具体实施方式

本发明的目的之一在于提供一种有机电致发光化合物，所述有机电致发光化合物具有如式Ⅰ所示结构：

其中，其中，Ar₁、Ar₂各自独立的代表具有C₆～C₆₀的芳香族或C₆～C₆₀的杂芳香族环系。

所述有机电致发光化合物通过分子结构和取代基的设计赋予了所述有机电致发光化合物较高的玻璃化转变温度和良好的热稳定性，避免其在高温沉积工艺中的降解；并且显著提升了其作为空穴传输层的空穴传输性能以及稳定性，使包含其的OLED器件具有高发光效率和长工作寿命，改善了功率效率和功率消耗。

所述有机电致发光化合物选自式H1～式H30中的一种或多种：

本发明的目的之二在于提供一种OLED器件用空穴传输层，所述空穴传输层包括如目的之一所述的有机电致发光化合物。

本发明的目的之三在于提供一种OLED器件，所述OLED器件包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的至少一层有机薄膜层；所述有机薄膜层包括空穴传输层，还包括空穴注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层、发光层、电子传输层和电子注入层中的任意一种或至少两种的组合；

所述空穴传输层为如目的之二所述的OLED器件用空穴传输层。

本发明的目的之四在于提供一种电子设备，所述电子设备包括如目的之二所述的OLED器件。

下面结合实施例对本发明作进一步描述：

以下实施例所涉及的化合物结构如下：

合成实施例：

实施例1：本实施例提供一种有机电致发光化合物H1，结构如下：

所述H1的制备方法包括如下步骤：

(1)合成H1：

向250ml三口瓶中，加入M-1(5g、0.014mol)和3-(4-溴苯基)-9-苯基咔唑(5.5g、0.014mol)，加入甲苯100ml，搅拌下加入叔丁醇钠(1.7g、0.018mol)、Pd₂(dba)₃(0.064g、0.00007mol)，置换氮气，加入三叔丁基膦10％甲苯溶液0.28g，开始加热，缓缓升温至80℃(反应过程保持氮气保护)，反应2小时，HPLC检测(M-1<1％)、停止反应，降温至室温。反应结束后，冷却至25℃，食盐水洗2次，有机相加入无水硫酸钠干燥；柱层析，用甲苯作为洗脱剂；浓缩，得到粗品，用甲苯重结晶，得到产品7.6g产品H1，纯度>99％，收率80％。

对H1化合物进行了质谱检测，测得m/z：676。

对H1化合物进行了核磁检测，数据解析如下：

¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.55(d，1H)，δ7.99(d，1H)，δ7.94～7.89(m，3H)，δ7.78～7.75(m，4H)，δ7.65～7.60(m，4H)，δ7.58～7.50(m，6H)，δ7.49～7.41(m，4H)，δ7.37～7.35(m，3H)δ7.24～7.16(m，4H)，δ1.63(s，6H)。

实施例2：本实施例提供一种有机电致发光化合物H2，结构如下：

所述H2的制备方法包括如下步骤：

(1)合成H2：

向250ml三口瓶中，加入M-2(5g、0.014mol)和3-(4-溴苯基)-9-苯基咔唑(5.5g、0.014mol)，加入甲苯100ml，搅拌下加入叔丁醇钠(1.7g、0.018mol)、Pd₂(dba)₃(0.064g、0.00007mol)，置换氮气，加入三叔丁基膦10％甲苯溶液0.28g，开始加热，缓缓升温至80℃(反应过程保持氮气保护)，反应2小时，HPLC检测(M-2<1％)、停止反应，降温至室温。反应结束后，冷却至25℃，食盐水洗2次，有机相加入无水硫酸钠干燥；柱层析，用甲苯作为洗脱剂；浓缩，得到粗品，用甲苯重结晶，得到产品7.6g产品H2，纯度>99％，收率80％。

对H2化合物进行了质谱检测，测得m/z：676。

对H2化合物进行了核磁检测，数据解析如下：

¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.55(d，1H)，δ7.99(d，1H)，δ7.94～7.89(m，3H)，δ7.78～7.75(m，4H)，δ7.65～7.35(m，16H)δ7.24～7.16(m，4H)，δ6.91(d,1H)δ1.63(s，6H)。

