具体实施方式

以下，使用附图对本发明的实施方式的电子照相用感光体的具体实施方式进行详细说明。本发明不受以下说明的任何限定。

如前所述，电子照相用感光体大致分为作为层叠型(功能分离型)感光体的所谓的负带电层叠型感光体和正带电层叠型感光体；以及主要以正带电型使用的单层型感光体。图1A～1C是表示本发明的实施方式的电子照相用感光体的一例的示意剖视图。图1A表示负带电型的层叠型电子照相用感光体，图1B表示正带电型的单层型电子照相用感光体，图1C表示正带电型的层叠型电子照相用感光体。

如图所示，在负带电层叠型感光体中，在导电性基体1上，依次层叠有基底层2、及具有电荷产生层4和电荷输送层5的感光层6，其中上述电荷产生层4具有电荷产生功能，上述电荷输送层5具有电荷输送功能。此外，在正带电单层型感光体中，在导电性基体1上依次层叠有基底层2、以及同时具有电荷产生和电荷输送这两种功能的单层型的感光层3。此外，在正带电层叠型感光体中，在导电性基体1上依次层叠有基底层2、及具有电荷输送层5和电荷产生层4的感光层7，其中上述电荷输送层5具有电荷输送功能，上述电荷产生层4具有电荷产生和电荷输送这两种功能。另外，在任一类型的感光体中，只要根据需要设置基底层2即可。

本发明的实施方式的感光体在导电性基体上至少具有感光层，感光层是含有来源于由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料的交联结构的感光体。即，由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料可通过相互的分子链之间连接而形成交联结构。

感光体在层叠型的情况下，是电荷产生层或电荷输送层包含上述第一空穴输送材料的感光层，在单层型的情况下，单层型的感光层是包含上述第一空穴输送材料的感光层。特别是在包含上述第一空穴输送材料的感光层是最外表面层的情况下，可很好地获得耐磨耗性和耐污染性提高的效果，因而优选。最外表面层是在导电性基体上所形成的2个以上的功能层中，距离导电性基体最远地配置的层。

此外，在图1C所示的正带电层叠型感光体中，电荷输送层虽然不是最外表面层，但是在将上述第一空穴输送材料用于该电荷输送层时，电荷输送层相对于涂布电荷产生层时的电荷产生层的溶剂的耐溶解性提高，因此优选。

作为具有由上述通式(1)表示的结构的第一空穴输送材料，具体可优选使用下述的表1,2中记载的空穴输送材料。

[表1]

※)l＝0的情况下的“(Zb)l位置”对应于Za的位置。

[表2]

以下例示表1、2中记载的第一空穴输送材料中的一部分的结构式。

此外，上述感光层中，除上述第一空穴输送材料外，还可以同时使用其他的电荷输送材料。作为这样的其他电荷输送材料，可优选使用上述第一空穴输送材料以外的包含芳基胺结构的空穴输送材料。更优选使用上述第一空穴输送材料和第二空穴输送材料，该第二空穴输送材料包含不具有由上述结构式(2)、(3)、(4)表示的聚合性官能团的芳基胺结构。

作为上述第二空穴输送材料，具体而言，可优选使用包含与上述通式(1)的共轭部位的结构相同的共轭结构的、由上述结构式(A)、(B)表示的化合物中的任一种。

作为上述第二空穴输送材料，更具体而言，优选使用由下述结构式(II-1)～(II-34)表示的芳基胺化合物，但只要是表现出电荷输送性的材料即可，并不限定于此。

在该情况下，上述感光层中，作为其他电荷输送材料，优选还含有电子输送材料。作为这样的电子输送材料，具体而言，优选由下述结构式(III-1)～(III-20)表示的电子输送材料，但并不限定于此。

此外，上述感光层在含有上述第一空穴输送材料等的同时，优选含有具有交联结构的固化性树脂、例如、环氧树脂、酚醛树脂和丙烯酸树脂中的至少一种作为树脂粘合剂。作为树脂粘合剂，如果使用这些树脂，则树脂粘合剂和具有由上述通式(1)表示的结构的第一空穴输送材料进行交联、固化时，由于交联的反应性良好而耐磨耗性提高，并且由于未反应部位少而感光体的电特性良好。具体而言，作为环氧树脂，可例举双酚类(DIC株式会社制EPICLON 1050、4050、7050、830)、苯酚酚醛清漆类(DIC株式会社制EPICLON N775)、甲酚型酚醛清漆类(DIC株式会社制EPICLON N670)等。作为酚醛树脂，可例举苯酚酚醛清漆类(DIC株式会社制PHENOLITE TD-2131、TD-2090、VH-4150)等。作为丙烯酸树脂，可例举多官能丙烯酸酯(新中村化学株式会社制A-TMPT(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯)、TMPT(三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯)、日立化成制ヒタロイド7975)、双酚类(日立化成株式会社制ヒタロイド7851)、苯酚酚醛清漆类(日立化成株式会社制ヒタロイド7663)等。这些结构中，作为组合的树脂骨架，具有芳香族结构的树脂更优选作为上述感光层。

