%或0.9750(作为小数)

最终重量=125.0+(0.9750×400)=515.0克

将顶部负载平衡归零,并将聚乙烯醇溶液的烧杯与推进器置于其上。加入去离子水以使重量达到计算的最终重量515.0克。

样品的固体含量必须为4.00+0.05%以测量粘度。

b.测量粘度

将4%聚乙烯醇溶液的样品分配到粘度计的室中,插入锭子并将其附接到粘度计。具有室SC4-13RPY的样品适配器(SSA),Ultralow适配器。心轴为SC4-18和00。允许样品在20℃的温度下实现平衡。启动粘度计并记录稳态粘度值。

将粘度报告为<13cP精确至0.01cP,13cP至100cP精确至0.1cP;将超过100cP的粘度报告为精确至1cP。

如果计算的溶液固体含量为4.00±0.05%,则不需要对测量的粘度进行校正。否则,使用以下公式来校正测量的溶液固体偏差的粘度。

Loge校正粘度=(loge测量粘度)

(固体百分比)×(0.2060)+(0.1759)

校正的粘度=2.718282(校正粘度的对数)

实施例

聚丙烯酸酯香料胶囊如下制得:将由37.5g香料、0.2g甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和0.2g丙烯酸β-羟基乙酯组成的第一油相混合约1小时,然后加入18g的CN975(Sartomer,Exter,PA)。使所述溶液混合,直至稍后在工艺中需要。

将由65g香料油、84g肉豆蔻酸异丙酯、1g 2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)和0.8g 4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]组成的第二油相加入到带夹套的钢反应器中。使反应器保持在35℃下,并且用2”平叶片混合器,以500rpm混合油溶液。以300cc/min的流速将氮气层施加至反应器。将溶液在45分钟内加热至70℃并在70℃下保持45分钟,之后在75分钟内冷却至50℃。在50℃下,加入第一油相,并且将组合的油在50℃下再混合10分钟。

制备并混合含有以5%固体形式的85g Selvol 540PVA(Sekisui SpecialtyChemicals,Dallas,TX)、268g水、1.2g 4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]和1.1g 21.5%NaOH的水相,直至4,4’-偶氮双[4-氰基戊酸]溶解。

一旦油相温度降低至50℃,就停止混合,并且将水相加入到混合油中。施加高剪切搅拌以制备具有期望尺寸特性(1900rpm持续60分钟)的乳液。

将温度在30分钟内升高至75℃,在75℃下保持4小时,在30分钟内升高至95℃,并在95℃下保持6小时。

根据方法部分中所述的方法,使用液体织物处理组合物实施例1至2来处理织物。使用预混物将增白剂15加入实施例2中。通过在塑料烧杯中用叶片混合器将增白剂15、二乙二醇和单乙醇胺混合在一起,制得增白剂15预混物。

增白剂15对应于式

预混物被制成使增白剂能够均匀分布。织物处理组合物(实施例1至2)的详细组成在表1中提供。

表1:比较例1和本发明实施例2的组成细节

1N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵脂肪酸酯。该材料的母体脂肪酸的碘值为约20。

得自Evonik的材料包含有游离脂肪酸形式的杂质、N,N-双(羟乙基)-N,N-二甲基氯化铵脂肪酸酯的单酯形式的杂质和N,N-双(羟乙基)-N-甲胺的脂肪酸酯形式的杂质。

干燥处理的棉织物上方的顶空显示从129nmol/L增加至154nmol/L。使用学生t检验确定该增加在90%置信水平下是显著的。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

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