实施例3：本实施例提供一种有机电致发光化合物H4，结构如下：

所述H4的制备方法包括如下步骤：

(1)合成H4：

向250ml三口瓶中，加入M-3(5.2g、0.014mol)和3-(4-溴苯基)-9-苯基咔唑(5.5g、0.014mol)，加入甲苯100ml，搅拌下加入叔丁醇钠(1.7g、0.018mol)、Pd₂(dba)₃(0.064g、0.00007mol)，置换氮气，加入三叔丁基膦10％甲苯溶液0.28g，开始加热，缓缓升温至80℃(反应过程保持氮气保护)，反应2小时，HPLC检测(M-3<1％)、停止反应，降温至室温。反应结束后，冷却至25℃，食盐水洗2次，有机相加入无水硫酸钠干燥；柱层析，用甲苯作为洗脱剂；浓缩，得到粗品，用甲苯重结晶，得到产品7.7g产品H4，纯度>99％，收率80％。

对H4化合物进行了质谱检测，测得m/z：690。

对H4化合物进行了核磁检测，数据解析如下：

¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ8.55(d，1H)，δ8.22(s，1H)，δ7.99～7.89(m，4H)，δ7.79～7.77(m，3H)，δ7.65～7.35(m，14H)δ7.31～7.16(m，5H),δ1.63(s，6H)。

实施例4：本实施例提供一种有机电致发光化合物H11，结构如下：

所述H11的制备方法包括如下步骤：

(1)合成H11：

向250ml三口瓶中，加入M-2(5g、0.014mol)和2-溴-9,9'-螺二芴(5.5g、0.014mol)，加入甲苯100ml，搅拌下加入叔丁醇钠(1.7g、0.018mol)、Pd₂(dba)₃(0.064g、0.00007mol)，置换氮气，加入三叔丁基膦10％甲苯溶液0.28g，开始加热，缓缓升温至80℃(反应过程保持氮气保护)，反应2小时，HPLC检测(M-2<1％)、停止反应，降温至室温。反应结束后，冷却至25℃，食盐水洗2次，有机相加入无水硫酸钠干燥；柱层析，用甲苯作为洗脱剂；浓缩，得到粗品，用甲苯重结晶，得到产品7.6g产品H11，纯度>99％，收率80％。

对H11化合物进行了质谱检测，测得m/z：673。

对H11化合物进行了核磁检测，数据解析如下：

¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ7.90～7.86(m，5H)，δ7.78～7.75(m，3H)，δ7.65(d，1H)，δ7.55～7.16(m，19H)，δ7.91(d，1H)，δ1.63(s，6H)。

实施例5：本实施例提供一种有机电致发光化合物H17，结构如下：

所述H17的制备方法包括如下步骤：

(1)合成H17：

向250ml三口瓶中，加入M-1(5g、0.014mol)和4-溴-9,9'-螺二芴(5.5g、0.014mol)，加入甲苯100ml，搅拌下加入叔丁醇钠(1.7g、0.018mol)、Pd₂(dba)₃(0.064g、0.00007mol)，置换氮气，加入三叔丁基膦10％甲苯溶液0.28g，开始加热，缓缓升温至80℃(反应过程保持氮气保护)，反应2小时，HPLC检测(M-2<1％)、停止反应，降温至室温。反应结束后，冷却至25℃，食盐水洗2次，有机相加入无水硫酸钠干燥；柱层析，用甲苯作为洗脱剂；浓缩，得到粗品，用甲苯重结晶，得到产品7.6g产品H17，纯度>99％，收率80％。

对H17化合物进行了质谱检测，测得m/z：673。

对H17化合物进行了核磁检测，数据解析如下：

1HNMR(300MHz，CDCl3)δ7.90～7.86(m，5H)，δ7.78～7.75(m，3H)，δ7.65(d，2H)，δ7.58～7.16(m，19H)，δ1.63(s，6H)。