此外，在上述感光层中，为了促进固化，优选并用固化剂或固化促进剂。作为这样的固化剂或固化促进剂，具体而言，可例举咪唑化合物、叔胺、膦、酸酐、酰胺化合物等。更具体而言，可例举由下述结构式(IV-1)～(IV-7)表示的化合物，但并不限定于此。固化剂或固化促进剂的含量相对于100质量份的第一空穴输送材料通常为0.01～30质量份，优选0.1～10质量份。

此外，上述感光层中优选还添加用于使固化开始的聚合引发剂。作为引发剂，可例举二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮-1、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-甲基-2-吗啉基(4-甲基硫代苯基)丙-1-酮、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟等苯乙酮类或缩酮类光聚合引发剂、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丁基醚、苯偶姻异丙基醚等苯偶姻醚类光聚合引发剂、二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲酯、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰基联苯、4-苯甲酰基苯醚、丙烯酸化二苯甲酮、1,4-苯甲酰基苯等二苯甲酮类光聚合引发剂、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮等噻吨酮类光聚合引发剂、双(环戊二烯基)二氯钛、双(环戊二烯基)二苯基钛、双(环戊二烯基)-双(2,3,4,5,6-五氟苯基)钛、双(环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基)钛等二茂钛类光聚合引发剂等。

作为聚合引发剂，可例举作为市售的材料，例如BASF公司制的IRGACURE 184、651、1173、OXE04等。

作为上述感光层，也可以将具有热聚合或光聚合促进作用的化合物单独使用，或与上述聚合引发剂组合使用。作为这样的具有热聚合或光聚合促进作用的化合物，可例举例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮等。它们可单独使用，也可2种以上混合使用。

聚合引发剂的含量相对于100质量份的第一空穴输送材料通常为0.01～30质量份，优选0.1～10质量份。

此外，如上所述，由通式(1)表示的第一空穴输送材料是相互的分子链之间连接而形成交联结构的材料，但是第一空穴输送材料可以不用全都反应。因此，上述感光层中除了来源于由通式(1)表示的第一空穴输送材料的交联结构外，还可以包含非必需的、不可避免的由通式(1)表示的第一空穴输送材料的未反应物。

(导电性基体)

导电性基体1起到作为感光体的电极的作用且同时成为构成感光体的各层的支持体，可以是圆筒状、板状、膜状等任意形状。作为导电性基体1的材质，可使用铝、不锈钢、镍等金属类，或对玻璃、树脂等表面实施了导电处理的材质等。

(基底层)

基底层2是以树脂作为主成分的层或由耐酸铝等金属氧化皮膜构成的层。基底层2以控制电荷从导电性基体1向感光层的注入性，或以被覆导电性基体1表面的缺陷、提高感光层和导电性基体1的接合性等为目的，根据需要设置。作为基底层2所使用的树脂材料，可例举酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺、纤维素等绝缘性高分子，聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子，可将这些树脂单独、或适当组合混合使用。此外，也可使这些树脂中含有二氧化钛、氧化锌等金属氧化物后使用。

(负带电层叠型感光体)

本发明的实施方式的感光体只要满足上述第一空穴输送材料相关的条件即可，可以是具有图1A～1C所示的任一种层构成的感光体。优选是负带电层叠型电子照相用感光体，该情况下，最外表面层是电荷输送层5。如前所述，在负带电层叠型感光体中，从导电性基体1侧依次具有电荷产生层4和电荷输送层5。

负带电层叠型感光体中，电荷产生层4通过将在树脂粘合剂中分散有电荷产生材料的粒子的涂布液进行涂布等的方法而形成，该电荷产生层4接受光而产生电荷。电荷产生层4重要的是电荷产生效率高和同时产生的电荷向电荷输送层5注入的注入性，期望其电场依赖性小，即使在低电场时注入也良好。

作为电荷产生材料，可单独使用或适当地组合使用X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁、Y型氧钛酞菁、γ型氧钛酞菁、非晶型氧钛酞菁、ε型铜酞菁等酞菁化合物，各种偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、噻喃鎓(thiopyrylium)颜料、苝类(perylene)颜料、周因酮(perynone)颜料、方酸鎓(squarylium)颜料、喹吖啶酮颜料等，可根据图像形成所使用的曝光光源的光波长区域选择适当的物质。特别合适地是使用酞菁化合物。电荷产生层4也可以电荷产生材料作为主体，在其中添加电荷输送材料等而使用。

作为电荷产生层4的树脂粘合剂，可适当组合使用聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂的聚合物和共聚物等。

电荷产生层4中的电荷产生材料的含量相对于电荷产生层4中的固体成分优选为20～80质量％，更优选为30～70质量％。另外，电荷产生层4中的树脂粘合剂的含量相对于电荷产生层4中的固体成分优选为20～80质量％，更优选30～70质量％。电荷产生层4只要具有电荷产生功能即可，因此其厚度一般在1μm以下，优选在0.5μm以下。

负带电层叠型感光体的情况下，电荷输送层5是包含上述第一空穴输送材料等的感光层。负带电层叠型感光体中，电荷输送层5主要由包含上述第一空穴输送材料的空穴输送材料、和树脂粘合剂构成。

电荷输送层5中，如上所述，优选含有具有交联结构的固化性树脂、例如、环氧树脂、酚醛树脂和丙烯酸树脂中的至少一种作为树脂粘合剂。在该情况下，可以与上述树脂一起混合使用其他树脂。作为这样的其他树脂，可使用聚芳酯树脂、双酚A型、双酚Z型、双酚C型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等其他各种聚碳酸酯树脂、聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及它们的共聚物等。这些树脂可单独使用，或者将多种混合使用。此外，也可以将分子量不同的同种树脂混合使用。该情况下的其他树脂的混合比率在树脂粘合剂总量中通常可以设为0～90质量％、更优选设为10～70质量％。

此外，上述树脂的质均分子量在基于聚苯乙烯换算的GPC(凝胶渗透色谱)分析中优选为5000～250000，更优选为10000～200000。

在电荷输送层5中必需含有上述第一空穴输送材料，但是也可以组合使用其他电荷输送材料。作为这样的电荷输送材料，可单独使用或适当组合地混合使用各种腙化合物、苯乙烯基化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物、芳基胺化合物等。优选地，可使用上述的第二空穴输送材料，具体而言，可例举例如上述结构式(II-1)～(II-34)中表示的材料，但并不限定于此。

此外，如上所述，可以向电荷输送层5中添加固化剂或固化促进剂、或者聚合引发剂等。

作为电荷输送层5中的由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料的含量，相对于电荷输送层5的固体成分为20～99质量％，更优选50～95质量％。作为电荷输送层5中的树脂粘合剂的含量，相对于电荷输送层5的固体成分，优选为0～80质量％，更优选为5～50质量％。在电荷输送层5中含有其他空穴输送材料的情况下，优选可以将由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料的含量中的0～90质量％、更优选10～80质量％替换成其他空穴输送材料。

此外，作为电荷输送层5的膜厚，为了维持实用上有效的表面电位，优选在3～50μm的范围内，更优选在15～40μm的范围内。

(正带电单层型感光体)

正带电单型感光体的情况下，单层型感光层3是包含上述第一空穴输送材料等的感光层。在正带电单层型感光体中，单层型感光层3主要由包含上述第一空穴输送材料的空穴输送材料和电子输送材料(受体性化合物)、电荷产生材料以及树脂粘合剂构成。

作为单层型感光层3的空穴输送材料，必需使用上述通式(1)所示的第一空穴输送材料。此外，除上述第一空穴输送材料外，还可以使用上述的第二空穴输送材料等其他的电荷输送材料。作为这样的空穴输送材料，可使用例如腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、二唑化合物、唑化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑、聚硅烷等，这些化合物可单独使用、或者适当组合混合后使用。作为这样的电荷输送材料，具体而言，可例举例如上述的作为第二空穴输送材料的由上述结构式(II-1)～(II-34)表示的材料，但并不限定于此。作为空穴输送材料，优选除了光照射时产生的空穴的输送能力优异外，还适合与电荷产生材料组合的材料。

作为单层型感光层3中使用的电子输送材料(受体性化合物)，可例举琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、均苯四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰基乙烯、四氰基对醌二甲烷、氯醌、四溴对苯醌、o-硝基安息香酸、丙二腈、三硝基茀酮、三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃类化合物、醌类化合物、苯醌化合物、联苯醌类化合物、萘醌类化合物、蒽醌类化合物、茋醌类化合物、偶氮醌类化合物等。这些电子输送材料可单独使用，或者将两种以上组合使用。具体而言，可例举由上述结构式(III-1)～(III-20)表示的电子输送材料，但并不限定于此。