实施例6：本实施例提供一种有机电致发光化合物H26，结构如下：

所述H26的制备方法包括如下步骤：

(1)合成H26：

向250ml三口瓶中，加入M-1(5g、0.014mol)和4-溴-9,9-二苯基芴(5.6g、0.014mol)，加入甲苯100ml，搅拌下加入叔丁醇钠(1.7g、0.018mol)、Pd₂(dba)₃(0.064g、0.00007mol)，置换氮气，加入三叔丁基膦10％甲苯溶液0.28g，开始加热，缓缓升温至80℃(反应过程保持氮气保护)，反应2小时，HPLC检测(M-2<1％)、停止反应，降温至室温。反应结束后，冷却至25℃，食盐水洗2次，有机相加入无水硫酸钠干燥；柱层析，用甲苯作为洗脱剂；浓缩，得到粗品，用甲苯重结晶，得到产品7.6g产品H26，纯度>99％，收率80％。

对H26化合物进行了质谱检测，测得m/z：675。

对H26化合物进行了核磁检测，数据解析如下：

¹HNMR(300MHz，CDCl₃)δ7.90(m，2H)，δ7.78～7.75(m，3H)，δ7.65(d，2H)，δ7.56～7.38(m，7H)，δ7.28～7.10(m，17H)，δ1.63(s，6H)。

以下为本发明所述有机化合物应用于OLED器件中的应用例：

应用例1：本应用例提供一种OLED器件，所述OLED器件的制备方法如下：

(1)用三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸馏水依次对用于有机发光二极管(OLED)器件的玻璃基材上的透明电极氧化铟锡(ITO)薄膜(15Ω/sq，韩国三星康宁公司Samsung Corning)进行超声清洗，然后储存在异丙醇中；将ITO基材安装在真空气相沉积设备的基材夹具上。

(2)将化合物HIL引入真空气相沉积设备的室中，然后对所述设备的室压进行控制以达到10^-6托，向室内施加电流以蒸发上述引入的物质，从而在ITO基材上形成厚度为60nm的空穴注入层。

(3)将本发明提供的有机电致化合物H1引入真空气相沉积设备的另一个室中，通过向该室施加电流以进行蒸发，从而在所述空穴注入层上形成厚度为20nm的空穴传输层。

(4)将化合物CBP引入真空气相沉积设备的一个室中作为基质材料，并将化合物D-1引入另一个室中作为掺杂剂；将两种材料以不同的速率进行蒸发，并以15重量％(以基质材料和掺杂剂的总重量为基准计)的掺杂量进行沉积，从而在空穴传输层上形成厚度为30nm的发光层。

(5)将化合物ETL引入一个室中，并将8-羟基喹啉合锂(lithium quinolate)引入另一个室中；将两种材料以相同的速率进行蒸发，并分别以50重量％的掺杂量进行沉积，从而在发光层上形成厚度为30nm的电子传输层。

(6)在电子传输层上沉积了厚度为2nm的8-羟基喹啉合锂作为电子注入层EIL。

(7)通过另一真空气相沉积设备在电子注入层上沉积厚度为150nm的Al阴极；得到所述OLED器件。

上述制备OLED器件所用的所有材料，在使用前通过在10-6托条件下的真空升华进行纯化。

应用例2：本应用例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为H2。

应用例3：本应用例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为H4。

应用例4：本应用例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为H11。

应用例5：本应用例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为H17。

应用例6：本应用例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为H26。

应用例7：本应用例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为H29。

对比例1：本对比例提供一种OLED器件，与应用例1的区别在于：将步骤(3)中的H1替换为HTL(NPB)。

OLED器件的性能测试

使用杭州远方生产的OLED-1000多通道加速老化寿命与光色性能分析系统测试应用例1～7、对比例1提供的OLED器件的驱动电压、电流效率和寿命LT90；其中，LT90是指保持电流密度不变，亮度降至原始亮度90％所需要的时间。

具体测试结果如表1所示：

表1 OLED器件性能检测结果

由表1可知，与现有技术中的有机电致发光化合物相比，本发明的有机电致发光化合物具有优异的性质，因而本发明提供的有机电致发光器件具有高发光效率和长工作寿命；并且，该有机电致发光器件需要低驱动电压，从而改善了功率效率和功率消耗。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。