作为单层型感光层3的电荷产生材料，可使用例如酞菁类颜料、偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、二萘嵌苯颜料、环酮颜料、多环醌颜料、方酸鎓盐颜料、噻喃鎓颜料、喹吖啶酮颜料等。这些电荷产生材料可单独使用，或者将两种以上组合使用。作为偶氮颜料，特别优选使用双偶氮颜料、三偶氮颜料，作为二萘嵌苯颜料，优选使用N,N’-二(3,5-二甲基苯基)-3,4:9,10-二萘嵌苯-二(甲酰亚胺)，作为酞菁类颜料，优选使用无金属酞菁、铜酞菁、氧钛酞菁。此外，当使用X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、ε型铜酞菁、α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁、Y型氧钛酞菁、非晶型氧钛酞菁、日本专利特开平8-209023号公报、美国专利第5736282号说明书和美国专利第5874570号说明书记载的在CuKα:X射线衍射图谱中以布拉格角2θ为9.6°作为最大峰的氧钛酞菁时，在灵敏度、耐久性和画质的方面显示明显改善的效果，因而优选。上述材料中，优选使用酞菁化合物。

单层型感光层3中，如上所述，优选含有具有交联结构的固化性树脂、例如、环氧树脂、酚醛树脂和丙烯酸树脂中的至少一种作为树脂粘合剂。

在该情况下，与负带电层叠型感光体的情况同样，可与上述树脂一起使用双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等其他各种聚碳酸酯树脂、聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及它们的共聚物等。而且，也可以将分子量不同的同种树脂混合使用。

此外，如上所述，可以向单层型感光层3中添加固化剂或固化促进剂、或者聚合引发剂等。

作为单层型感光层3中的由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料的含量，相对于单层型感光层3的固体成分为1～60质量％，更优选2～30质量％。单层型感光层3中的其他空穴输送材料的含量相对于除由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料以外的单层型感光层3的固体成分，优选为3～50质量％，更优选5～40质量％。单层型感光层3中的电子输送材料的含量，相对于单层型感光层3的固体成分，优选为1～50质量％，更优选为5～40质量％。单层型感光层3中的电荷产生材料的含量相对于单层型感光层3的固体成分优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～10质量％。作为单层型感光层3中的树脂粘合剂的含量，相对于除由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料以外的单层型感光层3的固体成分，优选为0～80质量％，更优选为20～50质量％。

作为单层型感光层3的膜厚，为了维持实用上有效的表面电位，优选在3～100μm的范围，更优选5～40μm的范围。

(正带电层叠型感光体)

如前所述，在正带电层叠型感光体中，从导电性基体1侧依次具有电荷输送层5和电荷产生层4。正带电层叠型感光体的情况下，电荷产生层4是最外表面层，是包含由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料的感光层。在正带电层叠型感光体中，电荷输送层5主要由空穴输送材料和树脂粘合剂构成。作为上述空穴输送材料和树脂粘合剂，包括由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料在内，可使用与负带电层叠型感光体的电荷输送层5中列举的材料相同的材料。对于各材料的含量和电荷输送层5的膜厚，也可设为与负带电层叠型感光体同样。

电荷输送层5上所设置的电荷产生层4主要由电荷产生材料、包含由上述通式(1)表示的第一空穴输送材料的空穴输送材料、电子输送材料(受体性化合物)、及树脂粘合剂构成。作为电荷产生材料、空穴输送材料、电子输送材料和树脂粘合剂，可使用与单层型感光体的单层型感光层3中举出的同样的材料。对于各材料的含量和电荷产生层4的膜厚，也可设为与单层型感光体的单层型感光层3同样。

这里，为了提高形成的膜的平整性和赋予其润滑性的目的，也可使层叠型或单层型的任意感光层中含有硅油、氟类油等均化剂。此外，为了调整膜硬度、减小摩擦系数、赋予润滑性等的目的，可使其含有多种无机氧化物。另外，还可含有二氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝、氧化锆等金属氧化物，硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐，氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或四氟化乙烯树脂等氟类树脂粒子、氟类梳状接枝聚合树脂等。此外，根据需要，在不显著损害电子照相特性的范围内，还可含有其他公知的添加剂。

此外，为了提高耐环境性及对有害光的稳定性的目的，可以使感光层中含有抗氧化剂、光稳定剂等劣化防止剂。作为用于这样的目的的化合物，可例举生育酚等色原烷醇衍生物以及酯化化合物、聚芳基烷烃化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑类衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚醛化合物、受阻酚化合物、线性胺化合物、环状胺化合物、受阻胺化合物等。

(感光体的制造方法)

本发明的实施方式的制造方法是在制造上述感光体时，包括使用含有上述第一空穴输送材料的涂布液，通过浸渍涂布法形成感光层的工序的方法。通过使用浸渍涂布法，能够以低成本并且在确保高生产性的同时制造外观品质良好且电特性稳定的感光体。制造感光体时，对于使用浸渍涂布法以外的点没有特别限制，可按常规方法进行。制造方法还可以包括准备导电性基体的工序，此外，在感光体具备层叠型感光层的情况下，可包括在导电性基体上以适当的顺序浸渍涂布电荷产生层和电荷输送层的工序。

具体而言，例如，在负带电层叠型感光体的情况下，首先，使任意的电荷产生材料和任意的粘合剂树脂等一起溶解、分散在溶剂中，制备用于形成电荷产生层的涂布液，将该电荷产生层用的涂布液根据需要隔着基底层涂布于导电性基体的外周，使其干燥，从而形成电荷产生层。接着，使第一空穴输送材料、任意的树脂粘合剂与任意的电子输送材料和各种添加剂等溶解在溶剂中，制备用于形成电荷输送层的涂布液，将该电荷输送层用的涂布液涂布在上述电荷产生层上、并使其干燥，从而可形成电荷输送层，制造感光体。这里，涂布液的制备中使用的溶剂的种类和涂布条件、干燥条件等可按照常规方法适当选择，没有特别限制。

(电子照相装置)

本发明的实施方式的电子照相装置是搭载上述感光体而成的装置，可通过应用于各种设备工艺而获得所期望的效果。具体而言，在使用辊、刷等带电构件的接触带电方式，使用电晕管、带栅极电极丝(scorotron)等的非接触带电方式等的带电工艺，以及使用非磁性单成分、磁性单成分、二成分等显影方式的接触显影和非接触显影方式等显影工艺中，都能得到充分的效果。特别是，在具备使带电构件与感光体接触而带电的接触带电方式的带电工艺的情况下，电子照相装置在能抑制由带电构件的接触造成的磨耗的方面是有用的。

图2示出本发明的实施方式的电子照相装置的一构成例的简略结构图。图示的电子照相装置60搭载本发明的实施方式的感光体8，该感光体8包括导电性基体1、覆盖在该导电性基体1的外周面上的基底层2、以及感光层300。该电子照相装置60由配置于感光体8的外周缘部的带电构件21、向该带电构件21供给施加电压的高压电源22、图像曝光构件23、具有显影辊241的显影器24、具有送纸辊251和送纸导件252的送纸构件25、和转印带电器(直接带电型)26构成。电子照相装置60还可包括具有清洁刮刀271的清洁装置27、和除电构件28。此外，电子照相装置60可以是彩色打印机。

实施例

以下，使用实施例对本发明的具体的实施方式进行进一步详细说明。本发明在不超出其技术内容的范围内，不受以下的实施例所限。

(负带电层叠型感光体的制造)

(实施例1)

将3质量份的醇可溶性尼龙(东丽株式会社制，商品名“CM8000”)、和7质量份的经氨基硅烷处理的氧化钛微粒溶解、分散于90质量份甲醇中，制成涂布液1。作为基底层，在作为导电性基体1的外径30mm的铝制圆筒的外周浸渍涂布上述涂布液1，以温度100℃干燥30分钟，形成了膜厚3μm的基底层2。

将1质量份的作为电荷产生材料的Y型氧钛酞菁、和1.5质量份的作为树脂粘合剂的聚乙烯缩丁醛树脂(积水化学株式会社制，商品名“S-LEC BM-1”)溶解、分散于60质量份的二氯甲烷中，制成涂布液2。在上述基底层2上浸渍涂布了该涂布液2。以温度80℃干燥30分钟，形成了膜厚0.3μm的电荷产生层4。

将70质量份的作为第一空穴输送材料(CTM)的由上述结构式(1)-1-2表示的化合物、30质量份的作为树脂粘合剂的固化性树脂、即苯酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制EPICLON N775)、和3质量份的作为固化促进剂的由上述结构式IV-1表示的化合物溶解在100质量份丙酮中，制成了涂布液3。

在上述电荷产生层4上浸渍涂布该涂布液3，按照首先在温度65℃下30分钟、接着在120℃下60分钟、进一步在150℃下3小时的顺序阶段性提高温度，完成反应固化，形成膜厚20μm的电荷输送层5，制作了负带电层叠型感光体。

(实施例2)

除了将实施例1中使用的第一空穴输送材料设为80质量份、将固化性树脂设为20质量份以外，通过与实施例1同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例3)

除了将实施例1中使用的第一空穴输送材料设为90质量份、将固化性树脂设为10质量份以外，通过与实施例1同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例4)

除了将实施例1中使用的第一空穴输送材料设为100质量份、将固化性树脂设为0质量份以外，通过与实施例1同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例5)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料设为70质量份、进一步添加10质量份的由上述结构式II-5表示的第二空穴输送材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例6)

除了将实施例5中使用的第二空穴输送材料改为由上述结构式II-6表示的材料以外，通过与实施例5同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例7)

除了将实施例5中使用的第二空穴输送材料改为由上述结构式II-7表示的材料以外，通过与实施例5同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例8)

除了将实施例5中使用的第二空穴输送材料改为由上述结构式II-32表示的材料以外，通过与实施例5同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例9)

除了将实施例5中使用的第二空穴输送材料改为由上述结构式II-33表示的材料以外，通过与实施例5同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例10)

除了将实施例5中使用的第二空穴输送材料改为由上述结构式II-34表示的材料以外，通过与实施例5同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例11)

除了将实施例1中使用的固化性树脂改为20质量份、添加10质量份的具有由下述结构式V表示的重复单元的树脂、将溶剂改为四氢呋喃(THF)以外，通过与实施例1同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例12)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-1-5表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例13)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-1-7表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例14)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-1-11表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例15)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-1-13表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例16)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-5-1表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例17)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-5-2表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例18)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-2-2表示的材料、将树脂粘合剂改为固化性树脂、即苯酚酚醛清漆类丙烯酸树脂、进一步将作为固化促进剂的由上述结构式IV-1表示的化合物改为作为聚合引发剂的IRGACURE OXE04，将电荷输送层5的固化方法改为光照射以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

具体而言，首先将80质量份的作为第一空穴输送材料的由上述结构式(1)-2-2表示的化合物、20质量份的作为树脂粘合剂的固化性树脂、即苯酚酚醛清漆类丙烯酸树脂(日立化成株式会社制ヒタロイド7663)、和3质量份的作为固化催化剂的イルガノックスOXE04(BASF公司制)溶剂在100质量份丙酮中，制作了涂布液3。

将该涂布液3浸渍涂布在与实施例1同样地制作的电荷产生层4上，在温度65℃下干燥60分钟后，实施5分钟的UV照射(500mW/cm²、365nm基准)以使其固化，形成20μm的电荷输送层5，制作了负带电层叠型感光体。

(实施例19)

除了将实施例18中使用的苯酚酚醛清漆类丙烯酸树脂设为10质量份、进一步添加10质量份的由上述结构式II-5表示的第二空穴输送材料以外，通过与实施例18同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例20)

除了将实施例19中使用的第二空穴输送材料改为由上述结构式II-32表示的材料以外，通过与实施例19同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例21)

除了将实施例18中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-2-11表示的材料以外，通过与实施例18同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例22)

除了将实施例18中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-3-1表示的材料以外，通过与实施例18同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(实施例23)

除了将实施例18中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式(1)-4-1表示的材料以外，通过与实施例18同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(正带电层叠型感光体的制造)

(实施例24)

作为导电性基体，使用切削加工成φ30mm×长度252.6m、表面粗糙度(Rmax)0.2μm的铝制的壁厚为0.75mm的管。

(电荷输送层)

将60质量份的作为空穴输送材料(CTM)的由上述结构式(1)-1-2表示的化合物、40质量份的作为树脂粘合剂的固化性树脂、即苯酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制EPICLON N775)、和3质量份的作为固化促进剂的由上述结构式IV-1表示的化合物溶解在100质量份丙酮中，制成了涂布液。在上述导电性基体的外周浸渍涂布该涂布液，按照首先在温度65℃下30分钟、接着在120℃下60分钟、进一步在150℃下3小时的顺序阶段性提高温度，进行固化，形成膜厚15μm的电荷输送层5。

(电荷产生层)

通过将20质量份的作为空穴输送材料的由上述结构式(1)-1-2表示的化合物、80质量份的作为电子输送材料的由结构式III-11表示的化合物、40质量份的作为树脂粘合剂的固化性树脂、即苯酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制EPICLON N775)、60质量份的具有由上述结构式V表示的重复单元的聚碳酸酯树脂、3质量份的作为固化促进剂的由上述结构式IV-1表示的化合物、0.3质量份的硅油(KF-54、信越聚合物株式会社制)、和0.5质量份的二丁基羟基甲苯(BHT)溶解于800质量份的THF中，添加2质量份的作为电荷产生材料的Y型氧钛酞菁后，利用砂磨机进行分散处理，由此制备了涂布液。将该涂布液涂布在上述电荷输送层上，按照首先在温度65℃下30分钟、接着在120℃下60分钟、进一步在150℃下3小时的顺序阶段性提高温度，进行固化，形成膜厚15μm的电荷产生层4，制作了膜厚30μm的正带电层叠型感光体。

(实施例25)

对于电荷输送层5，将60质量份的作为空穴输送材料(CTM)的由上述结构式II-5表示的化合物、40质量份的作为树脂粘合剂的具有由上述结构式V表示的重复单元的树脂溶解于600质量份THF中，制作了涂布液。将该涂布液浸渍涂布在与实施例24中使用的同样的导电性基体的外周上，在120℃下干燥60分钟，形成了膜厚15μm的电荷输送层5。除此以外，与实施例24同样地制作了正带电层叠型感光体。

(实施例26)

对于电荷产生层4，除了使用由上述结构式(1)-1-11表示的化合物作为空穴输送材料(CTM)以外，与实施例24同样地制作了正带电层叠型感光体。

(实施例27)

对于电荷产生层4，除了将实施例24中使用的作为电子输送材料的由结构式III-11表示的化合物设为40质量份、进一步添加40质量份的作为电子输送材料的由结构式III-1表示的化合物以外，与实施例24同样地制作了正带电层叠型感光体。

(实施例28)

对于电荷产生层4，除了将实施例25中使用的第一空穴输送材料设为15质量份、进一步添加5质量份的由上述结构式II-5表示的第二空穴输送材料以外，与实施例25同样地制作了正带电层叠型感光体。

(正带电单层型感光体的制造)

(实施例29)

(感光层)

通过将60质量份的作为空穴输送材料(CTM)的由上述结构式(1)-1-2表示的化合物、30质量份的作为树脂粘合剂的固化性树脂、即苯酚酚醛清漆型环氧树脂(DIC株式会社制EPICLON N775)、40质量份的作为电子输送材料的由结构式III-1表示的化合物、3质量份的作为固化促进剂的由上述结构式IV-1表示的化合物、和60质量份的作为树脂粘合剂的具有由结构式V表示的重复单元的聚碳酸酯树脂溶解于600质量份THF中，添加2质量份的作为电荷产生材料的无金属酞菁后，利用砂磨机进行分散处理，从而制作了涂布液。将该涂布液浸渍涂布在与实施例24同样的导电性基体的外周上，按照首先在温度65℃下30分钟、接着在120℃下60分钟、进一步在150℃下3小时的顺序阶段性提高温度，进行固化，形成膜厚25μm的单层型感光层。

(比较例1)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由下述结构式VI-1表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(比较例2)

除了将实施例4中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式VI-1表示的材料以外，通过与实施例4同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(比较例3)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由下述结构式VI-2表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(比较例4)

除了将实施例2中使用的第一空穴输送材料改为由下述结构式VI-3表示的材料以外，通过与实施例2同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(比较例5)

除了将实施例5中使用的第一空穴输送材料改为由上述结构式VI-1表示的材料以外，通过与实施例5同样的方法制作了负带电层叠型感光体。

(比较例6)

对于电荷产生层4，除了将实施例24中使用的第一空穴输送材料改为由结构式VI-1表示的材料、使用100质量份丙酮代替800质量份THF以外，通过与实施例24同样的方法制作了正带电层叠型感光体。

(比较例7)

除了将实施例29中使用的第一空穴输送材料改为由结构式VI-1表示的材料以外，通过与实施例29同样的方法制作了正带电单层型感光体。

<感光体的评价>

通过下述的方法对上述的实施例1～29和比较例1～7中制成的感光体的电特性进行了评价。将评价结果一起示于下述的表6、7中。

<电特性>

各实施例以及比较例而得的感光体的电特性使用基因技术公司(ジェンテック社)制的处理模拟器(CYNTHIA91)、用以下的方法评价。

对于实施例1～23和比较例1～5的感光体，在温度22℃、湿度50％的环境下，于暗处通过电晕放电使感光体的表面带电至-650V后，测定刚带电后的表面电位V0。接着，在暗处放置5秒后，测定表面电位V5，根据下述计算式(1)，求出了带电5秒后的电位保持率Vk5(％)。

Vk5＝V5/V0×100 (1)

接着，以卤素灯为光源，使用滤光器分光为780nm而得到1.0μW/cm²的曝光光，自表面电位达到-600V时将该曝光光向感光体照射5秒，将光衰减至表面电位为-300V为止所需的曝光量记作E1/2(μJ/cm²)，进行了评价。

对于实施例24～29和比较例6～7的感光体，评价了在暗处通过电晕放电使感光体的表面带电至+650V并同样地曝光时的Vk5的值、和表面电位从+600V到+300V为止的曝光量。

<耐磨耗性>

将实施例1～23和比较例1～5中制作的感光体搭载于双组分显影方式的数字复印机(佳能株式会社制,image Runner color 2880)，评价了复印件的打印1万张前后的膜削减量(磨耗量)。

对于实施例24～29和比较例6～7的感光体，安装到兄弟工业株式会社(ブラザー工業(株))制的市售的16片彩色LED打印机(HL-3040)中，在10秒内印刷印字面积率4％的图像直到5000张，评价了膜削减量(磨耗量)。

<耐污染性>

(耐脂肪酸性)

在与上述耐磨耗性的评价相同的条件下，使在切割成10mm见方的擦布(Bemcot M-3II，旭化成纤维株式会社制)中浸渍80～120mg油酸甘油三酸酯(和光纯药株式会社制)后的擦布与各实施例和比较例的感光体的表面接触24小时。然后，将擦布剥离，擦拭感光体表面。接着，印刷1on2off图案的半色调图像，确认是否存在附着部分的印刷不良情况(白点缺陷和黑点缺陷)。在图像上有条纹的情况表示为○，没有条纹的情况表示为×。

[表3]

[表4]

※)摘录部分的构成成分进行显示。

[表5]

※)摘录部分的构成成分进行显示。

[表6]

[表7]

根据上述表6、7的结果可知，在实施例1～29中，耐磨耗性良好，并且电特性显示出高灵敏度，可同时实现灵敏度和耐磨耗性，耐污染性也良好。另一方面，在比较例1～7中，确认到灵敏度为低灵敏度、或耐刷后的膜磨耗量大、或耐污染性不足够。作为实施例1～29中可获得如上所述的良好结果的理由，虽然机理尚不清楚，但是认为感光层具有交联结构、以及承担电荷输送的结构部分具有特定的结构对此有贡献。此外，将实施例24与实施例25比较时，可知在正带电层叠型感光体中，通过将由包含通式(1)所示的第一空穴输送材料的组合物形成的固化膜作为电荷输送层进行设置，可抑制由电荷产生层的形成而造成的电荷输送层的裂纹。

由上述内容可知，通过采用含有能形成交联结构的电荷输送材料的感光层，可得到抑制磨耗、且高灵敏度、耐污染性优异的电子照相用感光体。

符号说明

1 导电性基体

2 基底层

3 单层型感光层

4 电荷产生层

5 电荷输送层

6,7 感光层(层叠型感光层)

8 感光体

21 带电构件

22 高压电源

23 图像曝光构件

24 显影器

241 显影辊

25 导纸构件

251 导纸辊

252 送纸导件

26 转印带电器(直接带电型)

27 清洁装置

271 清洁刮刀

28 除电构件

60 电子照相装置

300 感光层。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.电子照相用感光体，其具备导电性基体和在所述导电性基体上形成的感光层，所述感光层包含由下述通式(1)表示的第一空穴输送材料和作为树脂粘合剂的具有交联结构的固化性树脂，所述感光层含有来源于所述第一空穴输送材料的交联结构，

式(1)中，Za表示由下述结构式(2)、(3)、(4)表示的聚合性官能团；Zb表示由下述结构式(5)、(6)、(7)表示的2价基团，式(5)、(6)中，s为1～6的整数、t为1～6的整数；式(5)、(6)、(7)中的*1和*2表示结合位置，Zb表示在*2侧与苯基结合，Ra、Rb、Rc、Rd表示碳原子数1～6的可分支的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、取代或无取代的苯基、或取代或无取代的苯乙烯基；l为0或1的整数，m为0～5的整数，n、o、p为0～4的整数，q为1～3的整数，

2.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层含有第二空穴输送材料，该第二空穴输送材料包含不具有由所述结构式(2)、(3)、(4)表示的聚合性官能团的芳基胺结构。

3.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述第二空穴输送材料是由下述结构式(A)、(B)表示的化合物中的任一种，

式(A)、(B)中，Re、Rf、Rg、Rh、Ri表示氢原子、碳原子数1～6的可分支的烷基、碳原子数1～3的烷氧基、取代或无取代的苯基、取代或无取代的苯乙烯基、或取代或无取代的4-苯基丁二烯基；x、z为0～4的整数，j、k、y为0～5的整数，q为0～2的整数，r为0～1的整数。

4.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层含有电子输送材料。

5.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述固化性树脂是环氧树脂、酚醛树脂和丙烯酸树脂中的至少一种。

6.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层含有作为电荷产生材料的酞菁化合物。

7.电子照相用感光体的制造方法，其中，在制造权利要求1所述的电子照相用感光体时，包括使用含有所述第一空穴输送材料和所述固化性树脂的涂布液，通过浸渍涂布法形成所述感光层的工序。

8.电子照相装置，其通过搭载权利要求1所述的电子照相用感光体而形成。

说明或声明(按照条约第19条的修改)

1.对于权利要求1，限定了感光层含有第一空穴输送材料和作为树脂粘合剂的具有交联结构的固化性树脂。

权利要求1的修改依据是说明书第[0044]段的记载。

2.对于权利要求5，进行与权利要求1的修改相应的形式修改。

3.对于权利要求7，进行与权利要求1的修改相应的形式修改。